CN107059472A - 防水纸及其制造方法 - Google Patents

Abstract

一种防水纸及其制造方法，防水纸包括含有纤维素的纸基层(1)，设在所述纸基层(1)至少一个表面的石墨烯层(2)和设在所述石墨烯层(2)上的转印膜层(3)，其中，所述转印膜层(3)为由热塑性树脂膜支持的涂层，涂层包含不饱和羧酸酐的烯烃共聚物、聚酰胺、蜡和硫酸钡。本发明的防水纸具有万用的防水性能，不仅适用于书写，而且适用于喷墨打印、激光打印、复印和印刷，本发明的防水纸防水效果远超现有的防水性。

Description

防水纸及其制造方法

技术领域

本发明属于纤维素基材，通过石墨烯层赋予防水性，并用于复印、印刷和书写的纸张，特别是涉及一种防水纸及其制造方法。

背景技术

纸张具有排液性或防液性，或提高其湿强度是造纸领域中一个热点。所指的液体是水或水溶液。纸已经可以防水，即耐湿润，最常见的是防止应用到纸张上的油墨扩散或“羽化”。这通常被称为“上浆”。一般增强纸纤维的纤维间粘结从而使纸更能抵御水的攻击，而不是防止水渗入纸纤维。通常，比较便捷的做法是用合适的材料涂覆或浸渍表面来为用于印刷或书写的纸提供耐水防护。利用这种方法允许使用已经可从纸制造商获得的各种原纸，用于处理纸张，以使其更具拒水性的许多己知方法涉及纸张施胶。表面施胶是将非颜料的施胶剂用作纸张表面的涂层，而内部施胶需要在纸浆形成纸张之前向纸浆中加入施胶剂。除了使用使纸表面平滑，并且延迟或防止施加在其上的液体，例如印刷和书写油墨吸收。

专利文献US5139614公开了一种由苯乙烯和甲基丙烯酸制备的聚合物，用于施胶纸，以使其具有耐墨水和含水液体的渗透性。

专利文献US4820582描述了该方法，作为保护相纸免受水和水溶液渗透的一种方法。上述专利还提到需要保护纸的边缘，使其免于这种渗透。

专利文献EP018767320描述了用基于与醛如乙二醛相关的PVOH拘组合物浸渍纸。

专利文献US 5330622介绍通过用包含乙二醛，二聚烷基乙烯酮和氟化盐的组合物浸渍为纸提供疏水性、疏油性和疏溶剂阻隔性。

专利文献US 4110155还描述了通过在其上挤出涂布或将其粘合地层合到合成膜例如聚烯烃，聚酯，聚酰胺和纤维素酯上使纸防水。

上述方法涉及使得印刷和书写纸具有足够的防水性，使得所施加的油墨产生最小的羽化现象，从而能够更清晰地印刷或书写。但是，无法用于机器印刷、书写或复印，并且通过上述方法制备的纸在潮湿状态下无法具有保持字迹完整和清晰足够的排水性或防水性。也就是说，现有技术中的防水性有其局限，虽然可以某种程度防水，例如，在书写使用时，可以防水，但无法在复印机和激光复印机中使用时也可以防水。

如上述方法的现有技术中没有一种提供用于涂覆各种各样的可用于书写或印刷的原纸以赋予万用地全方位的防水。

因此，在本领域中仍然需要例如可能在暴露于恶劣天气的区域中，其在潮湿时保持足够完整和不受干扰的表面，以便继续明显地承载机器印刷或书写的图像。在本领域中还需要这样的纸，其具有可以在湿或干燥条件下用钢笔或铅笔书写的表面。此外，在本领域中仍然需要具有也可用作复印纸或激光打印机纸的这种性质的纸。纸张也应该是可再制浆和可再生的。本发明满足这些需要并提供进一步的相关优点。

在背景技术部分中公开的上述信息仅仅用于增强对本发明背景的理解，因此可能包含不构成在本国中本领域普通技术人员公知的现有技术的信息。

发明内容

简而言之，本发明所指的是用于书写和打印的防水纸及其制造方法，还包括应用类似方法生产出来的防水纸制品。

本发明的目的是通过以下技术方案予以实现。

根据本发明的一方面，一种防水纸包括含有纤维素的纸基层，设在所述纸基层至少一个表面的石墨烯层和设在所述石墨烯层上的转印膜层，其中，所述转印膜层为由热塑性树脂膜支持的涂层，涂层包含不饱和羧酸酐的烯烃共聚物、聚酰胺、蜡和硫酸钡。

优选地，所述纤维素为天然纤维素和/或合成纤维素，所述涂层通过在所述热塑性树脂膜上涂布和干燥水性树脂分散液形成，所述水性树脂分散液中，按固体重量份计，不饱和羧酸酐的烯烃共聚物60-70份、聚酰胺5-10份、蜡3-5份和硫酸钡20-25份。

优选地，所述石墨烯层为单层或多层，所述石墨烯层和转印膜层重量之和为每平米约3.9克到约4.6克。

优选地，所述纤维素为含有单纤维数均直径为1-90nm，单纤维比率的和Pa为70％以上的热塑性聚合物的纤维分散体，所述热塑性聚合物选自聚酯、聚酰胺、聚烯烃、聚苯硫醚、酚树脂、聚丙烯腈、聚乙烯醇、聚砜、聚氨酯、聚氟系聚合物和它们的衍生物中的至少一种。

优选地，所述蜡选自石蜡、聚丙烯蜡混合物、聚乙烯蜡混合物、棕榈蜡、微晶蜡、蒙旦蜡、纤维蜡、蜜蜡中的一种或多种。

优选地，不饱和羧酸酐的烯烃共聚物选自乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物、乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物的碱(碱土)金属盐、乙烯-(甲基)丙烯酸酯-马来酸酐共聚物、(甲基)丙烯酸接枝聚乙烯、马来酸酐接枝聚乙烯、马来酸酐接枝乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、马来酸酐接枝(甲基)丙烯酸酯-乙烯共聚物、马来酸酐接枝聚丙烯、马来酸酐接枝乙烯-丙烯共聚物、马来酸酐接枝乙烯-丙烯-丁烯共聚物、马来酸酐接枝乙烯-丁烯共聚物、马来酸酐接枝丙烯-丁烯共聚物中的一种或多种。

优选地，所述纸基层包括合成纤维形成的纤维状结构的网膜。

优选地，所述纸基层含有氮聚合物抗静电剂，所述转印膜层上涂覆包含苯乙烯和丙烯酸-乙基己酯的防水增光层。

根据本发明的另一方面，一种所述防水纸的制造方法包括以下步骤：

第一步骤中，制备纸基层，将纤维素加水和酸搅拌得到纸浆悬浮液，稀释所述纸浆悬浮液，然后将所述纸浆悬浮液送至成型器上成型制得纸基层。

第二步骤中，所述纸基层至少一个表面涂覆石墨烯层。

第三步骤中，设在所述石墨烯层的热塑性树脂膜上涂布水性树脂分散液后干燥形成转印膜层，所述水性树脂分散液包含不饱和羧酸酐的烯烃共聚物、聚酰胺、蜡和硫酸钡。

优选地，第一步骤中，100份的纸浆悬浮液中添加2-8份石墨烯，所述纸浆悬浮液质量浓度为0.32-0.38％；和/或，第二步骤中，所述纸基层至少一个表面浸渍在石墨烯中以在至少一个表面上形成石墨烯层。

本发明区别于现有技术的是，本发明通过涂覆石墨烯层使得防水纸的防水功能显著提高，而且本发明的防水纸不仅可以在书写的时候达到防水要求，其同时也可以满足打印和印刷时防水的需求，也就是说，本发明的防水纸是一种万用的防水纸。

上述说明仅是本发明技术方案的概述，为了能够使得本发明的技术手段更加清楚明白，达到本领域技术人员可依照说明书的内容予以实施的程度，并且为了能够让本发明的上述和其它目的、特征和优点能够更明显易懂，下面以本发明的具体实施方式进行举例说明。

附图说明

通过阅读下文优选的具体实施方式中的详细描述，本发明各种其他的优点和益处对于本领域普通技术人员将变得清楚明了。说明书附图仅用于示出优选实施方式的目的，而并不认为是对本发明的限制。显而易见地，下面描述的附图仅仅是本发明的一些实施例，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其他的附图。而且在整个附图中，用相同的附图标记表示相同的部件。

在附图中：

图1是根据本发明一个实施例的防水纸的结构示意图；

图2是根据本发明一个实施例的防水纸的制造方法的步骤示意图。

以下结合附图和实施例对本发明作进一步的解释。

具体实施方式

下面将参照附图更详细地描述本发明的具体实施例。虽然附图中显示了本发明的具体实施例，然而应当理解，可以以各种形式实现本发明而不应被这里阐述的实施例所限制。相反，提供这些实施例是为了能够更透彻地理解本发明，并且能够将本发明的范围完整的传达给本领域的技术人员。

需要说明的是，在说明书及权利要求当中使用了某些词汇来指称特定组件。本领域技术人员应可以理解，技术人员可能会用不同名词来称呼同一个组件。本说明书及权利要求并不以名词的差异来作为区分组件的方式，而是以组件在功能上的差异来作为区分的准则。如在通篇说明书及权利要求当中所提及的“包含”或“包括”为一开放式用语，故应解释成“包含但不限定于”。说明书后续描述为实施本发明的较佳实施方式，然所述描述乃以说明书的一般原则为目的，并非用以限定本发明的范围。本发明的保护范围当视所附权利要求所界定者为准。

为便于对本发明实施例的理解，下面将结合附图以几个具体实施例为例做进一步的解释说明，且各个附图并不构成对本发明实施例的限定。

本发明所指的是用于书写和打印的防水纸及其制造方法，还包括应用类似方法生产出来的防水纸制品。在本发明涉及到的各种实施例中，所谓的防水纸其实是用纤维素纸比如打印纸、书写纸、复印纸和激光打印纸为底，然后至少一面浸渍耐用性防水涂层制造而成。这里所使用的词汇“防水”是指上述防水纸虽然长时间暴露于潮湿环境比如大量降雨所致，仍具备完全防水性能，其实用性未遭破坏。不管是打印还是绘制上的，防水纸上图案均清晰可辨；无论纸面干湿与否，都可以在防水纸上面用铅笔和钢笔书写且可用于打印、复印和印刷。此外，防水纸更具体的性能还包括：浸水后不破裂，其表面无破损，保持原样。防水纸防水性能主要体现在其耐水性和湿强度两个指标。耐水性是指纸张抗拒水浸润的性能，即不让水分子通过毛细管作用渗入纸张内部。湿强度是指纸张没入水中，内部纤维之间会出现结合力，产生抗拉扯强度，防止水分子进一步渗入内部。

图1为本发明的一个实施例的防水纸的结构示意图，本发明实施例将结合图1进行具体说明。

如图1所示，一种防水纸包括含有纤维素的纸基层1，设在所述纸基层1至少一个表面的石墨烯层2和设在所述石墨烯层2上的转印膜层3，其中，所述转印膜层3为由热塑性树脂膜支持的涂层，涂层包含不饱和羧酸酐的烯烃共聚物、聚酰胺、蜡和硫酸钡。

石墨烯层既是最薄的材料，也是最强韧的材料，其断裂强度比最好的钢材还要高200倍，它又有很好的弹性，拉伸幅度能达到自身尺寸的20％，并且具有极好的导电性能，特别是显著提高了纤维素纸基层1的防水性能。纤维素纸基层1涂覆石墨烯层2和转印膜层3生产出来的纸张既具有显著的防水功能，还可以让用传统印刷法印制上内容后不脱落，比如平版印刷术、丝网印刷、凸版印刷、苯胺印刷和照相轮转凹板印刷,而且防水纸适合在复印机和激光打印机上使用，同样可以达到显著的防水性。

在一个实施例中，纤维素的纸基层1的主要成份为纤维素纤维，比如纤维素纸就一种典型的纤维素纸基。纤维素纸的制造成份可以源自多种纤维，比如木纤维、棉纤维及其它纤维素纤维，还包括再循环纤维素纤维。

在本发明的优选实施例中，所述纤维素为含有单纤维数均直径为1-90nm，单纤维比率的和Pa为70％以上的热塑性聚合物的纤维分散体，所述热塑性聚合物选自聚酯、聚酰胺、聚烯烃、聚苯硫醚、酚树脂、聚丙烯腈、聚乙烯醇、聚砜、聚氨酯、聚氟系聚合物和它们的衍生物中的至少一种。作为构成本发明纤维分散体的热塑性聚合物。作为聚酯，可以列举出聚对苯二甲酸乙二酯(PET)、聚对苯二甲酸亚丙基酯(PTT)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、聚乳酸(PLA)等。另外，作为聚酰胺，可以列举出尼龙6(N6)、尼龙66(N66)、尼龙11(N11)等。另外，作为聚烯烃，可以列举出聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)、聚苯乙烯(PS)等。除了上述的热塑性聚合物以外，当然也可以使用酚树脂或聚丙烯腈(PAN)、聚乙烯醇(PVA)、聚砜、氟系聚合物或它们的衍生物。

在这些聚合物中，从耐热性的观点考虑，优选熔点为165℃以上的聚合物。更优选以聚酯或聚酰胺为代表的缩聚类聚合物中的具有高熔点的聚合物，例如，PP为165℃、PLA为170℃、N6为220℃、PET为255℃。另外，在这些聚合物中，也可以含有微粒、阻燃剂、抗静电剂等的配合剂。另外，在不损害聚合物的性质的范围，也可以共聚合其他的成分。进而，从容易进行熔融纺丝的观点考虑，优选熔点为300℃以下的聚合物。

特别地，由于以N6、N66为代表的聚酰胺具有优异的吸水性、保水性，所以通过充分利用这些特性、在本发明的配合溶液、乳液、以及凝胶状物中配合聚酰胺的纳米纤维，可以适合用于化妆用途等。

另外，PPS表现出优异的耐热性、耐化学性、进而具有低吸湿性，所以作为合成纸时的尺寸稳定性也是优异的，因此可以优选用于电子信息领域中的绝缘纸、电子基盘等的用途。

在本发明中使用的纤维分散体，是指数均单纤维直径(单纤维数均直径)在1-90nm的范围内的纳米纤维，其形态是单纤维处于分散状态。另外，只要是纤维状的形态即可，不拘泥于其长度、截面形状。另外，在本发明中，纤维的单纤维直径的平均值和偏差是重要的。在配合溶液、乳液、凝胶状物以及合成纸基中，为了均匀地分散纳米纤维、特别是在配合溶液、乳液、凝胶状物中，为了提高纳米纤维不随时间流逝而聚集、沉降这样的长期稳定性，进而优选1-70nm。特别地，当在过滤器中利用本发明的合成纸基时，作为要求特性，要求高性能高效率捕集，在用于隔膜等中时，作为要求特性，要求液体的屏蔽性高，因此希望纤维的单纤维直径更小，在该情况下，单纤维数均直径优选为1-60nm。发明的纤维配合溶液、乳液、凝胶状物，由纤维分散体与溶剂或者凝胶构成。本发明的配合溶液、乳液、凝胶状物是指在溶剂或者凝胶中配合纳米纤维、或者纳米纤维和其他药剂而成的液态物或固形物。本发明中所说的配合溶液，是指纤维分散体以比较低的浓度在溶剂中分散、粘度比较低、流动性高的溶液。另外，将纤维分散体以比较高的浓度在溶剂或者凝胶中存在的、粘度比较高、流动性低的物质定义为凝胶状物。另外，将配合溶液形成了乳状液、纤维分散体以比较的浓度分散在乳状液中而成的物质定义为乳液。这里，溶剂或凝胶不仅溶解配合溶液或乳液、凝胶状物中的纳米纤维以外的配合成分，还作为纤维的分散介质发挥作用。另外，作为溶剂，可以适当组合使用水和/或油和/或有机溶剂(包括乳液)。作为油，有亚麻仁油、玉米油、橄榄油、向日葵油、菜籽油、芝麻油、大豆油、可可油、椰子油、棕榈油、木蜡等的天然油或石蜡、凡士林、纯地蜡、液体石蜡、角鲨烷、蜡、高级脂肪酸、硅油、交联硅油等，这些油可以单独使用，也可以2种以上组合来使用。另外，作为有机溶剂，有醇类、酯类、乙二醇类、甘油类、酮类、醚类、胺类、乳酸·丁酸等的低级脂肪酸类，吡啶、四氢呋喃、糠醇、乙腈类、乳酸甲酯、乳酸乙酯等，这些溶剂可以单独使用，也可以组合2种以上使用。

在本发明的优选实施例中，所述纤维素为天然纤维素和/或合成纤维素。

在本发明的优选实施例中，所述涂层通过在所述热塑性树脂膜上涂布和干燥水性树脂分散液形成，所述水性树脂分散液中，按固体重量份计，不饱和羧酸酐的烯烃共聚物60-70份、聚酰胺5-10份、蜡3-5份和硫酸钡20-25份。本发明的转印膜层3中，60-70份不饱和羧酸酐的烯烃共聚物显著增强与热熔油墨的附着作用。涂层中加入5-10份聚酰胺后，便增加了湿强度，从而提升了纸张的防水特性。涂层中蜡的含量要恰到好处，必须达到让水汽在涂层表面结成水珠，纸表面仍可复印或书写的标准。如果蜡含量过多，纸表面就很难复印和书写，然而蜡不够的话，水汽在纸表面就不会形成水珠，产品就不会有预期的防水特性。3-5份蜡除了能提供耐水性能和让水汽在纸张涂层表面结成水珠外，还能提供粘合阻力与表面抗划伤性能。20-25份的硫酸钡提供了显著的粘合阻力功能，既可以避免防水纸在堆叠时或卷包时纸张表面相互粘连。增加纸张表面粗糙度并使具有良好的可印刷性与可书写性。

在本发明的优选实施例中，所述石墨烯层2为单层或多层，所述石墨烯层2和转印膜层3重量之和为每平米约3.9克到约4.6克。本发明所述的在复印机上使用的防水纸所带含水量关系到机器的运行。比如，若含水量过高，机器就会卡纸，便不正常工作。若含水量太低，纸张过脆，上机后会造成机器卷纸。所以，在另外一个实施例中，只要是在复印机和激光打印机上使用的防水纸，其含水量按重量计从4％到7％不等。在另外相关的实施例中，用于生产防水复印机的纤维素基纸层1厚度从0.003英寸到0,013英寸不等，这是复印机和激光打印机可以正常工作的纸张厚度范围。不过在另一个相关实施例中，纤维素基纸层1厚度从0.004英寸到0.006英寸不等，这种厚度范围非常适合于制造建筑施工大幅绘图纸。最后，另一个相关实施例中，本发明还提及防水纸可以应用在大型复印机或者激光打印机上，打印与复制大型建筑施工绘图纸，纸张尺寸可以达到大幅打印和复制的要求。上面提及实施例中所用的防水纸还具有不泛黄、可生物降解、可再浆化、可再循环利用等特性。

在本发明的优选实施例中，所述蜡选自石蜡、聚丙烯蜡混合物、聚乙烯蜡混合物、棕榈蜡、微晶蜡、蒙旦蜡、纤维蜡、蜜蜡中的一种或多种。

在本发明的优选实施例中，不饱和羧酸酐的烯烃共聚物选自乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物、乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物的碱(碱土)金属盐、乙烯-(甲基)丙烯酸酯-马来酸酐共聚物、(甲基)丙烯酸接枝聚乙烯、马来酸酐接枝聚乙烯、马来酸酐接枝乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、马来酸酐接枝(甲基)丙烯酸酯-乙烯共聚物、马来酸酐接枝聚丙烯、马来酸酐接枝乙烯-丙烯共聚物、马来酸酐接枝乙烯-丙烯-丁烯共聚物、马来酸酐接枝乙烯-丁烯共聚物、马来酸酐接枝丙烯-丁烯共聚物中的一种或多种。

在本发明的优选实施例中，所述纸基层1包括合成纤维形成的纤维状结构的网膜。本发明的防水纸让水分子通过毛细管作用渗入纸张内部，避免纤维结合力消失；防水纸在潮湿环境下仍然能够保证较好的转印性能，即能够正常书写和印刷。

在本发明的优选实施例中，所述纸基层1含有氮聚合物抗静电剂，所述转印膜层3上涂覆包含苯乙烯和丙烯酸-乙基己酯的防水增光层。

图2为本发明的一个实施例的防水纸的制造方法的步骤示意图，本发明实施例将结合图2进行具体说明。

一种所述防水纸的制造方法包括以下步骤：

第一步骤S1中，制备纸基层1，将纤维素加水和酸搅拌得到纸浆悬浮液，稀释所述纸浆悬浮液，然后将所述纸浆悬浮液送至成型器上成型制得纸基层1。

第二步骤S2中，所述纸基层1至少一个表面涂覆石墨烯层2。

第三步骤S3中，设在所述石墨烯层2的热塑性树脂膜上涂布水性树脂分散液后干燥形成转印膜层3。

在一个实施例中，热塑性树脂膜的制备是：将通过混合81重量％的丙烯均聚物(熔点164℃，熔体流动速率(MFR)0.8g/10分钟)与3重量份的高密度聚乙烯和16重量％的重碳酸钙(平均粒径1.5μm)揉捏后，保持在270℃下应用挤出机，挤出揉捏混合物成薄片状，通过冷却装置进一步冷却，得到未拉伸薄片。然后，将薄片在加热到150℃后，薄片在纵向上拉伸5倍，得到5倍纵向拉伸的热塑性树脂膜。

在一个实施例中，第一步骤S1中，100份的纸浆悬浮液中添加2-8份石墨烯，所述纸浆悬浮液质量浓度为0.32-0.38％。例如，称取2-8份的粒径约2～5nm石墨烯配制成分散溶液，溶剂为水、丙酮或二甲基亚砜；400～450W超声功率，250～280rpm搅拌速度进行超声搅拌85～95ml石墨烯分散溶液，将预处理后的纤维素加入其中，超声搅拌速度减半，浸渍40～60min，稀释所述纸浆悬浮液，然后将所述纸浆悬浮液送至成型器上成型制得纸基层1。

在一个实施例中，第二步骤S2中，所述纸基层1至少一个表面浸渍在石墨烯中以在至少一个表面上形成石墨烯层2。

工业可利用性

本发明的的防水纸不仅可用于书写、喷墨打印、激光打印、印刷和复写，本发明的合成纸可以用于电池隔膜或磨料、空气过滤器或液体过滤器等的工业用过滤器、血液过滤器等的医用制品、绝缘纸等的电路基盘等。

尽管以上结合附图对本发明的实施方案进行了描述，但本发明并不局限于上述的具体实施方案和应用领域，上述的具体实施方案仅仅是示意性的、指导性的，而不是限制性的。本领域的普通技术人员在本说明书的启示下和在不脱离本发明权利要求所保护的范围的情况下，还可以做出很多种的形式，这些均属于本发明保护之列。

Claims (10)

1.一种防水纸，其特征在于：所述防水纸包括含有纤维素的纸基层(1)，设在所述纸基层(1)至少一个表面的石墨烯层(2)和设在所述石墨烯层(2)上的转印膜层(3)，其中，所述转印膜层(3)为由热塑性树脂膜支持的涂层，涂层包含不饱和羧酸酐的烯烃共聚物、聚酰胺、蜡和硫酸钡。

2.根据权利要求1所述的防水纸，其特征在于：所述纤维素为天然纤维素和/或合成纤维素，所述涂层通过在所述热塑性树脂膜上涂布和干燥水性树脂分散液形成，所述水性树脂分散液中，按固体重量份计，不饱和羧酸酐的烯烃共聚物60-70份、聚酰胺5-10份、蜡3-5份和硫酸钡20-25份。

3.根据权利要求1所述的防水纸，其特征在于：所述石墨烯层(2)为单层或多层，所述石墨烯层(2)和转印膜层(3)重量之和为每平米约3.9克到约4.6克。

4.根据权利要求1所述的防水纸，其特征在于：所述纤维素为含有单纤维数均直径为1-90nm，单纤维比率的和Pa为70％以上的热塑性聚合物的纤维分散体，所述热塑性聚合物选自聚酯、聚酰胺、聚烯烃、聚苯硫醚、酚树脂、聚丙烯腈、聚乙烯醇、聚砜、聚氨酯、聚氟系聚合物和它们的衍生物中的至少一种。

5.根据权利要求1所述的防水纸，其特征在于：所述蜡选自石蜡、聚丙烯蜡混合物、聚乙烯蜡混合物、棕榈蜡、微晶蜡、蒙旦蜡、纤维蜡、蜜蜡中的一种或多种。

6.根据权利要求1所述的防水纸，其特征在于：不饱和羧酸酐的烯烃共聚物选自乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物、乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物的碱(碱土)金属盐、乙烯-(甲基)丙烯酸酯-马来酸酐共聚物、(甲基)丙烯酸接枝聚乙烯、马来酸酐接枝聚乙烯、马来酸酐接枝乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、马来酸酐接枝(甲基)丙烯酸酯-乙烯共聚物、马来酸酐接枝聚丙烯、马来酸酐接枝乙烯-丙烯共聚物、马来酸酐接枝乙烯-丙烯-丁烯共聚物、马来酸酐接枝乙烯-丁烯共聚物、马来酸酐接枝丙烯-丁烯共聚物中的一种或多种。

7.根据权利要求1所述的防水纸，其特征在于：所述纸基层(1)包括合成纤维形成的纤维状结构的网膜。

8.根据权利要求1所述的防水纸，其特征在于：所述纸基层(1)含有氮聚合物抗静电剂，所述转印膜层(3)上涂覆包含苯乙烯和丙烯酸-乙基己酯的防水增光层。

9.一种根据权利要求1-8中任一项所述防水纸的制造方法，其包括以下步骤：

第一步骤(S1)中，制备纸基层(1)，将纤维素加水和酸搅拌得到纸浆悬浮液，稀释所述纸浆悬浮液，然后将所述纸浆悬浮液送至成型器上成型制得纸基层(1)；

第二步骤(S2)中，所述纸基层(1)至少一个表面涂覆石墨烯层(2)；

第三步骤(S3)中，设在所述石墨烯层(2)的热塑性树脂膜上涂布水性树脂分散液后干燥形成转印膜层(3)。

10.根据权利要求9所述的制造方法，其特征在于：第一步骤(S1)中，100份的纸浆悬浮液中添加2-8份石墨烯，所述纸浆悬浮液质量浓度为0.32-0.38％；和/或，第二步骤(S2)中，所述纸基层(1)至少一个表面浸渍在石墨烯中以在至少一个表面上形成石墨烯层(2)。