CN107033320A - 羟基水性分散体及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种羟基水性分散体，其包含按重量份计的下述组分：多元醇50重量份；异氰酸酯10‑60重量份；扩链剂1‑30重量份；成盐剂0.5‑10重量份；水80‑150重量份；超支化封端剂0.5‑20重量份。本发明还涉及制备所述羟基水性分散体的方法。本发明的羟基水性分散体具有高分子量、优异的机械性能，并且采用其制备的水性涂层具有优异的耐水解性和耐溶剂性，可广泛应用在汽车、木器、皮革等领域。

Description

羟基水性分散体及其制备方法
技术领域
本发明属于水性功能高分子乳液技术领域，具体涉及一种用于双组分水性聚氨酯乳液的羟基水性分散体及其制备方法。
背景技术
目前，由于环境污染及国家政策的促进作用，水性涂料的技术发展及产品应用进展迅速。水性聚氨酯乳液作为其中的一大类，是目前的研究热点之一，其乳液性能已经可以跟油性乳液媲美。但单组分的水性聚氨酯乳液由于结构单一，且有大量的亲水基团存在，严重影响其耐水解及耐酸碱等性能，大大限制了其应用范围。而双组分水性树脂由于其优异的耐水解、耐溶剂、耐气候等性能被广泛应用于汽车、木器、皮革等高端领域。
但是，双组分水性树脂与溶剂型树脂相比，仍存在着干燥速度慢、羟基含量低、粘度大、交联度有限等问题。而目前的技术，仅利用三羟甲基丙烷的交联特性从结构上进行一些微调，或者控制合适的分子量等方法来降低最终分散体的粘度。虽然能在一定程度上降低水性分散体的粘度，提高一部分羟基含量(利用二乙醇胺或三乙醇胺封端)，但改善程度有限。目前的产品应用大多也仅限于对分散体进行后配方的改性处理。如CN201610411073.9采用乳酸作为pH调节剂，同时配合非离子型助剂，得到可以使用油性固化剂的水性树脂。异氰酸酯固化剂对水性树脂破乳进行固化而不与水反应，从而实现了无膜厚限制的一次喷涂技术，但对产品性能并没有本质改变。而大多数专利集中于通过A、B两组分的配方调整来使最终产品性能得到一些提高，如专利CN201610559770.9、CN201610350553.9等，后配方的调整有一定的局限性，对最终产品性能虽有所提高，但很难实现本质的突破。
发明内容
针对现有技术，本发明旨在解决上述技术中至少一项不足。
本发明提供一种羟基水性分散体，其包含按重量份计的下述组分：
其中，所述超支化封端剂具有如下结构：
其中，A代表异氰酸酯多聚体；B代表多羟基化合物；所述异氰酸酯多聚体在超支化封端剂中的重量百分数为40-95％，优选为50-95％，更优选为55-90％；所述多羟基化合物在超支化封端剂中的重量百分数5-60％，优选为5-50％，更优选为10-45％。
本发明还提供一种制备上述羟基水性分散体的方法，包括以下步骤：
(a)使多元醇与异氰酸酯反应；
(b)向步骤(a)中得到的反应体系中加入扩链剂，得到预聚体；
(c)向步骤(b)中得到的预聚体中加入超支化封端剂，得到末端带有羟基的预聚体；
(d)向步骤(c)中得到的反应体系中加入成盐剂；
(e)向步骤(d)中得到的反应体系中加入水，得到羟基水性分散体，
其中在各步骤中使用的物料与产品部分所述的物料一致。
有益效果：(1)本发明的羟基水性分散体具有高分子量、低粘度以及优异的机械性能等特点。此外，使用该羟基水性分散体制备的水性涂层时具有优异的耐水解性、耐溶剂性等，可广泛地应用在汽车、木器、皮革等领域。(2)本发明的羟基水性分散体的结构具有可调节性，通过对超支化封端剂的改变，可以对羟基含量进行调节；同时可以根据性能要求对羟基在分子链上的分布情况进行结构调整，从而最终对产品的性能进行调控，满足对不同产品性能的要求。
具体实施方式
在本发明中，如无特别说明，则所有操作均在室温、常压条件下实施；组合物中各成分的份数均为重量份数，比例为重量比。
本发明提供一种羟基水性分散体，其包含按重量份计的下述组分：
其中，所述超支化封端剂具有如下结构：
其中，A代表异氰酸酯多聚体；B代表多羟基化合物；所述异氰酸酯多聚体在超支化封端剂中的重量百分数为40-95％，优选为50-95％，更优选为55-90％；所述多羟基化合物在超支化封端剂中的重量百分数5-60％，优选为5-50％，更优选为10-45％。
优选地，所述异氰酸酯多聚体为异佛尔酮二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、4,4'-二环己基甲烷二异氰酸酯、四甲基苯二甲基二异氰酸酯的二聚体或三聚体中的任意一种或至少两种的组合。
优选地，所述多羟基化合物为三羟甲基丙烷、季戊四醇、丙三醇、乙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、新戊二醇、二乙二醇、二丙二醇、三乙二醇以及低分子量聚乙二醇、乙醇胺、二乙醇胺、中的任意一种或至少两种的组合。优选地，所述超支化封端剂的数均分子量为400-5000，优选为400-4000，更优选为500-4000；羟值为50-300mgKOH/g，优选为50-250mgKOH/g，进一步优选为100-250mgKOH/g。
在本发明的上下文中，数均分子量按照GB/T 21863-2008《凝胶渗透色谱法(GPC)用四氢呋喃做淋洗液》采用凝胶渗透色谱(GPC)法测定，羟值按照GB/T 12008.3-2009《塑料聚醚多元醇第3部分：羟值的测定》采用酸碱滴定法测定。
在本发明的一个优选实施方案中，所述多元醇选自聚酯多元醇、聚醚多元醇、聚丁二烯多元醇或其改性化合物中的任意一种或至少两种的组合。优选地，所述聚酯多元醇选自聚己内酯多元醇、聚碳酸酯多元醇、聚丙烯酸酯多元醇、聚对苯二甲酸乙二醇酯多元醇、聚对苯二甲酸丁二醇酯多元醇、聚对苯二甲酸己二醇酯多元醇、聚己二酸乙二醇酯多元醇的任意一种或至少两种的组合，所述聚醚多元醇选自聚环氧乙烷多元醇、聚环氧丙烷多元醇、聚四氢呋喃醚多元醇的任意一种或至少两种的组合。所述多元醇的数均分子量为500-5000，优选为1000-4000，更优选为2000-4000。所述多元醇优选为二元醇，例如聚对苯二甲酸乙二醇酯二元醇、聚对苯二甲酸丁二醇酯二元醇、聚己內酯二元醇、聚碳酸酯二元醇、聚环氧乙烷二元醇、聚环氧丙烷二元醇、聚四氢呋喃醚二元醇等。
在本发明的一个优选实施方案中，所述异氰酸酯优选为二异氰酸酯，例如，选自甲苯二异氰酸酯(TDI)、二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、对苯二异氰酸酯(PPDI)、二甲基联苯二异氰酸酯(TODI)、1,6-六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、1,4-环己烷二异氰酸酯(CHDI)、二环已基甲烷二异氰酸酯(H12MDI)中的任意一种或至少两种的组合，优选异佛尔酮二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、二环已基甲烷二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯或1,6‐六亚甲基二异氰酸酯中的任意一种或至少两种的组合。
优选地，所述异氰酸酯的量可为10至60重量份，优选10至50重量份，更优选10至40重量份。
在本发明的一个优选实施方案中，所述扩链剂可为亲水扩链剂、醇扩链剂或胺扩链剂的任意一种或至少两种的组合。更具体而言，所述亲水扩链剂选自二羟甲基丙酸、二羟甲基丁酸、非离子二元醇、乙二胺基乙磺酸钠、1,4-丁二醇-2-磺酸钠中的任意一种或至少两种的组合；所述醇扩链剂选自三羟甲基丙烷、季戊四醇、丙三醇、乙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、新戊二醇、二乙二醇、二丙二醇、三乙二醇中的任意一种或至少两种的组合；所述胺扩链剂选自乙二胺、氨水、异佛尔酮二胺、水合肼、二乙烯三胺、三乙烯四胺中的任意一种或至少两种的组合。
优选地，所述扩链剂的量可为1至30重量份，优选2至25重量份，更优选3至20重量份。
在本发明的一个优选实施方案中，所述成盐剂选自三乙胺、氢氧化钾、氢氧化钠、氨水、二乙烯三胺、三乙烯四胺、三乙醇胺中的任意一种或至少两种的组合，优选三乙胺、氢氧化钾、氨水中的任意一种或至少两种的组合。
优选地，所述成盐剂的量可为0.5至10重量份，优选0.3至5重量份，更优选0.5至1重量份。
优选地，所述水的量可为80至150重量份，优选90至120重量份，更优选90至100重量份。水优选为去离子水。
在本发明的一个优选实施方案中，所述组合物任选包含除水之外的溶剂，所述溶剂选自丙酮、丁酮、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、甲苯、二甲苯、乙酸乙酯、乙酸丁酯中的任意一种或至少两种的组合，优选丙酮、丁酮、N,N-二甲基甲酰胺中的任意一种或至少两种的组合。
优选地，所述溶剂的量可为1至40重量份，优选3至30重量份，更优选5至15重量份。
需要注意的是，在本发明中，当亲水扩链剂选用二羟甲基丙酸、二羟甲基丁酸等阴离子亲水扩链剂时，成盐剂则相应选用三乙胺、氢氧化钾、氢氧化钠、氨水、二乙烯三胺、三乙烯四胺等。当亲水扩链剂选用N-甲基二乙醇胺、N-甲基三乙醇胺等阳离子亲水扩链剂时，成盐剂则相应选用乙酸、环氧氯丙烷等。
本发明还提供一种制备上述羟基水性分散体的方法，包括以下步骤：
(a)使多元醇与异氰酸酯反应；
(b)向步骤(a)中得到的反应体系中加入扩链剂，得到预聚体；
(c)向步骤(b)中得到的预聚体中加入超支化封端剂，得到末端带有羟基的预聚体；
(d)向步骤(c)中得到的反应体系中加入成盐剂；
(e)向步骤(d)中得到的反应体系中水，得到羟基水性分散体，
其中在各步骤中使用的组分与产品部分所述的组分一致。
步骤(a)
根据本发明，步骤(a)可在50至150℃、优选60至120℃、更优选60至100℃的温度下进行。该步骤进行的时间可为1-6小时，优选1.5至4小时，更优选2至4小时。
步骤(b)
优选地，在步骤(b)中添加的扩链剂为如上所述的亲水性扩链剂和醇扩链剂及其混合物。其中，亲水性扩链剂的量可为1-15重量份，优选为2-15重量份；醇扩链剂的量可为0.1-8重量份，优选为0.5-5重量份。
根据本发明，任选地，可在步骤(b)中添加除水之外的溶剂(如上所述的)和其他助剂。所述助剂可为催化剂。所述催化剂可为有机胺化合物，例如二乙烯三胺、三乙烯二胺、吡啶、N,N-二甲基吡啶的任意一种或至少两种的组合；或者为有机金属例如锡化合物，例如辛酸亚锡或二丁基二月桂酸锡中的任意一种或至少两种的组合。优选二月桂酸二丁基锡作为催化剂。优选在步骤(b)中添加催化剂，并且所添加的量为0.01至2重量份，优选0.01至0.8重量份，更优选0.01至0.3重量份。
根据本发明，步骤(b)可在50至150℃、优选60至120℃、更优选50至90℃的温度下进行。该步骤进行的时间可为1至8小时，优选2至6小时，更优选3至5小时。
步骤(c)
根据本发明，步骤(c)可在50至150℃、优选60至120℃、更优选60至90℃的温度下进行。该步骤进行的时间可为1至6小时，优选1至4.5小时，更优选1至3小时。
步骤(d)
根据本发明，优选首先降温至20至70℃、优选30至60℃且更优选30至50℃，然后加入成盐剂。任选地，可在步骤(d)中添加除水之外的溶剂(如上所述的)。优选地，该步骤可采用常规的搅拌方式进行，搅拌反应的时间可为0.5至3小时，优选0.5至2小时，更优选0.5至1小时。
步骤(e)
根据本发明，优选首选降温至5至40℃、优选10至30℃，然后加入水。所述加入的水优选为去离子水。步骤(e)优选在搅拌下进行，例如在高速剪切机(购自温州家旺轻工机械有限公司，型号RHG)中在1800-2000转/分钟下进行。所述搅拌持续的时间可为0.5至6小时，优选0.5至3小时，更优选0.5至1小时。
任选地，步骤(e)在搅拌分散后，还可加入扩链剂，此处，所添加的扩链剂优选为如上所述的胺扩链剂，若加入，则所加入的胺扩链剂的量可为0.1-8重量份，优选为0.5-5重量份。
进一步地，本发明的羟基水性分散体可作为双组份水性聚氨酯的羟基组分，通过与固化剂复配，所得产物有利地可适合作为高性能水性涂层，所述固化剂可为本领域常用的固化剂，例如购自科思创聚合物(中国)有限公司的XP2655。只需在使用前，将羟基水性分散体与固化剂通过常规方式混合，例如在高速分散机中混合，然后，根据常规方法将所得混合物施加到基材上，例如通过刷涂、喷涂、浸涂、辊涂或刮涂等来施加，所述基材没有特别限制，例如可为木材、薄膜、皮革等。
在将所得混合物用作水性涂层的情况下，所述制备过程如下：首先将所制得的混合物以常规方式涂覆到基底上，然后将该水性涂层干燥，具体地，所述干燥步骤的温度范围≥50℃且≤150℃，有利地≥60℃且≤140℃，特别有利地≥80℃且≤130℃。具体干燥温度范围也应结合基底的特性进行相应调整。
实施例
下面通过具体的实施例对本发明作进一步说明：
I.制备实施例
其中采用的测试方法如下：
(1)粘度：按标准GB/T 2794-2013使用Brookfield粘度计(5号转子，25℃下)测定。
(2)分子量：按照GB/T 21863-2008《凝胶渗透色谱法(GPC)用四氢呋喃做淋洗液》采用凝胶渗透色谱(GPC)法测定。
(3)固含量：按照GB/T 7193-2008。
(4)拉伸强度：按标准GB/T528-92测定。
(5)羟值：按标准GB 12008.3-89测定。
实施例1
将50g聚对苯二甲酸乙二醇酯二元醇(数均分子量1000)和15g甲苯二异氰酸酯(TDI)加入至装备有搅拌器、温度测量仪的干燥反应器中，于70℃下搅拌反应2小时。随后，向所得反应体系中加入2g二羟甲基丙酸、0.5g 1,4-丁二醇和0.1g二丁基二月桂酸锡，于60℃下反应3小时，之后加入30g丙酮溶剂，得到预聚体。然后，加入1g超支化封端剂(自制，参照专利CN1385450A)，在60℃下反应1小时，得到末端带有羟基的预聚体(羟值为110mg KOH/g)。之后，降温至30℃，加入0.5g三乙胺，搅拌30分钟。进一步冷却至室温，然后加入90g去离子水在高速剪切机(购自温州家旺轻工机械有限公司，型号RHG)中于2000转/分钟的速度下搅拌分散30分钟。然后，向体系中加入0.5g乙二胺，最终得到184.6g羟基水性分散体。所得产物的分子量为：112000；固含量为：35％；粘度为：180mP·s；拉伸强度30MPa。
实施例2
将50g聚环氧乙烷二元醇(数均分子量2000)和20g六亚甲基二异氰酸酯及20g异佛尔酮二异氰酸酯加入至装备有搅拌器、温度测量仪的干燥反应器中，于100℃下搅拌反应4小时。随后，向所得反应体系中加入1g二羟甲基丙酸、4g三羟甲基丙烷和0.3g二丁基二月桂酸锡，于90℃下反应5小时，之后加入10g丙酮溶剂，得到预聚体。然后，加入8g超支化封端剂(自制，参照专利CN1385450A)，在90℃下反应3小时，得到末端带有羟基的预聚体(羟值为200mgKOH/g)。之后，降温至40℃，分别加入0.3g三乙胺及10g 1,4-丁二醇-2-磺酸钠，搅拌60分钟。进一步冷却至室温，然后加入90g去离子水在高速剪切机(购自温州家旺轻工机械有限公司，型号RHG)中于2000转/分钟的速度下搅拌分散60分钟。然后，向体系中加入5g二乙烯三胺，最终得到218g羟基水性分散体。所得产物的分子量为：156000；固含量为：54％；粘度为：450mP·s；拉伸强度45MPa。
对比实施例1(不添加超支化封端剂)
将50g聚对苯二甲酸乙二醇酯二元醇(数均分子量1000)和15g甲苯二异氰酸酯(TDI)加入至装备有搅拌器、温度测量仪的干燥反应器中，于70℃下搅拌反应2小时。随后，向所得反应体系中加入2g二羟甲基丙酸、0.5g 1,4-丁二醇和0.1g二丁基二月桂酸锡，于60℃下反应3小时，之后加入30g丙酮溶剂，得到水性聚氨酯预聚体。之后，降温至30℃，加入0.5g三乙胺，搅拌30分钟。进一步冷却至室温，然后加入90g去离子水在高速剪切机(购自温州家旺轻工机械有限公司，型号RHG)中于2000转/分钟的速度下搅拌分散30分钟。然后，向体系中加入0.5g乙二胺，最终得到183.6g羟基水性分散体。所得产物的分子量为：96000；固含量为：34.6％；粘度为：220mP·s；拉伸强度15MPa。
将上述所得羟基水性分散体的性能测试结果总结于下表1中。
表1
数均分子量 粘度/mP·s 拉伸强度/MPa
实施例1 112000 180 30
实施例2 156000 450 45
对比例1 96000 220 15
由表1可见，与对比例1相比，采用超支化封端剂制备的本发明的羟基水性分散体具有更高的分子量、更优异的机械性能以及更低的粘度。
此外，对比本发明实施例1和2，通过对配方的调整，即在实施例2中提高封端剂的用量，使羟基水性分散体的羟基含量提高的同时，也提高了体系的支化程度，从而使机械性能得到了更大的提升。
II.应用实施例：
本发明实施例1和2
将本发明实施例1和2中制得的羟基水性分散体与固化剂(XP2655，购自科思创聚合物(中国)有限公司)在分散机(FLUKO FA25型，购自弗鲁克流体机械制造有限公司)中在16000rpm下混合分散均匀，加入润湿剂(型号YMT 245，购自优美特(北京)环境材料科技股份公司)并调粘，所述粘度调至800mPa·s后，再用10μm的线棒将该混合液直接涂覆在消光离型纸及PVC革(聚氯乙烯人造革)上，分别在90及120℃的鼓风烘箱中充分干燥。
对比例1
在对比例1制得的羟基水性分散体中加入润湿剂(型号YMT 245，购自优美特(北京)环境材料科技股份公司)并调粘，所述粘度调至800mPa·s后，用10μm的线棒将混合液直接涂覆在消光离型纸及PVC革上，分别在90及120℃的鼓风烘箱中充分干燥。
性能测试方法：
(1)耐水解性：按标准QB/T4671-2014，采用恒温恒湿方法连续测定五周消光离型纸表面涂层，观察其变化。
结果：在本发明的实施例1和2情况下，消光离型纸表面涂层无变化；在对比例1的情况下，一周后即发现离型纸表面涂层光泽度变亮，纹路开始变弱。
(2)耐溶剂性：按标准GB/T 23989-2009B，将外部包裹有吸收棉摩擦头在二甲苯和酒精浸渍中后，将该摩擦头在PVC革表面往返50个来回，观察表面涂层的变化。
结果：在本发明的实施例1和2情况下，PVC革表面涂层无变化；在对比例1的情况下，PVC革涂层表面有起皮及脱落现象。
将上述性能测试结果总结于下表2中。
表2
耐水解性 耐溶剂性
实施例1 优 优
实施例2 优 优
对比例1 差 差
由上表可见，与对比例1相比，本发明实施例1和2所制得的水性涂层具有更优异的耐水解性和耐溶剂性。

Claims (10)

1.一种羟基水性分散体，其包含按重量份计的下述组分：
其中，所述超支化封端剂具有如下结构：
其中，A代表异氰酸酯多聚体；B代表多羟基化合物；所述异氰酸酯多聚体在超支化封端剂中的重量百分数为40-95％，优选为50-95％，更优选为55-90％；所述多羟基化合物在超支化封端剂中的重量百分数5-60％，优选为5-50％，更优选为10-45％。
2.根据权利要求1所述的羟基水性分散体，其中所述异氰酸酯多聚体为异佛尔酮二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、4,4'-二环己基甲烷二异氰酸酯、四甲基苯二甲基二异氰酸酯的二聚体或三聚体中的任意一种或至少两种的组合。
3.根据权利要求1所述的羟基水性分散体，其中所述多羟基化合物为三羟甲基丙烷、季戊四醇、丙三醇、乙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、新戊二醇、二乙二醇、二丙二醇、三乙二醇以及低分子量聚乙二醇、乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺中的任意一种或至少两种的组合。
4.根据权利要求1-3中任一项所述的羟基水性分散体，其中所述超支化封端剂的数均分子量为400-5000，优选为400-4000，更优选为500-4000；羟值为50-300mgKOH/g，优选为50-250mgKOH/g，进一步优选为100-250mgKOH/g。
5.根据权利要求1-4中任一项所述的羟基水性分散体，其中所述多元醇选自聚酯多元醇、聚醚多元醇、聚己内酯多元醇、聚碳酸酯多元醇、聚丙烯酸酯多元醇、聚丁二烯多元醇或其改性化合物中的任意一种或至少两种的组合；其中所述多元醇优选为二元醇，所述二元醇为，例如聚对苯二甲酸乙二醇酯二元醇、聚对苯二甲酸丁二醇酯二元醇、聚己內酯二元醇、聚碳酸酯二元醇、聚环氧乙烷二元醇、聚环氧丙烷二元醇、聚四氢呋喃醚二元醇。
6.根据权利要求1-5中任一项所述的羟基水性分散体，其中所述异氰酸酯二异氰酸酯，例如，选自甲苯二异氰酸酯(TDI)、二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、对苯二异氰酸酯(PPDI)、二甲基联苯二异氰酸酯(TODI)、1,6-六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、1,4-环己烷二异氰酸酯(CHDI)、二环已基甲烷二异氰酸酯(H12MDI)中的任意一种或至少两种的组合，优选异佛尔酮二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、二环已基甲烷二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯或1,6‐六亚甲基二异氰酸酯中的任意一种或至少两种的组合，所述异氰酸酯的量为10至60重量份，优选10至50重量份，更优选10至40重量份。
7.根据权利要求1-6中任一项所述的羟基水性分散体，其中所述扩链剂可为亲水扩链剂、醇扩链剂或胺扩链剂的任意一种或至少两种的组合；所述扩链剂的量为1至30重量份，优选2至25重量份，更优选3至20重量份。
8.根据权利要求1-7中任一项所述的羟基水性分散体，其中所述成盐剂选自三乙胺、氢氧化钾、氢氧化钠、氨水、二乙烯三胺、三乙烯四胺、三乙醇胺中的任意一种或至少两种的组合，优选三乙胺、氢氧化钾、氨水中的任意一种或至少两种的组合；所述成盐剂的量为0.5至10重量份，优选0.3至5重量份，更优选0.5至1重量份。
9.根据权利要求1-8中任一项所述的羟基水性分散体，其中所述水的量为80至150重量份，优选90至120重量份，更优选90至100重量份，所述水优选为去离子水。
10.一种制备权利要求1-9中任一项的羟基水性分散体的方法，包括以下步骤：
(a)使多元醇与异氰酸酯反应；
(b)向步骤(a)中得到的反应体系中加入扩链剂，得到预聚体；
(c)向步骤(b)中得到的预聚体中加入超支化封端剂，得到末端带有羟基的预聚体；
(d)向步骤(c)中得到的反应体系中加入成盐剂；
(e)向步骤(d)中得到的反应体系中加入水，得到羟基水性分散体，其中在各步骤中使用的物料与产品部分所述的物料一致。
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