CN107033190B - 一种含碟烯基磷光铱配合物及其制备方法和电致发光器件 - Google Patents
一种含碟烯基磷光铱配合物及其制备方法和电致发光器件 Download PDFInfo
- Publication number
- CN107033190B CN107033190B CN201710347452.0A CN201710347452A CN107033190B CN 107033190 B CN107033190 B CN 107033190B CN 201710347452 A CN201710347452 A CN 201710347452A CN 107033190 B CN107033190 B CN 107033190B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- iridium
- complex
- containing dish
- dish
- organic solvent
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 86
- GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N iridium atom Chemical compound [Ir] GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 84
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 title claims abstract description 47
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 21
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims abstract description 31
- 239000003446 ligand Substances 0.000 claims abstract description 28
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims abstract description 28
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 claims abstract description 14
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims abstract description 10
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims abstract description 10
- 229910021638 Iridium(III) chloride Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 9
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 claims abstract description 7
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 72
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 23
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 18
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyethanol Chemical compound CCOCCO ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 claims description 10
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 239000000376 reactant Substances 0.000 claims description 9
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-N Trifluoroacetic acid Chemical compound OC(=O)C(F)(F)F DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 6
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 6
- CTKINSOISVBQLD-UHFFFAOYSA-N Glycidol Chemical compound OCC1CO1 CTKINSOISVBQLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical group [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000005864 Sulphur Substances 0.000 claims description 5
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 5
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 claims description 5
- XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 2-METHOXYETHANOL Chemical group COCCO XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000004105 2-pyridyl group Chemical group N1=C([*])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 claims description 4
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical group [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- 239000002585 base Substances 0.000 claims description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 4
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000003217 pyrazoles Chemical class 0.000 claims description 4
- -1 2,6- diisopropyl phenyl Chemical group 0.000 claims description 3
- SIOXPEMLGUPBBT-UHFFFAOYSA-N Picolinic acid Natural products OC(=O)C1=CC=CC=N1 SIOXPEMLGUPBBT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M Sodium bicarbonate-14C Chemical compound [Na+].O[14C]([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M 0.000 claims description 3
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 claims description 3
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 claims description 3
- VXKWYPOMXBVZSJ-UHFFFAOYSA-N tetramethyltin Chemical group C[Sn](C)(C)C VXKWYPOMXBVZSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000005956 isoquinolyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 235000017550 sodium carbonate Nutrition 0.000 claims description 2
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 claims 2
- HSRJKNPTNIJEKV-UHFFFAOYSA-N Guaifenesin Chemical compound COC1=CC=CC=C1OCC(O)CO HSRJKNPTNIJEKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims 1
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 claims 1
- 235000013772 propylene glycol Nutrition 0.000 claims 1
- XPDWGBQVDMORPB-UHFFFAOYSA-N trifluoromethane acid Natural products FC(F)F XPDWGBQVDMORPB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 24
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 abstract description 24
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 13
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 abstract description 12
- 238000005401 electroluminescence Methods 0.000 abstract description 7
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 3
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 28
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 21
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 18
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 16
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 12
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 9
- NGDCLPXRKSWRPY-UHFFFAOYSA-N Triptycene Chemical compound C12=CC=CC=C2C2C3=CC=CC=C3C1C1=CC=CC=C12 NGDCLPXRKSWRPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 7
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 7
- 238000000295 emission spectrum Methods 0.000 description 7
- 238000004020 luminiscence type Methods 0.000 description 7
- 239000000047 product Substances 0.000 description 7
- 238000000862 absorption spectrum Methods 0.000 description 6
- 230000006399 behavior Effects 0.000 description 6
- 238000004293 19F NMR spectroscopy Methods 0.000 description 5
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical group [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 5
- 239000001301 oxygen Chemical group 0.000 description 5
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 5
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 4
- IOJUPLGTWVMSFF-UHFFFAOYSA-N benzothiazole Chemical compound C1=CC=C2SC=NC2=C1 IOJUPLGTWVMSFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 238000013461 design Methods 0.000 description 4
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 4
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 description 3
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 3
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 3
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 description 3
- 238000011160 research Methods 0.000 description 3
- HYZJCKYKOHLVJF-UHFFFAOYSA-N 1H-benzimidazole Chemical compound C1=CC=C2NC=NC2=C1 HYZJCKYKOHLVJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UJOBWOGCFQCDNV-UHFFFAOYSA-N 9H-carbazole Chemical compound C1=CC=C2C3=CC=CC=C3NC2=C1 UJOBWOGCFQCDNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 125000000218 acetic acid group Chemical group C(C)(=O)* 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 2
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 2
- 239000000872 buffer Substances 0.000 description 2
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 2
- 230000008859 change Effects 0.000 description 2
- 150000004696 coordination complex Chemical class 0.000 description 2
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 2
- 238000003810 ethyl acetate extraction Methods 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JKQOBWVOAYFWKG-UHFFFAOYSA-N molybdenum trioxide Chemical compound O=[Mo](=O)=O JKQOBWVOAYFWKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011368 organic material Substances 0.000 description 2
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 2
- 238000005424 photoluminescence Methods 0.000 description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 2
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 description 2
- 230000000171 quenching effect Effects 0.000 description 2
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 2
- DANYXEHCMQHDNX-UHFFFAOYSA-K trichloroiridium Chemical compound Cl[Ir](Cl)Cl DANYXEHCMQHDNX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- YHYKLKNNBYLTQY-UHFFFAOYSA-N 1,1-diphenylhydrazine Chemical compound C=1C=CC=CC=1N(N)C1=CC=CC=C1 YHYKLKNNBYLTQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VRVRGVPWCUEOGV-UHFFFAOYSA-N 2-aminothiophenol Chemical class NC1=CC=CC=C1S VRVRGVPWCUEOGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XBHOUXSGHYZCNH-UHFFFAOYSA-N 2-phenyl-1,3-benzothiazole Chemical compound C1=CC=CC=C1C1=NC2=CC=CC=C2S1 XBHOUXSGHYZCNH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 238000004220 aggregation Methods 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 1
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 1
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N carbonic acid Chemical compound OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012459 cleaning agent Substances 0.000 description 1
- 230000021615 conjugation Effects 0.000 description 1
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 1
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 1
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 1
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 1
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 125000003963 dichloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- DMBHHRLKUKUOEG-UHFFFAOYSA-N diphenylamine Chemical class C=1C=CC=CC=1NC1=CC=CC=C1 DMBHHRLKUKUOEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- MJEMIOXXNCZZFK-UHFFFAOYSA-N ethylone Chemical compound CCNC(C)C(=O)C1=CC=C2OCOC2=C1 MJEMIOXXNCZZFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000005281 excited state Effects 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 description 1
- 239000001307 helium Substances 0.000 description 1
- 229910052734 helium Inorganic materials 0.000 description 1
- SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N helium atom Chemical compound [He] SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JKXCZYCVHPKTPK-UHFFFAOYSA-N hydrate;trihydrochloride Chemical compound O.Cl.Cl.Cl JKXCZYCVHPKTPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000004973 liquid crystal related substance Substances 0.000 description 1
- 238000001465 metallisation Methods 0.000 description 1
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 229910052762 osmium Inorganic materials 0.000 description 1
- SYQBFIAQOQZEGI-UHFFFAOYSA-N osmium atom Chemical compound [Os] SYQBFIAQOQZEGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N phenylbenzene Natural products C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009832 plasma treatment Methods 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- 238000010791 quenching Methods 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 239000013558 reference substance Substances 0.000 description 1
- 230000027756 respiratory electron transport chain Effects 0.000 description 1
- 230000004044 response Effects 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000015424 sodium Nutrition 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000004506 ultrasonic cleaning Methods 0.000 description 1
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F15/00—Compounds containing elements of Groups 8, 9, 10 or 18 of the Periodic Table
- C07F15/0006—Compounds containing elements of Groups 8, 9, 10 or 18 of the Periodic Table compounds of the platinum group
- C07F15/0033—Iridium compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
- C09K11/06—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K50/00—Organic light-emitting devices
- H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
- H10K50/11—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
- H10K85/30—Coordination compounds
- H10K85/341—Transition metal complexes, e.g. Ru(II)polypyridine complexes
- H10K85/342—Transition metal complexes, e.g. Ru(II)polypyridine complexes comprising iridium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
- C09K2211/18—Metal complexes
- C09K2211/185—Metal complexes of the platinum group, i.e. Os, Ir, Pt, Ru, Rh or Pd
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
Abstract
本发明公开了一种含碟烯基磷光铱配合物及其制备方法和电致发光器件,属于有机光电材料领域。将1‑醛基三碟烯溶于干燥的有机溶剂中,在惰性气体保护、催化剂存在的条件下与邻氨基化合物进行缩合反应,得到含碟烯结构的环金属化配体。将IrCl3溶于水中,加入含碟烯结构的环金属化配体和有机溶剂,惰性气体保护搅拌,得铱的二氯桥中间体。将铱的二氯桥中间体溶于有机溶剂中,与相应的辅助配体(L^X)在碱的作用下氮气保护搅拌,得含碟烯基铱配合物。针对现有技术的碟烯基铱配合物不适合于在有机电致发光器件中应用的问题,本发明以碟烯包裹的磷光材料,并将其作为掺杂于OLED器件的发光层,可以实现掺杂浓度高,光谱稳定性好,效率高的效果。
Description
技术领域
本发明属于有机光电材料领域,尤其涉及一种含碟烯基磷光铱配合物及其制备方法和电致发光器件。
背景技术
有机电致发光器件(Organic Light-emitting Diodes,OLEDs)与液晶显示相比,具有驱动电压低、发光亮度和效率高、发光视角宽、响应速度快、器件厚度小、可柔性显示等众多优点,在信息显示和固态照明等领域有着巨大的应用前景,被誉为下一代“明星”平板显示技术。
根据自旋统计规律,有机电致发光材料中电荧光器件的最高内量子效率的上限为25%,这造成了有机电荧光器件的发光效率的徘徊不前,最大外量子效率只能达到5%左右。而近年来在有机电致发光材料研究上最具突破性的发展之一是对电激发磷光现象的发现,这些磷光材料主要包括一些重金属配合物,如锇、铂、铱的配合物,由于存在强烈的自旋轨道偶合,使得其配合物的单重态激子和三重态激子混杂。进而使得电致磷光可以不受自旋统计规律的影响,最大量子效率可达100%。因此,对这种可明显提高器件外量子效率的重金属配合物的研究具有重要基础理论意义的和巨大的实用价值。环金属铱配合物由于其相对较短的激发态寿命、高的发光量子效率、优异的发光颜色可调性以及易于制备的特点,被广泛应用于有机电致发光领域。
通常磷光材料自身的聚集会引起发光减弱,也就是通常所说的浓度淬灭效应。为了防止这些问题,铱配合物应用于器件时一般以低浓度掺杂到主体之中,目前绝大多数高效磷光 OLEDs都是在较低的掺杂浓度(<10%)下实现的。但是这就使得器件的制备很繁琐且重复性差,器件的光色稳定性和长效性能都会受到影响,增加了产业化生产的难度和成本。因此设计合成在很宽的掺杂浓度范围内,甚至在非掺杂的器件结构中都能实现高性能(低驱动电压、高亮度、高效率)磷光发射的新型材料体系,无论对促进实验室基础研究还是对提高未来产业化的生产效率都有着深远的意义。通过超支化或在铱配合物配体上增加阻隔基团可以降低磷光淬灭,进而达到以上目的。其中超支化铱配合物的合成比较复杂,而且过多超支化也会因为空穴和电子不能在铱核上复合而使器件效率较低。而在铱配合物配体上增加紧凑的阻隔基团则是一种更为简便有效的方法,其中引入刚性、非共轭、同时具有大空间位阻的官能团的设计最为有效。现有技术中在铱配合物上引入了立体位阻的派烯结构,刚性的咔唑作为铱配合物的阻隔基团,用二苯胺作为铱配合物的阻隔基团,立体位阻芳基硅烷作为树枝合成铱配合物或在配体上紧密地接上一个具有很大立体位阻的多芳基,掺杂器件的最大流明效率为49.8cd A-1。总体而言,由于大部分位阻的刚性不够或者间隔的空间不够,能真正用于高效非掺杂有机电致发光器件的还不多。
三蝶烯(Triptycene)是由三个苯环通过桥头碳原子之间相互铰链而成的五环化合物,具有独特的结构特点(一般的阻隔基团是单键连接,而三蝶烯是双键连接)和丰富的反应性能,在分子机器、材料化学、超分子化学以及有机催化等很多领域引起了人们越来越多的关注。特别是这种独特的三位刚性结构中,三个芳环是通过饱和碳原子相连,彼此没有形成共轭,位阻面更大,能够抵御外界的接触,三个芳环能形成巨大的立障空间。如果能将该结构融于铱配合物的设计合成中将会带来诸多优点,非常契合高效率铱配合物的特点。目前文献中也有关于碟烯基铱配合物的报道(ACS Catal.2014,4,3411-3420,Inorg.Chem.2013,52, 8653-8664),但是,这些配合物要么没有发光性能,要么就是离子型的,不适合于在有机电致发光中应用。
《三蝶烯羧酸-过渡金属配合物的合成与物化性质研究》作者:谭爱东,华侨大学。其不足之处在于,该配合物不可能在OLED器件上应用,三蝶烯在该配合物中仅起到骨架的作用。
发明内容
1.发明要解决的技术问题
针对现有技术的碟烯基铱配合物不适合于在有机电致发光器件中应用的问题,本发明提供了一种含碟烯基磷光铱配合物及其制备方法和电致发光器件。本发明以含碟烯结构的配体与铱配位,获得碟烯包裹的磷光材料,并将其作为掺杂于发光层,制成的OLED器件可实现掺杂浓度高,磷光淬灭小,光谱稳定性好,效率高的效果。
2.技术方案
为解决上述问题,本发明提供的技术方案为:
一种含碟烯基的磷光铱配合物,该配合物结构式通式(1)所示:
其中,Y为硫、氧或取代氮,L^X为含氮辅助配体。
优选地,所述配合物的具体结构为:
其中,R为取代氮,取代基为氢,1到8个原子的烷基或苯基。
一种如以上所述的含碟烯基铱配合物的制备方法:
A、将1-醛基三碟烯溶于干燥的有机溶剂中,在惰性气体保护、催化剂存在的条件下与邻氨基化合物进行缩合反应,得到含碟烯结构的环金属化配体;
B、将IrCl3溶于水中,加入含碟烯结构的环金属化配体和有机溶剂,惰性气体保护搅拌,得铱的二氯桥中间体;
C、将铱的二氯桥中间体溶于有机溶剂中,与辅助配体(L^X)在碱的作用下,反应温度控制在20~200℃,惰性气体保护下搅拌1~24h,得含碟烯基铱配合物。
优选地,所述的步骤A的反应物用量是,按摩尔分数计,1-醛基三叠烯1份,邻氨基化合物1~4份,有机溶剂50~500份,催化剂0.1~10份。
优选地,所述的步骤B的反应物用量是,按摩尔分数计,IrCl31份,含碟烯结构的环金属化配体2~4份,有机溶剂50~500份,步骤B中所述的有机溶剂是甲氧基乙醇、乙氧基乙醇、乙二醇、丙二醇、甘油或缩水甘油醚。
优选地,所述的步骤C的反应物用量是,按摩尔分数计,铱的二氯桥化合物1份,辅助配体1~5份,碱1~5份,有机溶剂50~500份,步骤C中所述的有机溶剂是二氯甲烷、甲氧基乙醇、乙氧基乙醇、乙二醇、丙二醇、甘油或缩水甘油醚;所述的碱为碳酸钾、碳酸氢钾、碳酸钠、碳酸氢钠、乙酸钠、三乙胺或吡啶。
优选地,所述的步骤A式中Y是硫、氧或取代氮,取代基为氢,1~8个碳的烷基或苯基;所述的有机溶剂是乙酸、N,N-二甲基甲酰胺,二甲基亚砜,乙醇,乙氧基乙醇;所述的催化剂为无水硫酸镁或三氟乙酸。
优选地,步骤A中在20~150℃下进行缩合反应,反应2h~24h,得到含碟烯结构的环金属化配体。
优选地,步骤B的反应温度控制在50~200℃,惰性气体保护搅拌8~24h,得铱的二氯桥中间体,温度和时间限定是为了提高产率。
一种电致发光器件,发光层含有以上所述的含碟烯基铱配合物磷光材料。
3.有益效果
采用本发明提供的技术方案,与现有技术相比,具有如下有益效果:
(1)本发明碟烯基的引入使铱配合物的浓度淬灭明显减少,因此器件掺杂浓度大大提高,即使非掺杂时也有较高的效率;
(2)本发明在浓度或电压变化时器件的光谱变化减少,OLED器件光色稳定性好;
(3)本发明磷光材料制成的有机电子发光器件驱动电压低至2V,亮度高达26370cd/m2,最大电流效率和外量子效率分别为30cd/A和11.7%;
(4)本发明的发光材料发光量子效率在60%以上,在低掺杂浓度时高于没有碟烯结构的铱配合物,且在高浓度时优势更加明显;
(5)本发明的结构原理简单、制作成本低、易于实现。
附图说明
图1磷光铱配合物((TPS)2Ir(Tp))在二氯甲烷溶液中的紫外可见吸收(UV/vis)光谱,光致发光(PL)光谱;
图2磷光铱配合物((TPS)2Ir(Tp))在二氯甲烷溶液中的紫外可见吸收(UV/vis)光谱,光致发光(PL)光谱;
图3磷光铱配合物((TPS)2Ir(Pic))在二氯甲烷溶液中的紫外可见吸收(UV/vis)光谱,光致发光(PL)光谱;
图4磷光铱配合物((TPS)2Ir(Bpz))在二氯甲烷溶液中的紫外可见吸收(UV/vis)光谱,光致发光(PL)光谱;
图5磷光铱配合物((TPS)2Ir(Qpz))在二氯甲烷溶液中的紫外可见吸收(UV/vis)光谱,光致发光(PL)光谱;
图6磷光铱配合物((TPI)2Ir(Pic))在二氯甲烷溶液中的紫外可见吸收(UV/vis)光谱,光致发光(PL)光谱;
图7磷光铱配合物((TPI)2Ir(Tp))在二氯甲烷溶液中的紫外可见吸收(UV/vis)光谱,光致发光(PL)光谱;
图8磷光铱配合物电致发光器件的结构示意图;
图9实施例13中电致发光器件的亮度-电流效率图;
图10实施例13中电致发光器件的亮度-外量子效率图;
图11为本发明的含碟烯基的磷光铱配合物的结构通式。
具体实施方式
以下实施例是对本发明的进一步说明,不是对本发明的限制。
图1-7中,虚线表示吸收峰,实线表示发射峰。
一种含碟烯基的磷光铱配合物,该配合物结构式通式(1)所示:
其中,Y为硫、氧或取代氮,L^X为含氮辅助配体。
当Y为取代氮时,所述配合物的具体结构为:
其中,R为取代氮,取代基为氢,1到8个原子的烷基或苯基,如甲基、乙基、异丙基、叔丁基、苯基、2,6-二甲基苯基、2,4,6-三甲基苯基。
一种如以上所述的含碟烯基铱配合物的制备方法:
A、将1-醛基三碟烯溶于干燥的有机溶剂中,在惰性气体保护(本发明中的惰性气体均可选择氮气、氦气和氩气,常选择使用氮气)、催化剂存在的条件下与邻氨基化合物进行缩合反应,得到含碟烯结构的环金属化配体;
以上反应物用量是,按摩尔分数计,1-醛基三叠烯1份,邻氨基化合物1~4份,有机溶剂 50~500份,催化剂0.1~10份。在具体应用时,1-醛基三叠烯、邻氨基化合物、有机溶剂和催化剂三者之间的摩尔分数之比可以为1∶1∶50∶0.1、1∶2∶60∶0.2、1∶2.5∶100∶1、1∶4∶200∶1.5、1∶3∶500∶10或1∶3.5∶400∶8等数值。以上反应式中Y是硫、氧或取代氮,取代基为氢,1~8个碳的烷基或苯基;所述的有机溶剂是乙酸,N,N-二甲基甲酰胺,二甲基亚砜,乙醇或乙氧基乙醇中的一种或几种组合;所述的催化剂为无水硫酸镁或三氟乙酸的一种或两种组合。在20~150℃(具体应用时,可为20℃、30℃、35℃、50℃、70℃、80℃、100℃、 130℃或150℃等数值)下进行缩合反应,反应2h~24h(具体应用时,可为2h、3h、5h、10h、 15h、18h、20h、24h或23h等数值),得到含碟烯结构的环金属化配体。
B、将IrCl3溶于水中,加入含碟烯结构的环金属化配体和有机溶剂,惰性气体保护搅拌,得铱的二氯桥中间体;
反应物用量是,按摩尔分数计,IrCl31份,含碟烯结构的环金属化配体2~4份(具体应用时,可以为2、2.5、3、3.6、3.9或4份等数值),有机溶剂50~500份(具体应用时,可以为50、 60、70、80、88、90、100、120、200、300、00、500或450份等数值),步骤B中所述的有机溶剂是甲氧基乙醇、乙氧基乙醇、乙二醇、丙二醇、甘油或缩水甘油醚。反应温度控制在50~200℃(具体应用时,可为50℃、180℃、160℃、135℃、70℃、80℃、100℃、190℃或200℃等数值),惰性气体保护搅拌8~24h(具体应用时,可为8h、9h、13h、15h、10h、15h、18h、 20h、24h或23h等数值),得铱的二氯桥中间体,温度和时间限定是为了提高产率。
C、将铱的二氯桥中间体溶于有机溶剂中,与辅助配体(L^X)在碱的作用下,反应温度控制在20~200℃(具体应用时,可为20℃、30℃、35℃、50℃、70℃、80℃、100℃、130℃、180℃、160℃、190℃或200℃等数值),惰性气体保护下搅拌1~24h(具体应用时,可为1h、2h、3h、5h、10h、15h、18h、20h、24h或23h等数值),得含碟烯基铱配合物。
反应物用量是,按摩尔分数计,铱的二氯桥化合物1份,辅助配体1~5份(具体应用时,可以为1、2、2.5、3、3.6、5、3.9或4份等数值),碱1~5份(具体应用时,可以为1、2、2.5、3、3.6、5、3.9或4份等数值),有机溶剂50~500份(具体应用时,可以为50、60、70、80、88、90、100、120、200、300、00、500或450份等数值),步骤C中所述的有机溶剂是二氯甲烷、甲氧基乙醇、乙氧基乙醇、乙二醇、丙二醇、甘油或缩水甘油醚种的一种或几种组合;所述的碱为碳酸钾、碳酸氢钾、碳酸钠、碳酸氢钠、乙酸钠、三乙胺或吡啶的一种或几种组合。
一种电致发光器件,发光层105中含有以上所述的含碟烯基铱配合物磷光材料。
实施例1
本实施例的一种的含碟烯基铱配合物的制备方法,在120mL封管中加入2.00g(7.09 mmol)1-醛基三蝶烯,0.87g(7.09mmol)邻氨基苯硫酚及15mL(194mmol)无水N,N-二甲基甲酰胺。加热至120℃,在氮气环境下反应24h。反应完毕,加20mL水后,乙酸乙酯萃取,有机相水洗后用无水硫酸钠干燥并旋干,用石油醚:二氯甲烷=1∶1过柱,旋干后得到2-(1-三碟烯基)苯并噻唑环金属化配体的白色固体2.30g,产率80%。1H NMR(400Hz,CDCl3)δ5.64(s,1H),7.06(s,1H),7.10-7.16(m,5H),7.51-7.63(m,7H),7.68(t,J=8Hz,1H),8.05(d,J=8 Hz,1H),8.39(d,J=8Hz,1H)。
取0.77g(2mmol)2-(1-三叠烯基)苯并噻唑,0.35g(1mmol)三水合三氯化铱加入到封管中,然后向封管加入30mL(310mmol)乙二醇乙醚及10mL(556mmol)水。加热至120℃并在N2环境下反应24h。反应完后冷却至室温,过滤,并用适量乙醇冲洗滤饼,将滤饼干燥得到橙黄色铱二氯桥中间体固体。
将0.20g(0.1mmol)二氯桥中间体、0.043g(0.2mmol)3-三氟甲基-5-(2-吡啶基)-1,2,4- 三唑和0.14g(1mmol)碳酸钾加入到封管中,然后向封管中加入20mL(312mmol)二氯甲烷,在60℃下反应5h。反应完毕,用柱色谱分离产物,得到(TPS)2Ir(Tp)橙红色固体0.025g,产率10.2%。(TPS)2Ir(Tp)的核磁图谱为:1H NMR(400Hz,CDCl3)δ5.22(s,1H),5.28(s,1H), 5.30(s,2H),5.90(d,J=7.8Hz,1H),5.98(d,J=7.5Hz,1H),6.13(d,J=8.6Hz,1H),6.43(s,2 H),6.70-6.82(m,3H),6.85-7.07(m,9H),7.14(t,J=8.0Hz,1H),7.22(d,J=6.6Hz,1H), 7.27-7.53(m,10H),7.73(t,J=7.2Hz,1H),7.85-7.95(m,2H),8.10(d,J=7.2Hz,1H)。19F NMR(CDCl3,367MHz)δ-63.19(s,3F)。
为说明碟烯基的特点制备了参比物:0.42g(2mmol)2-苯基苯并噻唑和0.35g(1mmol) 三水合三氯化铱放入100mL封管中,然后向封管加入30ml乙二醇乙醚及10ml水。加热至120℃并在N2环境下反应24h。反应完后冷却至室温,过滤,并用适量乙醇冲洗滤饼,将滤饼干燥得到橙黄色铱二氯桥中间体固体。再将所得二氯桥、0.43g (2mmol)3-三氟甲基-5-(2- 吡啶基)-1,2,4-三唑和1.4g(10mmol)碳酸钾加入到封管中,然后向封管中加入60mL二氯甲烷,在60℃下反应5h。反应毕,用柱色谱分离产物。得到(PS)2Ir(Tp)橙红色固体。(PS)2Ir(Tp) 的核磁图谱为:1H NMR(400Hz,CDCl3)δ6.15(d,J=4.9Hz,1H),6.39(d,J=4.9Hz,1H),6.50 (d,J=6.7Hz,1H),6.66(d,J=8.2Hz,1H),6.75(t,J=4.1Hz,1H),6.82(t,J=7.4Hz,1H), 6.91-7.06(m,3H),7.13-7.24(m,2H),7.27-7.33(m,4H),7.69-7.88(m,5H),8.24(d,J=4.1Hz, 1H)。19F NMR(CDCl3,367MHz)δ-63.17(s,3F)。
实施例2
本实施例的一种的含碟烯基铱配合物的制备方法,将0.20g(0.1mmol)二氯桥中间体、 0.05g(0.4mmol)2-吡啶甲酸和0.14g(1mmol)碳酸钾加入到封管中,向封管中加入20mL二氯甲烷,加热至60℃反应5h。反应毕,用柱层析分离产物,得到(TPS)2Ir(Pic)橙红色固体0.023g,产率16%(产率跟反应原料有关,不同原料产率不同)。(TPS)2Ir(Pic)的核磁图谱为:1H NMR(400Hz,CDCl3)δ5.17(s,1H),5.27(s,1H),5.73(d,J=9.7Hz,1H),6.08-6.16(m,2H), 6.41(d,J=7.8Hz,2H),6.66(d,J=7.9Hz,1H),6.72(d,J=8.0Hz,1H),6.86-7.10(m,9H), 7.17-7.25(m,2H),7.30-7.55(m,10H),7.66-7.80(m,2H),7.90-8.00(m,2H),8.10(d,J=7.4Hz,1H),8.40-8.46(m,1H)。
实施例3
本实施例的一种的含碟烯基铱配合物的制备方法,将0.20g(0.1mmol)二氯桥中间体、 0.054g(0.2mmol)3-三氟甲基-5-(2-(4-叔丁基)吡啶基)吡唑和0.14g(1mmol)碳酸钾加入到封管中,然后向封管中加入20mL二氯甲烷,在60℃下反应5h。反应毕,用柱色谱分离产物。得到(TPS)2Ir(Bpz)橙红色固体0.019g,产率15%.(TPS)2Ir(Bpz)的核磁图谱为:1HNMR(400Hz, CDCl3)δ1.25(s,9H),5.22(s,1H),5.26(s,1H),5.92(d,J=7.6Hz,1H),5.98(d,J=7.5Hz,1 H),6.07(d,J=8.5Hz,1H),6.45(d,J=4.8Hz,2H),6.70-6.84(m,6H),6.87-7.06(m,9H),7.16 (t,J=7.3Hz,1H),7.20(s,1H),7.28-7.39(m,5H),7.42-7.50(m,4H),7.51(s,1H),7.88(t,J= 8.2Hz,2H)。19F NMR(CDCl3,367MHz)δ-59.81(s,3F)。
实施例4
本实施例的一种的含碟烯基铱配合物的制备方法,将0.20g(0.1mmol)二氯桥中间体、 0.085g(0.2mmol)3-三氟甲基-5-(1-(4-(2,6-二异丙基苯基))异喹啉基)吡唑和0.14g(1mmol) 碳酸钾加入到封管中,然后向封管中加入20mL二氯甲烷,在60℃下反应5h。反应毕,用柱色谱分离产物。得到(TPS)2Ir(Qpz)橙红色固体0.017g,产率12%。(TPS)2Ir(Qpz)的核磁图谱为:1H NMR(400Hz,CDCl3)δ1.20-1.30(m,12H),2.15-2.33(m,2H),5.10(s,1H),5.23(s,1H), 5.93(d,J=7.6Hz,1H),6.04(d,J=7.5Hz,1H),6.27(d,J=7.8Hz,2H),6.43(s,1H),6.63(dd,J=8.2Hz,2H),6.75(dd,J=7.4Hz,2H),6.82-6.96(m,6H),6.88-7.00(m,3H),7.08(d,J=7.6 Hz,1H),7.13-7.25(m,9H),7.27-7.35(m,3H),7.43(t,J=7.2Hz,2H),7.47-7.57(m,3H),7.61 (t,J=7.4Hz,1H),7.80-7.89(m,2H),8.70(d,J=8.8Hz,1H)。19FNMR(CDCl3,367MHz)δ -59.98(s,3F)。
实施例5
本实施例的一种的含碟烯基铱配合物的制备方法,在120mL封管中加入2.00g(7.09 mmol)1-醛基三蝶烯,1.30g(7.09mmol)邻氨基二苯胺,1.20g(10mmol)无水硫酸镁及30 mL冰醋酸。加热至120℃,在氮气环境下反应12h。反应完毕,加50mL水后,乙酸乙酯萃取,有机相水洗后用无水硫酸钠干燥,并旋干,用柱色谱分离产物,旋干后得到1-苯基-2-(1-三碟烯基)苯并咪唑的白色固体1.01g,产率32.4%。1H NMR(400Hz,CDCl3)δ5.51(s,1H),6.16(s,1H),6.75-6.88(m,2H),7.01-7.08(m,4H),7.15-7.22(m,2H),7.25-7.32(m,3H),7.40-7.51(m,8H),8.10(d,J=8Hz,1H)。
取0.89g(2mmol)1-苯基-2-(1-三碟烯基)苯并咪唑,0.35g(1mmol)三水合三氯化铱加入到封管中,然后向封管加入30mL乙二醇乙醚及10mL水。加热至120℃并在N2环境下反应24h。反应完后冷却至室温,过滤,并用适量乙醇冲洗滤饼,将滤饼干燥得到橙黄色铱二氯桥中间体固体。
将0.55g(0.25mmol)二氯桥B、0.10g(0.8mmol)2-吡啶甲酸和0.14g(1mmol)碳酸钾加入到封管中,向封管中加入30mL二氯甲烷,加热至60℃反应10h。反应毕,用柱层析分离产物,得到(TPI)2Ir(Pic)橙红色固体0.18g,产率35%。(TPI)2Ir(Pic)的核磁图谱为:1H NMR(400Hz,CDCl3)δ5.03(s,1H),5.14(s,1H),5.54(d,J=5.2Hz,2H),6.03-6.10(m,3H),6.62-6.70(m,5H),6.74-6.80(m,10H),6.88-6.93(m,2H),6.96-7.01(m,4H),7.11(d,J=7.1Hz, 2H),7.17-7.24(m,4H),7.31-7.34(m,3H),7.37-7.40(m,3H),7.67-7.77(m,4H),8.10-8.13(m, 1H),8.21(d,J=8.5Hz,1H)。
实施例6
本实施例的一种的含碟烯基铱配合物的制备方法,将0.55g(0.25mmol)二氯桥B、0.11g (0.5mmol)3-三氟甲基-5-(2-吡啶基)-1,2,4-三唑和0.14g(1mmol)碳酸钾加入到封管中,向封管中加入30mL二氯甲烷,加热至60℃反应10h。反应毕,用柱层析分离产物,得到(TPI)2Ir(Tp)橙红色固体0.16g,产率30.5%。(TPI)2Ir(Tp)的核磁图谱为:1H NMR(400Hz,CDCl3) δ5.05(s,1H),5.24(s,1H),5.59(s,1H),5.66-5.75(m,4H),5.87(d,J=7.9Hz,1H),6.43-6.47 (m,2H),6.59(d,J=5.4Hz,1H),6.65-6.78(m,7H),6.80-6.92(m,5H),6.95-7.0l(m,3H), 7.03-7.17(m,7H),7.22(d,J=8.3Hz,2H),7.30-7.33(m,2H),7.36-7.44(m,3H),7.60-7.73(m,4 H),8.0-8.05(m,2H)。19F NMR(CDCl3,367MHz)δ-63.01(s,3F)。
实施例7
本实施例的一种的含碟烯基铱配合物的制备方法,配合物(TPS)2Ir(Tp)及对比配合物 (TPS)2Ir(Tp)的光物理特性研究。图1所示是配合物(TPS)2Ir(Tp)在二氯甲烷中形成的稀溶液的吸收和发射光谱。该配合物的吸收峰位λmax=332nm,发射峰位λmax=542nm。该配合物以 1%和30%的质量比掺杂于聚甲基丙烯酸甲酯后测得的光致发光量子效率为分别为68.3%和 46.3%。图2所示是配合物(PS)2Ir(Tp)在二氯甲烷中形成的稀溶液的吸收和发射光谱。该配合物的吸收峰位λmax=323nm,发射峰位λmax=531nm。该配合物以1%和30%的质量比掺杂于聚甲基丙烯酸甲酯后测得的光致发光量子效率为分别为60.1%和14.4%。由结果可知,有三碟烯结构的铱配合物发光波长红移11nm,红移较少,为烷基取代导致的正常现象。1%掺杂浓度时发光量子效率有三碟烯结构的铱配合物高8.2%,30%掺杂浓度时发光量子效率高 31.9%,表明有三碟烯结构的铱配合物发光量子效率较高,特别是在高浓度时优势更加明显,体现了三碟烯铱配合物在抑制浓度淬灭时的优点。
实施例8
本实施例是对含碟烯基铱配合物(TPS)2Ir(Pic)的光物理特性研究,图3所示是配合物 (TPS)2Ir(Pic)在二氯甲烷中形成的稀溶液的吸收和发射光谱。该配合物的吸收峰位λmax=332 nm,发射峰位λmax=554nm。
实施例9
本实施例是对含碟烯基铱配合物(TPS)2Ir(Bpz)的光物理特性研究。图4所示是配合物 (TPS)2Ir(Bpz)在二氯甲烷中形成的稀溶液的吸收和发射光谱。该配合物的吸收峰位λmax=332 nm,发射峰位λmax=546nm。
实施例10
本实施例是对含碟烯基铱配合物(TPS)2Ir(Qpz)的光物理特性研究。图5所示是配合物 (TPS)2Ir(Qpz)在二氯甲烷中形成的稀溶液的吸收和发射光谱。该配合物的吸收峰位λmax=332 nm,发射峰位λmax=551nm。
实施例11
本实施例是对含碟烯基铱配合物(TPI)2Ir(Pic)的光物理特性研究。图6所示是配合物 (TPI)2Ir(Pic)在二氯甲烷中形成的稀溶液的吸收和发射光谱。该配合物的吸收峰位λmax=306 nm,发射峰位λmax=538nm。
实施例12
本实施例是对含碟烯基铱配合物(TPI)2Ir(Tp)的光物理特性研究。图7所示是配合物 (TPI)2Ir(Tp)在二氯甲烷中形成的稀溶液的吸收和发射光谱。该配合物的吸收峰位λmax=302 nm,发射峰位λmax=526nm。
实施例13
本实施例是含碟烯基铱含配合物(TPS)2Ir(Tp)的有机电致发光器件的制作方法。将ITO玻璃相机地在清洗剂和去离子水中以超声波清洗30分钟。然后真空干燥2小时(120℃),再将ITO玻璃做30秒的氧等离子体处理,传送到真空室内制备有机膜和金属电极。本实验的器件结构为:ITO/MoO3(1nm)/mCP(40nm)/mCP:(TPS)2Ir(Tp)(8wt%,20nm)/Bphen(40nm)/LiF (1nm)/Al。mCP为9,9′-(1,3-苯基)-9H-咔唑,Bphen为4,7-二苯基-1,10-邻二氮杂菲。器件的开启电压为2V;器件的最大电流效率(图9)和外量子效率(图10)分别为30cd/A和11.7%。
实施例14
本实施例中的一种电致发光器件,图8公开了本发明所述电致发光器件100的结构示意图,其中:含有多层薄膜结构,包括由下至上依次设置的基片层101、阳极102、空穴注入层或者空穴传输层103、第一缓冲层或者第一阻挡层104、发光层105、第二缓冲层或者第二阻挡层106、电子注入层或者电子传输层107、阴极108;另外,该有机电致发光器件100中,发光层105含有实施例1-12中所述的磷光铱配合物。
以上示意性的对本发明及其实施方式进行了描述,该描述没有限制性,附图中所示的也只是本发明的实施方式之一,实际的结构并不局限于此。所以,如果本领域的普通技术人员受其启示,在不脱离本发明创造宗旨的情况下,不经创造性的设计出与该技术方案相似的结构方式及实施例,均应属于本发明的保护范围。
Claims (9)
1.一种含碟烯基的磷光铱配合物,其特征在于,该配合物为下述式(I)或式(II)通式的化合物:
其中,Y为硫或氧原子,R为氢、苯基或1到8个碳原子的烷基,L^X为2-吡啶甲酸或3-三氟甲基-5-(2-吡啶基)-1,2,4-三唑或3-三氟甲基-5-(2-(4-叔丁基)吡啶基)吡唑或3-三氟甲基-5-(1-(4-(2,6-二异丙基苯基))异喹啉基)吡唑。
2.一种如权利要求1所述的含碟烯基磷光铱配合物的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
A、将1-醛基三碟烯溶于干燥的有机溶剂中,在惰性气体保护、催化剂存在的条件下与邻氨基化合物进行缩合反应,得到含碟烯结构的环金属化配体;
B、将IrCl3溶于水中,加入含碟烯结构的环金属化配体和有机溶剂,惰性气体保护搅拌,得铱的二氯桥中间体;
C、将铱的二氯桥中间体溶于有机溶剂中,与含氮辅助配体L^X在碱的作用下,反应温度控制在20~200℃,惰性气体保护下搅拌1~24h,得含碟烯基铱配合物。
3.根据权利要求2所述的含碟烯基磷光铱配合物的制备方法,其特征在于所述的步骤A的反应物用量是,按摩尔份数计:1-醛基三碟烯1份、邻氨基化合物1~4份、有机溶剂50~500份、催化剂0.1~10份。
4.根据权利要求2所述的含碟烯基磷光铱配合物的制备方法,其特征在于,所述的步骤B的反应物用量是,按摩尔份数计:IrCl31份、含碟烯结构的环金属化配体2~4份、有机溶剂50~500份、步骤B中所述的有机溶剂是甲氧基乙醇、乙氧基乙醇、乙二醇、丙二醇、甘油或缩水甘油醚。
5.根据权利要求2所述的含碟烯基磷光铱配合物的制备方法,其特征在于,所述的步骤C的反应物用量是,按摩尔份数计:铱的二氯桥化合物1份、含氮辅助配体1~5份、碱1~5份、有机溶剂50~500份、步骤C中所述的有机溶剂是二氯甲烷、甲氧基乙醇、乙氧基乙醇、乙二醇、丙二醇、甘油或缩水甘油醚;所述的碱为碳酸钾、碳酸氢钾、碳酸钠、碳酸氢钠、乙酸钠、三乙胺或吡啶。
6.根据权利要求2或3所述的含碟烯基磷光铱配合物的制备方法,其特征在于,所述的步骤A中的有机溶剂是乙酸、N,N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、乙醇或乙氧基乙醇;所述的催化剂为无水硫酸镁或三氟乙酸。
7.根据权利要求2或3所述的含碟烯基磷光铱配合物的制备方法,其特征在于,步骤A中在20~150℃下进行缩合反应,反应2h~24h,得到含碟烯结构的环金属化配体。
8.根据权利要求2或4所述的含碟烯基磷光铱配合物的制备方法,其特征在于,步骤B的反应温度控制在50~200℃,惰性气体保护搅拌8~24h,得铱的二氯桥中间体。
9.一种电致发光器件,其特征在于,发光层(105)含有权利要求1所述的含碟烯基磷光铱配合物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201710347452.0A CN107033190B (zh) | 2017-05-16 | 2017-05-16 | 一种含碟烯基磷光铱配合物及其制备方法和电致发光器件 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201710347452.0A CN107033190B (zh) | 2017-05-16 | 2017-05-16 | 一种含碟烯基磷光铱配合物及其制备方法和电致发光器件 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN107033190A CN107033190A (zh) | 2017-08-11 |
CN107033190B true CN107033190B (zh) | 2019-08-16 |
Family
ID=59538299
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201710347452.0A Active CN107033190B (zh) | 2017-05-16 | 2017-05-16 | 一种含碟烯基磷光铱配合物及其制备方法和电致发光器件 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN107033190B (zh) |
Families Citing this family (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN108623639A (zh) * | 2018-08-22 | 2018-10-09 | 南京邮电大学 | 蝶烯修饰的哒嗪类铂配合物磷光材料及其制备方法和应用 |
CN111087414A (zh) * | 2018-12-17 | 2020-05-01 | 广州华睿光电材料有限公司 | 过渡金属配合物、聚合物、混合物、组合物及有机电子器件 |
US11685754B2 (en) | 2019-07-22 | 2023-06-27 | Universal Display Corporation | Heteroleptic organic electroluminescent materials |
CN112661701B (zh) * | 2020-12-22 | 2022-11-08 | 吉林奥来德光电材料股份有限公司 | 蝶烯类电子传输材料及其制备方法和有机电致发光器件 |
CN114044778B (zh) * | 2021-11-24 | 2023-04-18 | 西安瑞联新材料股份有限公司 | 三(1,2-苯基)二胺衍生物有机光电材料及其应用 |
Family Cites Families (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE10238903A1 (de) * | 2002-08-24 | 2004-03-04 | Covion Organic Semiconductors Gmbh | Rhodium- und Iridium-Komplexe |
WO2009122408A1 (en) * | 2008-03-31 | 2009-10-08 | Yissum Research Development Company Of The Hebrew University Of Jerusalem, Ltd | STABLE C - (sup3) - CYCLOMETALATED PINCER COMPLEXES, THEIR PREPARATION AND USE AS CATALYSTS |
-
2017
- 2017-05-16 CN CN201710347452.0A patent/CN107033190B/zh active Active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN107033190A (zh) | 2017-08-11 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN107033190B (zh) | 一种含碟烯基磷光铱配合物及其制备方法和电致发光器件 | |
TWI618711B (zh) | 作為全彩顯示器中窄頻帶磷光發光體之鉑及鈀錯合物之合成 | |
Chang et al. | A new class of sky-blue-emitting Ir (III) phosphors assembled using fluorine-free pyridyl pyrimidine cyclometalates: application toward high-performance sky-blue-and white-emitting OLEDs | |
US7759490B2 (en) | Phosphorescent Osmium (II) complexes and uses thereof | |
Liu et al. | Red phosphorescent iridium complex containing carbazole‐functionalized β‐diketonate for highly efficient nondoped organic light‐emitting diodes | |
KR102191024B1 (ko) | 이형고리 화합물 및 이를 포함하는 유기전계발광소자 | |
TWI447206B (zh) | A compound for an organic electroluminescent device, and an organic electroluminescent device using the same | |
He et al. | Nonconjugated carbazoles: a series of novel host materials for highly efficient blue electrophosphorescent OLEDs | |
KR102140005B1 (ko) | 유기발광 화합물 및 이를 포함하는 유기전계발광소자 | |
Neogi et al. | Amorphous host materials based on Troger’s base scaffold for application in phosphorescent organic light-emitting diodes | |
KR102372231B1 (ko) | 이형고리 화합물 및 이를 포함하는 유기전계발광소자 | |
KR20130142967A (ko) | 이형고리 화합물 및 이를 포함하는 유기전계발광소자 | |
CN109053810A (zh) | 有机金属铱化合物及有机电致发光器件 | |
KR20220065850A (ko) | 금속 착물 및 그 응용 | |
CN107445996B (zh) | 蝶烯修饰的哒嗪类铱配合物磷光材料及其制备方法和应用 | |
Zhang et al. | Improving the performance of phosphorescent polymer light-emitting diodes using morphology-stable carbazole-based iridium complexes | |
Hwang et al. | Synthesis and characterization of phenylpyridine derivative containing an imide functional group on an iridium (III) complex for solution-processable orange-phosphorescent organic light-emitting diodes | |
CN114773399A (zh) | 一种金属有机发光材料及其应用 | |
Yu et al. | Synthesis, characterization, and photo-and electro-luminescence of Ir (III) complexes containing carrier transporting group-substituted β-diketonate ligand | |
Tan et al. | Nondoped deep-blue fluorescent organic electroluminescent device with CIEy= 0.06 and low efficiency roll-off based on carbazole/oxadiazole derivatives | |
Xu et al. | Solution-processed blue and blue-green phosphorescent organic light-emitting devices using iridium (III) complexes based on 9-(6-(4-phenyl-1H-1, 2, 3-triazol-1-yl) hexyl)-9H–carbazole ligand | |
CN114773394A (zh) | 一种金属有机发光材料及其在oled器件中的应用 | |
KR20130142969A (ko) | 이형고리 화합물 및 이를 포함하는 유기전계발광소자 | |
CN113999266A (zh) | 一种双核金属铂配合物及有机电致发光器件 | |
CN107417733B (zh) | 一类四齿环金属钯(ii)配合物磷光发光材料 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |