CN107020019B - 一种高通量超细聚偏氟乙烯中空纤维干态膜及其制备方法 - Google Patents

一种高通量超细聚偏氟乙烯中空纤维干态膜及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN107020019B
CN107020019B CN201710260440.4A CN201710260440A CN107020019B CN 107020019 B CN107020019 B CN 107020019B CN 201710260440 A CN201710260440 A CN 201710260440A CN 107020019 B CN107020019 B CN 107020019B
Authority
CN
China
Prior art keywords
hollow fiber
dry state
polyvinylidene fluoride
ultra
state film
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201710260440.4A
Other languages
English (en)
Other versions
CN107020019A (zh
Inventor
傅祥斌
陈良格
陈恒斌
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Xiamen Wei Ke Health Industry Co., Ltd.
Original Assignee
Xiamen Wei Ke Health Industry Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Xiamen Wei Ke Health Industry Co Ltd filed Critical Xiamen Wei Ke Health Industry Co Ltd
Priority to CN201710260440.4A priority Critical patent/CN107020019B/zh
Publication of CN107020019A publication Critical patent/CN107020019A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN107020019B publication Critical patent/CN107020019B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D71/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by the material; Manufacturing processes specially adapted therefor
    • B01D71/06—Organic material
    • B01D71/30—Polyalkenyl halides
    • B01D71/32—Polyalkenyl halides containing fluorine atoms
    • B01D71/34—Polyvinylidene fluoride
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D19/00—Degasification of liquids
    • B01D19/02—Foam dispersion or prevention
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D63/00—Apparatus in general for separation processes using semi-permeable membranes
    • B01D63/02—Hollow fibre modules
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D67/00—Processes specially adapted for manufacturing semi-permeable membranes for separation processes or apparatus
    • B01D67/0002—Organic membrane manufacture
    • B01D67/0009—Organic membrane manufacture by phase separation, sol-gel transition, evaporation or solvent quenching
    • B01D67/0013—Casting processes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/44—Treatment of water, waste water, or sewage by dialysis, osmosis or reverse osmosis
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2325/00—Details relating to properties of membranes
    • B01D2325/02—Details relating to pores or porosity of the membranes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2325/00—Details relating to properties of membranes
    • B01D2325/24—Mechanical properties, e.g. strength
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2325/00—Details relating to properties of membranes
    • B01D2325/36—Hydrophilic membranes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Hydrology & Water Resources (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Water Supply & Treatment (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)

Abstract

本发明涉及一种高通量超细聚偏氟乙烯中空纤维干态膜及其制备方法，其纯水通量为800～1300L/(m2·h)，外径为0.5～0.9mm，是以包括总重量18～23%的聚偏氟乙烯树脂、总重量8～18%的大分子添加剂、总重量1～3%的水溶性致孔剂和总重量0.5～3%的表面活性剂混合在总重量59～70%的有机溶剂中，搅拌，均化溶解，制成铸膜液，经脱泡、凝固、浸泡、后处理、风干获得高通量超细聚偏氟乙烯中空纤维干态膜。本发明所制备的聚偏氟乙烯中空纤维膜表面光滑平整、水通量大、韧性好、抗污染性好、膜孔不易收缩，适用于饮用水处理，家用净水器及户外净水产品的运输储存和过滤净化，其生产工艺简单环保，成本低廉。

Description

一种高通量超细聚偏氟乙烯中空纤维干态膜及其制备方法
技术领域
本发明涉及膜分离和饮用水技术，尤其是一种高通量超细聚偏氟乙烯中空纤维干态膜及其制备方法。
背景技术
我国现有水源普遍受到污染，传统的混凝—沉淀—过滤—消毒工艺过滤精度低，消毒剂和混凝剂使用量高，对水质影响大。膜分离技术是当今进行饮用水深度净化，保障水质安全的重要新技术，可以有效地对微污染水源进行处理，生产优质的饮用水。
膜分离技术作为一种新型的分离技术，由于在使用中具有能耗低、分离性能好、无二次污染等优点，故在水处理等环保领域具有极大的优势和潜力。中空纤维膜在膜分离领域担当了重要角色，且其制作工艺简单、膜材料品种较为多样化。
中空纤维膜作为一种广泛使用的家用净水处理滤材，其主要生产原材料有聚偏氟乙烯(PVDF)、聚醚砜(PES)、聚砜(PS)、聚丙烯腈（PAN）、聚氯乙烯（PVC）等高分子材料。由于材料的不同，生产的中空纤维膜性质各异。聚偏氟乙烯作为一种结晶型的高聚合物，以耐腐蚀性能优良，机械强度和物理性能良好，卫生安全性能符合美国NSF的标准要求，耐辐射等优势成为首选膜材料。
聚偏氟乙烯中空纤维膜的制备主要是采用干湿法纺丝工艺，其成孔原理主要是在丝条凝固过程中，溶剂与非溶剂发生双扩散，使聚合物溶液变为热力学不稳定状态，既而发生液-液或固-液相分离，聚合物富相固化构成膜的主体，而聚合物贫相则形成所谓的孔结构，形成的纤维膜常具有固有的结构特征，即膜内外表面为致密层，内部有指状孔结构作为支撑层。根据不同的制膜液配方以及改变不同的纺丝参数，可以制备性能各异的中空纤维膜。
目前，商品化的聚偏氟乙烯中空纤维膜大部分都是适用于工业污水处理或者大型的市政水处理。中国发明专利CN 103521093 B公开了一种大通量抗污聚偏氟乙烯中空纤维微滤膜及其制备方法，中国发明专利CN 103111189 B介绍了一种高通量聚偏氟乙烯中空纤维膜，它们都是针对适用于工业污水处理或者大型的市政水处理的聚偏氟乙烯中空纤维膜的研究开发，虽然这类的聚偏氟乙烯中空纤维膜也具有高通量，但是其膜丝的直径较大，膜丝较粗。如果将适用于工业污水处理或者大型的市政水处理的聚偏氟乙烯中空纤维膜应用在家用净水或者户外净水领域，会存在因为滤芯较小，膜丝填充面积较少，滤芯通量较低；空间小易造成膜丝折断；膜丝需湿态保存不利于使用运输等问题。
发明内容
本发明的目的是提供一种更适用在家用净水和户外净水等饮用水处理行业且具有高通量超细的聚偏氟乙烯中空纤维干态膜及其制备方法。本发明所提供的中空纤维膜主要是在保持膜丝具有高通量的基础上，制得直径较小的聚偏氟乙烯中空纤维膜，并且利用离子型卤化物混合液来制备具有较低膜孔收缩率的聚偏氟乙烯中空纤维干态膜，更适用于家用净水和户外净水等饮用水处理行业中。
大分子添加剂的加入会影响溶剂的溶解能力，改变铸膜液中聚合物的溶解状态，从而改善非溶剂在液态膜中的传质，加快膜的凝胶沉淀速度，造成瞬时分相，在膜形成过程中有助于成孔。
水溶性致孔剂的加入能改善膜表面的亲水性，有利于非溶剂向膜内部扩散，促进分相的发生，加快成膜速度，从而有利于生成大孔结构。在成膜过程中，亲水性添加剂能促进孔的形成，改善孔的连通性，增加膜的水通量，提高膜的亲水性和耐污染能力。
非离子表面活性剂(如司班、吐温等)作为表面活性剂添加剂，表面活性剂具有亲水基和疏水基，它们的疏水部分与疏水过滤膜间的疏水相互作用而吸附在膜表面上，结果，它们的亲水部分伸向溶液形成抗污染的次亲水层，从而赋予膜表面亲水性或荷电性，从而使透过液易于通过膜，且溶液不易吸附在膜表面或膜孔内，而使通量提高。
脱泡是脱除纺丝注膜液中不溶的和部分溶解的气体(主要为空气)的工序。防止分散在铸膜液内的较大的气泡在纺丝组件的喷丝板出口处形成气爆导致膜丝断裂，而且较小的气泡会使膜丝在凝固浴凝胶过程中形成较大的通孔，影响膜丝的截留率。在纺丝前除去纺丝液中含有的气泡，以保证随后的纺丝过程能正常进行，并且降低对膜丝性能的影响。本发明在确定了其他工艺配方的基础上对脱泡工艺进行了研究，最终确定了静置脱泡的时间为12～24小时的时候，铸膜液的均匀性、分散性、粘度等性质是最适合本配方制备高通量超细的聚偏氟乙烯中空纤维膜的状态。
后处理工序是为了保护凝胶成型后的中空纤维膜丝的微孔不会大幅度收缩，起到保孔的作用，避免长时间保存后膜丝通量出现大幅度下降。采用离子型卤化物混合液进行保孔后处理，使离子型卤化物混合液进入到膜丝微孔内，当膜丝风干后制得干态膜，卤化物颗粒就留在膜丝微孔内，而这些卤化物又具有一定的吸湿性，使膜丝微孔部分保持一定的湿度，保证膜丝长时间保存后不会因为膜丝收缩造成微孔缩小，影响膜丝使用通量，并且这些起保孔作用的卤化物在膜丝组件使用前通过过滤少量的水就能够轻松洗脱，不影响组件的使用。
具体如下：
一种高通量超细聚偏氟乙烯中空纤维干态膜，所述的中空纤维干态膜的纯水通量为800～1300L/(m2·h)，外径为0.5～0.9mm，是以聚偏氟乙烯、有机溶剂、大分子添加剂、水溶性致孔剂、表面活性剂为原料制备而成，所述各原料重量百分比分别为：
聚偏氟乙烯 18～23%
有机溶剂 59～70%
大分子添加剂 8～18%
水溶性致孔剂 1～3%
表面活性剂 0.5～3%。
进一步的，所述的中空纤维干态膜由以下原料按重量百分比制备而成：
聚偏氟乙烯 19.5～22%
有机溶剂 61～67%
大分子添加剂 9～14%
水溶性致孔剂 1.5～2%
表面活性剂 1～2.5%。
进一步的，所述的有机溶剂为二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮中的一种或两种混合；
任选的，所述的大分子添加剂为聚乙二醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯醇中的至少一种；
任选的，所述的水溶性致孔剂为乙醇、甘油中的一种或两种混合；
任选的，所述的表面活性剂为吐温、司盘中的一种或两种混合。
一种所述的高通量超细聚偏氟乙烯中空纤维干态膜的制备方法，方法如下：按比例称取各组分，将聚偏氟乙烯、大分子添加剂、水溶性致孔剂、表面活性剂混合在有机溶剂中，搅拌，均化溶解，制成铸膜液，经脱泡、凝固、浸泡、后处理、风干获得高通量超细聚偏氟乙烯中空纤维干态膜。
进一步的，所述搅拌的时间为8～12小时；
任选的，所述均化溶解的温度控制在70～85℃；
任选的，所述脱泡的方式为静置脱泡，脱泡的时间为12～24小时；
任选的，所述凝固过程中，空气干纺程距离为1～4cm，纺丝速度为8～15m/min，凝固浴为RO水，凝固浴温度为40～55℃。
进一步的，所述浸泡的溶液为常温RO水、浸泡的时间为24～48小时。
进一步的，所述后处理的方式为利用离子型卤化物混合液进行浸泡保孔处理，后处理的时间为24～48h。
进一步的，所述的离子型卤化物混合液为离子型卤化物和水的混合液，其中离子型卤化物占总重的10～25%。
进一步的，所述的离子型卤化物为无水氯化钙、无水氯化镁中的一种或两种混合。
有益效果：本发明所制备的具有高通量超细的聚偏氟乙烯中空纤维干态膜纯水通量为800～1300L/(m2·h)，外径为0.5～0.9mm，表面光滑平整、水通量大、韧性好、抗污染性好、膜孔不易收缩，更适用于饮用水处理，家用净水器及户外净水产品的运输储存和过滤净化，其生产工艺更加简单环保，成本低廉。
附图说明
图1是本发明实施例1制备的聚偏氟乙烯中空纤维膜截面扫描型电子显微照片；
图2是本发明实施例1制备的聚偏氟乙烯中空纤维膜外表面扫描型电子显微照片。
具体实施方式
下面结合附图和实施例对本发明技术方案作进一步阐述。实施例中未注明具体技术或条件者，按照本领域内的文献所描述的技术或条件或者按照产品说明书进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者，均为可以通过市购获得的常规产品。
实施例1
按比例称取各原料，所述比例皆为占总重的重量比，其中聚偏氟乙烯树脂(PVDF)20.5%、聚乙烯吡咯烷酮3.5%、聚乙二醇9%、甘油2%、吐温0.5%，以上原料在70℃搅拌条件下共溶于64.5%的二甲基乙酰胺中，反应8小时得到均匀的制膜液，在70℃下保温静置脱泡后，采用干湿法的非溶剂相分离法工艺，具体为：空气干纺程距离为2cm，纺丝速度为12m/min，凝固浴为RO水（反渗透透析液），凝固浴温度为50℃，制得聚偏氟乙烯中空纤维膜，然后将制得的聚偏氟乙烯中空纤维膜通过由无水氯化钙和水的混合液(其中无水氯化钙占总重量的15%)浸泡24小时进行处理，制得具有高通量超细的聚偏氟乙烯中空纤维干态膜。
制得的聚偏氟乙烯中空纤维干态膜，外径0.7mm，内径0.4mm，膜表面平均孔径0.1μm，纯水通量1200L/(m2·h)，拉伸断裂强度1.38MPa，拉伸断裂伸长率174%，膜丝细菌截留率>99.99%。
制得的聚偏氟乙烯中空纤维干态膜截面扫描型电子显微照片见图1，从图1可以看出，所制备的中空纤维膜为非对称多孔结构，膜由内外皮层、海绵状孔和指状孔构成，膜内靠近边缘处孔隙密，主体结构为较致密的海绵状孔，中间贯穿的指状孔相对较大，靠近外表面的指状孔较小。
制得的聚偏氟乙烯中空纤维干态膜外表面扫描型电子显微照片见图2，从图2可以看出，膜的表面比较致密，形成的大孔均在0.1μm左右，其余大部分是更细微的小孔。
本实施例所制得的聚偏氟乙烯中空纤维干态膜表面光滑平整、水通量大、韧性好、抗污染性好、膜孔不易收缩，更适用于饮用水处理，家用净水器及户外净水产品的运输储存和过滤净化，其生产工艺更加简单环保，成本低廉。
实施例2
按比例称取各原料，所述比例皆为占总重的重量比，其中聚偏氟乙烯树脂(PVDF)18%、聚乙烯吡咯烷酮3%、聚乙二醇5%、甘油3%、司盘1%，以上原料在75℃搅拌条件下共溶于70%的二甲基乙酰胺中，反应10小时得到均匀的制膜液，在75℃下保温静置脱泡后，采用干湿法的非溶剂相分离法工艺(空气干纺程距离为4cm，纺丝速度为13m/min，凝固浴为RO水，凝固浴温度为40℃)制得聚偏氟乙烯中空纤维膜，然后将制得的聚偏氟乙烯中空纤维膜通过由无水氯化钙和水的混合液(其中无水氯化钙占总重量的10%)浸泡24小时进行处理，制得具有高通量超细的聚偏氟乙烯中空纤维干态膜。
制得的聚偏氟乙烯中空纤维干态膜，外径0.65mm，内径0.35mm，膜表面平均孔径0.1μm，纯水通量1300L/(m2·h)，拉伸断裂强度1.13MPa，拉伸断裂伸长率203%，膜丝细菌截留率>99.99%。
本实施例所制得的聚偏氟乙烯中空纤维干态膜表面光滑平整、水通量大、韧性好、抗污染性好、膜孔不易收缩，更适用于饮用水处理，家用净水器及户外净水产品的运输储存和过滤净化，其生产工艺更加简单环保，成本低廉。
实施例3
按比例称取各原料，所述比例皆为占总重的重量比，其中聚偏氟乙烯树脂(PVDF)23%、聚乙烯醇4%、聚乙二醇10%、甘油1%、吐温1%、司盘2%，以上原料在80℃搅拌条件下共溶于59%的N-甲基吡咯烷酮中，反应12小时得到均匀的制膜液，在80℃下保温静置脱泡后，采用干湿法的非溶剂相分离法工艺(空气干纺程距离为1cm，纺丝速度为9m/min，凝固浴为RO水，凝固浴温度为55℃)制得聚偏氟乙烯中空纤维膜，然后将制得的聚偏氟乙烯中空纤维膜通过由无水氯化钙和水的混合液(其中无水氯化钙占总重量的20%)浸泡48小时进行处理，制得具有高通量超细的聚偏氟乙烯中空纤维干态膜。
制得的聚偏氟乙烯中空纤维干态膜，外径0.8mm，内径0.45mm，膜表面平均孔径0.1μm，纯水通量800L/(m2·h)，拉伸断裂强度1.6MPa，拉伸断裂伸长率138%，膜丝细菌截留率>99.99%。
本实施例所制得的聚偏氟乙烯中空纤维干态膜表面光滑平整、水通量大、韧性好、抗污染性好、膜孔不易收缩，更适用于饮用水处理，家用净水器及户外净水产品的运输储存和过滤净化，其生产工艺更加简单环保，成本低廉。
实施例4
按比例称取各原料，所述比例皆为占总重的重量比，其中聚偏氟乙烯树脂(PVDF)19.5%、聚乙烯醇3%、聚乙烯吡咯烷酮5%、聚乙二醇10%、甘油1%、吐温0.5%，以上原料在75℃搅拌条件下共溶于61%的二甲基乙酰胺中，反应10小时得到均匀的制膜液，在75℃下保温静置脱泡后，采用干湿法的非溶剂相分离法工艺(空气干纺程距离为2.8cm，纺丝速度为8m/min，凝固浴为RO水，凝固浴温度为50℃)制得聚偏氟乙烯中空纤维膜，然后将制得的聚偏氟乙烯中空纤维膜通过由无水氯化钙和水的混合液(其中无水氯化镁占总重量的15%)浸泡32小时进行处理，制得具有高通量超细的聚偏氟乙烯中空纤维干态膜。
制得的聚偏氟乙烯中空纤维干态膜，外径0.89mm，内径0.48mm，膜表面平均孔径0.1μm，纯水通量1150L/(m2·h)，拉伸断裂强度1.56MPa，拉伸断裂伸长率158%，膜丝细菌截留率>99.99%。
本实施例所制得的聚偏氟乙烯中空纤维干态膜表面光滑平整、水通量大、韧性好、抗污染性好、膜孔不易收缩，更适用于饮用水处理，家用净水器及户外净水产品的运输储存和过滤净化，其生产工艺更加简单环保，成本低廉。
实施例5
按比例称取各原料，所述比例皆为占总重的重量比，其中聚偏氟乙烯树脂(PVDF)21%、聚乙烯吡咯烷酮5%、聚乙二醇7%、甘油1%、吐温0.5%、司盘2%，以上原料在70℃搅拌条件下共溶于63.5%的二甲基乙酰胺中，反应10小时得到均匀的制膜液，在70℃下保温静置脱泡后，采用干湿法的非溶剂相分离法工艺(空气干纺程距离为1.8cm，纺丝速度为15m/min，凝固浴为RO水，凝固浴温度为45℃)制得聚偏氟乙烯中空纤维膜，然后将制得的聚偏氟乙烯中空纤维膜通过由无水氯化钙和水的混合液(其中无水氯化镁占总重量的20%)浸泡24小时进行处理，制得具有高通量超细的聚偏氟乙烯中空纤维干态膜。
制得的聚偏氟乙烯中空纤维干态膜，外径0.54mm，内径0.31mm，膜表面平均孔径0.1μm，纯水通量930L/(m2·h)，拉伸断裂强度1.03MPa，拉伸断裂伸长率163%，膜丝细菌截留率>99.99%。
本实施例所制得的聚偏氟乙烯中空纤维干态膜表面光滑平整、水通量大、韧性好、抗污染性好、膜孔不易收缩，更适用于饮用水处理，家用净水器及户外净水产品的运输储存和过滤净化，其生产工艺更加简单环保，成本低廉。
实施例6
按比例称取各原料，所述比例皆为占总重的重量比，其中聚偏氟乙烯树脂(PVDF)22%、聚乙烯吡咯烷酮3%、聚乙二醇6%、甘油1.5%、吐温0.5%，以上原料在85℃搅拌条件下共溶于67%的二甲基乙酰胺中，反应10小时得到均匀的制膜液，在85℃下保温静置脱泡后，采用干湿法的非溶剂相分离法工艺(空气干纺程距离为3.2cm，纺丝速度为11m/min，凝固浴为RO水，凝固浴温度为45℃)制得聚偏氟乙烯中空纤维膜，然后将制得的聚偏氟乙烯中空纤维膜通过由无水氯化钙和水的混合液(其中无水氯化镁占总重量的25%)浸泡24小时进行处理，制得具有高通量超细的聚偏氟乙烯中空纤维干态膜。
制得的聚偏氟乙烯中空纤维干态膜，外径0.74mm，内径0.32mm，膜表面平均孔径0.1μm，纯水通量1046L/(m2·h)，拉伸断裂强度1.16MPa，拉伸断裂伸长率182%，膜丝细菌截留率>99.99%。
本实施例所制得的聚偏氟乙烯中空纤维干态膜表面光滑平整、水通量大、韧性好、抗污染性好、膜孔不易收缩，更适用于饮用水处理，家用净水器及户外净水产品的运输储存和过滤净化，其生产工艺更加简单环保，成本低廉。
尽管上面已经示出和描述了本发明的实施例，可以理解的是，上述实施例是示例性的，不能理解为对本发明的限制，本领域的普通技术人员在不脱离本发明的原理和宗旨的情况下在本发明的范围内可以对上述实施例进行变化、修改、替换和变型。

Claims (9)

1.一种高通量超细聚偏氟乙烯中空纤维干态膜，其特征在于：所述的中空纤维干态膜的纯水通量为800～1300L/(m2·h)，外径为0.5～0.9mm，是以聚偏氟乙烯、有机溶剂、大分子添加剂、水溶性致孔剂、表面活性剂为原料制备而成，所述各原料重量百分比分别为：
所述的有机溶剂为二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮中的一种或两种混合；
所述的大分子添加剂为聚乙烯醇；
所述的水溶性致孔剂为乙醇、甘油中的一种或两种混合；
所述的表面活性剂为吐温、司盘中的一种或两种混合；
其制备方法为：将聚偏氟乙烯、大分子添加剂、水溶性致孔剂、表面活性剂混合在有机溶剂中，搅拌，均化溶解，制成铸膜液，经脱泡、凝固、浸泡、后处理、风干获得高通量超细聚偏氟乙烯中空纤维干态膜，其中，所述脱泡的方式为静置脱泡，脱泡的时间为12～24小时；所述凝固过程中，凝固浴为RO水，凝固浴温度为40～55℃；空气干纺程距离为1～4cm，纺丝速度为8～15m/min。
2.根据权利要求1所述的高通量超细聚偏氟乙烯中空纤维干态膜，其特征在于：所述的中空纤维干态膜由以下原料按重量百分比制备而成：
3.一种如权利要求1或2所述的高通量超细聚偏氟乙烯中空纤维干态膜的制备方法，其特征在于，方法如下：按照权利要求1或2所述的比例称取各组分，将聚偏氟乙烯、大分子添加剂、水溶性致孔剂、表面活性剂混合在有机溶剂中，搅拌，均化溶解，制成铸膜液，经脱泡、凝固、浸泡、后处理、风干获得高通量超细聚偏氟乙烯中空纤维干态膜。
4.根据权利要求3所述的高通量超细聚偏氟乙烯中空纤维干态膜的制备方法，其特征在于：所述搅拌的时间为8～12小时。
5.根据权利要求3所述的高通量超细聚偏氟乙烯中空纤维干态膜的制备方法，其特征在于：所述均化溶解的温度控制在70～85℃。
6.根据权利要求3所述的高通量超细聚偏氟乙烯中空纤维干态膜的制备方法，其特征在于：所述浸泡的溶液为常温RO水、浸泡的时间为24～48小时。
7.根据权利要求3所述的高通量超细聚偏氟乙烯中空纤维干态膜的制备方法，其特征在于：所述后处理的方式为利用离子型卤化物混合液进行浸泡保孔处理，后处理的时间为24～48h。
8.根据权利要求7所述的高通量超细聚偏氟乙烯中空纤维干态膜的制备方法，其特征在于：所述的离子型卤化物混合液为离子型卤化物和水的混合液，其中离子型卤化物占总重的10～25％。
9.根据权利要求8所述的高通量超细聚偏氟乙烯中空纤维干态膜的制备方法，其特征在于：所述的离子型卤化物为无水氯化钙、无水氯化镁中的一种或两种混合。
CN201710260440.4A 2017-04-20 2017-04-20 一种高通量超细聚偏氟乙烯中空纤维干态膜及其制备方法 Active CN107020019B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710260440.4A CN107020019B (zh) 2017-04-20 2017-04-20 一种高通量超细聚偏氟乙烯中空纤维干态膜及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710260440.4A CN107020019B (zh) 2017-04-20 2017-04-20 一种高通量超细聚偏氟乙烯中空纤维干态膜及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN107020019A CN107020019A (zh) 2017-08-08
CN107020019B true CN107020019B (zh) 2019-10-22

Family

ID=59526512

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201710260440.4A Active CN107020019B (zh) 2017-04-20 2017-04-20 一种高通量超细聚偏氟乙烯中空纤维干态膜及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN107020019B (zh)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108187508A (zh) * 2018-01-15 2018-06-22 武汉市迪浩鑫环保科技有限公司 一种微孔膜干化处理液及微孔膜处理方法
CN108894050B (zh) * 2018-05-04 2020-10-27 河南工程学院 高效过滤用中空纤维膜非织造材料的制备方法和应用
CN110201559B (zh) * 2019-06-04 2021-11-09 泉州碧蓝膜科技有限责任公司 一种大通量加强型中空纤维膜及其制备方法
CN112245691A (zh) * 2019-07-22 2021-01-22 巴克斯特医疗保健股份有限公司 从原水制备透析液的方法和系统
CN113198335B (zh) * 2021-04-21 2023-08-04 苏州富淼膜科技有限公司 一种聚偏二氟乙烯中空纤维超滤膜及其制备方法

Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS60209205A (ja) * 1984-04-03 1985-10-21 Agency Of Ind Science & Technol ポリフツ化ビニリデン系中空糸多孔膜の製造方法
CN1128176A (zh) * 1995-11-24 1996-08-07 天津纺织工学院膜天膜技术工程公司 聚偏氟乙烯中空纤维多孔膜制法
CN1608718A (zh) * 2003-10-17 2005-04-27 天津膜天膜工程技术有限公司 中空纤维膜以及其制备方法
CN101862605A (zh) * 2010-06-04 2010-10-20 北京伟思德克科技有限责任公司 一种聚偏氟乙烯中空纤维微孔膜及其制备方法
CN102614786A (zh) * 2012-04-24 2012-08-01 柳州森淼环保技术开发有限公司 一种用于平板式mbr的聚偏氟乙烯超微滤干膜的制备方法
CN103111189A (zh) * 2013-02-05 2013-05-22 江苏苏净集团有限公司 高通量聚偏氟乙烯中空纤维膜
CN103894078A (zh) * 2012-12-26 2014-07-02 山东招金膜天有限责任公司 一种大通量聚偏氟乙烯中空纤维膜及其制备方法
CN104587850A (zh) * 2015-01-11 2015-05-06 王丽莉 一种聚偏氟乙烯中空纤维膜的制备方法
US9095819B2 (en) * 2008-09-01 2015-08-04 Tianjin Polytechnic University Composition for preparation of hollow fiber porous membrane and preparation method using the same
CN105833740A (zh) * 2016-04-06 2016-08-10 厦门智蓝环保科技有限公司 一种聚偏氟乙烯超滤干态膜及其制备方法

Patent Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS60209205A (ja) * 1984-04-03 1985-10-21 Agency Of Ind Science & Technol ポリフツ化ビニリデン系中空糸多孔膜の製造方法
CN1128176A (zh) * 1995-11-24 1996-08-07 天津纺织工学院膜天膜技术工程公司 聚偏氟乙烯中空纤维多孔膜制法
CN1608718A (zh) * 2003-10-17 2005-04-27 天津膜天膜工程技术有限公司 中空纤维膜以及其制备方法
US9095819B2 (en) * 2008-09-01 2015-08-04 Tianjin Polytechnic University Composition for preparation of hollow fiber porous membrane and preparation method using the same
CN101862605A (zh) * 2010-06-04 2010-10-20 北京伟思德克科技有限责任公司 一种聚偏氟乙烯中空纤维微孔膜及其制备方法
CN102614786A (zh) * 2012-04-24 2012-08-01 柳州森淼环保技术开发有限公司 一种用于平板式mbr的聚偏氟乙烯超微滤干膜的制备方法
CN103894078A (zh) * 2012-12-26 2014-07-02 山东招金膜天有限责任公司 一种大通量聚偏氟乙烯中空纤维膜及其制备方法
CN103111189A (zh) * 2013-02-05 2013-05-22 江苏苏净集团有限公司 高通量聚偏氟乙烯中空纤维膜
CN104587850A (zh) * 2015-01-11 2015-05-06 王丽莉 一种聚偏氟乙烯中空纤维膜的制备方法
CN105833740A (zh) * 2016-04-06 2016-08-10 厦门智蓝环保科技有限公司 一种聚偏氟乙烯超滤干态膜及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN107020019A (zh) 2017-08-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN107020019B (zh) 一种高通量超细聚偏氟乙烯中空纤维干态膜及其制备方法
Fadhil et al. Novel PVDF-HFP flat sheet membranes prepared by triethyl phosphate (TEP) solvent for direct contact membrane distillation
CN104226124B (zh) 一种聚偏氟乙烯膜及其制备方法
KR101597829B1 (ko) 다공성 막 및 그 제조방법
CN108246125B (zh) 一种高抗污染性内支撑聚偏氟乙烯中空纤维膜及其制备方法
CN104607064A (zh) 一种聚偏氟乙烯-氧化石墨烯复合中空纤维膜的制备方法
EP1913992A4 (en) POROUS CAVITY MEMBRANE FROM VINYLIDENFLUORIDE RESIN
US20080210624A1 (en) The Preparation Method Of Exo-Pressure Type Poly(Vinylidene Fluoride) Hollow Fiber Membrane Spinned Utilizing A Immersion-Coagulation Method And The Product Thereof
CN107970782B (zh) 具有高连通孔结构的聚合物膜及其制备方法
JP2006088148A (ja) 透水性に優れた中空糸膜
CN103816818B (zh) 一种超亲水梯度孔中空纤维膜及其制备方法
CN105289319B (zh) 一种聚合物中空纤维膜的制备方法
CN109012214B (zh) 一种基于化学成孔制备高通透性超滤膜的方法
CN106139928B (zh) 一种透析液用水中内毒素过滤膜及其制造方法
CN106139912A (zh) 一种内支撑增强型聚偏氟乙烯中空纤维膜的制备方法
CN106422799A (zh) 双溶剂法制备具有分级孔结构的薄膜
CN102512987B (zh) 一种高通量的聚偏氟乙烯中空纤维膜的制备方法
CN103894078A (zh) 一种大通量聚偏氟乙烯中空纤维膜及其制备方法
JPS61164602A (ja) ポリスルホン系樹脂製中空糸膜
KR100581206B1 (ko) 폴리불화비닐리덴계 다공성 중공사막과 그 제조방법
CN110180404A (zh) 一种用于膜蒸馏的新型双层中空纤维膜及其制备方法和应用
KR101443491B1 (ko) 중공사막의 제조방법 및 그에 의해서 제조된 중공사막
CN105833740B (zh) 一种聚偏氟乙烯超滤干态膜及其制备方法
JPS6138207B2 (zh)
CN108043249B (zh) 一种木质素改性聚丙烯腈制备中空纤维膜的方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
TA01 Transfer of patent application right
TA01 Transfer of patent application right

Effective date of registration: 20180425

Address after: 361000 unit 301, No. 26, Xiang Hong Road, Xiamen torch high tech Zone (Xiangan) Industrial Zone, Fujian

Applicant after: Xiamen Wei Ke Health Industry Co., Ltd.

Address before: 361000 705A room, block A, Jianye Building, Torch Industrial Park, Xiangan, Xiamen, Fujian

Applicant before: SPEEDPURE ENVIRONMENTAL PROTECTION TECHNOLOGY CO., LTD.

GR01 Patent grant
GR01 Patent grant