CN107001741A - 纤维增强聚丙烯组合物 - Google Patents

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Abstract

纤维增强组合物包含聚丙烯，纤维和受阻胺光稳定剂，其中所述稳定剂用作热稳定剂。

Description

纤维增强聚丙烯组合物
技术领域
本发明涉及一种纤维增强组合物，其包含聚丙烯、纤维和受阻胺光稳定剂，以及所述受阻胺光稳定剂在所述纤维增强组合物中作为热稳定剂的用途。
背景技术
纤维增强组合物得到广泛应用。现在在汽车内饰中也变得越来越重要。然而，除了刚性和耐冲击性的要求之外，气味是汽车内饰的重要要求。另一个重要的问题是内饰中使用的材料的长期耐热性。通常使用含硫抗氧化剂以获得良好的长期耐热性。不幸的是，这种类型的抗氧化剂产生乘客不能接受的令人不愉快的气味。因此，汽车工业寻求满足机械性能的苛刻要求，包括长期的热稳定性，但不受令人不愉快的气味的影响的组合物。
发明内容
本发明的发现是使用包含受阻胺光稳定剂的纤维增强材料。另一个发现是额外使用润滑剂，其有助于在制备过程中降低聚合物树脂的分解，从而减少导致恶臭的醛和酮的形成。
因此，本发明涉及一种纤维增强组合物，其包括：
(a)以纤维增强组合物的总重量计，至少10重量％的丙烯均聚物(H-PP2)，其根据ISO1133测量的熔体流动速率MFR2(230℃，2.16kg)不超过30g/10分钟，优选在2至20g/10分钟的范围内；
(b)以纤维增强组合物的总重量计，至少5重量％的多相丙烯共聚物(HECO)，其包含：
(b1)基质(M)，其为根据ISO 1133测量的熔体流动速率MFR2(230℃，2.16kg)为至少40g/10分钟，优选45～150g/10分钟的丙烯均聚物(H-PP1)，
(b2)弹性丙烯共聚物(EC)；
(c)以纤维增强组合物的总重量计，至少15重量％的纤维(F)；
(d)以纤维增强组合物的总重量计，任选地至少0.6重量％的作为粘合促进剂(AP)的极性改性聚丙烯(PMP)；以及
(e)以纤维增强组合物的总重量计，至少0.1重量％的受阻胺光稳定剂(HALS)。
在一个优选实施方案中，纤维增强组合物还包括：
(a)以纤维增强组合物的总重量计，至少20重量％的丙烯均聚物(H-PP3)，其根据ISO1133测量的熔体流动速率MFR2(230℃，2.16kg)为至少40g/10分钟，优选在50至150g/10分钟的范围内；
和/或
(b)以纤维增强组合物的总重量计，至少0.1重量％的润滑剂(L)；
和/或
(c)以纤维增强组合物的总重量计，至少0.1重量％的酚类抗氧化剂(AO)。
优选地，纤维增强组合物根据ISO 1133测量的熔体流动速率MFR2(230℃，2.16kg)在3至20g/10分钟的范围内。
特别优选纤维增强组合物的纤维(F)选自玻璃纤维，金属纤维，陶瓷纤维和石墨纤维。
在一个优选实施方案中，丙烯均聚物(H-PP2)的熔融温度Tm在160～170℃的范围内和/或丙烯均聚物(H-PP3)的熔融温度在155～170℃的范围内。
优选地，纤维增强组合物的多相丙烯共聚物(HECO)的共聚单体含量，优选乙烯含量，在7～25mol％范围内和/或二甲苯可溶级分(XCS)在20～40重量％范围内。
更优选多相丙烯共聚物(HECO)的二甲苯可溶级分(XCS)的共聚单体含量，优选乙烯含量，在40～55mol％范围内和/或特性粘度(IV)在2.0～4.0dl/g范围内。
在特别优选的实施方案中，抗氧化剂(AO)是空间位阻酚(SHP)，如1，3，5-三(3'，5'-二叔丁基-4'-羟基苄基)-异氰脲酸酯，或季戊四醇-四(3-(3'，5'-二叔丁基-4-羟基苯基)-丙酸酯。
特别良好的结果在如下情况下获得：纤维增强组合物的受阻胺光稳定剂(HALS)选自聚((6-吗啉代-s-三嗪-2，4-二基)(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)亚氨基)六亚甲基(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)亚氨基))(CAS号：193098-40-7)，1，3，5-三嗪-2，4，6-三胺，N，N”’-(1，2-乙烷-二基双(((4，6-双(丁基(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)氨基)-1，3，5-三嗪-2-基)亚氨基)-3，1-丙二基))-双-(N’，N”-二丁基-N’，N”-双-(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)(CAS号：106990-43-6)，具有4-羟基-2，2，6，6-四甲基-1-哌啶乙醇的琥珀酸二甲酯聚合物(CAS号：65447-77-0)和聚((6-((1，1，3，3-四甲基丁基)氨基)-1，3，5-三嗪-2，4-二基)(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基)-1，6-己二基((2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基))(CAS号：71878-19-8)；
或者纤维增强组合物的受阻胺光稳定剂(HALS)更优选为聚((6-吗啉代-s-三嗪-2，4-二基)(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)亚氨基)六亚甲基(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)亚氨基))(CAS号：193098-40-7)和/或1，3，5-三嗪-2，4，6-三胺，N，N”’-(1，2-乙烷-二基双(((4，6-双(丁基(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)氨基)-1，3，5-三嗪-2-基)亚氨基)-3，1-丙二基))-双-(N’，N”-二丁基-N’，N”-双-(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)(CAS号：106990-43-6)。
另外，优选任选低存在于纤维增强组合物中的润滑剂(L)是芥酸酰胺(CAS号：112-84-5)和/或油酸酰胺(CAS号：301-02-0)。
本发明进一步涉及包含本发明所定义的纤维增强组合物的汽车制品。优选地，汽车制品是汽车内部制品。
另一方面，本发明涉及受阻胺光稳定剂(HALS)在纤维增强组合物中作为热稳定剂的用途，其中纤维增强组合物除了受阻胺光稳定剂(HALS)外还包含聚丙烯(PP)和纤维(F)。
更优选地，用于纤维增强组合物中的受阻胺光稳定剂(HALS)增加了所述纤维增强组合物的耐热性，特别是在高于120℃的温度下，其中在包含受阻胺光稳定剂(HALS)的纤维增强组合物的根据PV3900测量的气味低于不含所述受阻胺光稳定剂(HALS)的相同纤维增强组合物的根据PV3900测量的气味的情况下，其耐热性增加。
优选地，纤维增强组合物及其组分与本发明中所定义的相同。
具体实施方式
在下文中，更详细地定义本发明。
纤维增强组合物
根据本发明的纤维增强组合物包括丙烯均聚物(H-PP2)，多相丙烯共聚物(HECO)，纤维(F)，极性改性聚丙烯(PMP)，酚类抗氧化剂(AO)和受阻胺光稳定剂(HALS)。另外，纤维增强组合物可以包括丙烯均聚物(H-PP3)和/或润滑剂(L)。
因此，优选纤维增强组合物包括：
(a)以纤维增强组合物的总重量计，至少10重量％，更优选在15～35重量％的范围内，更优选在17～30重量％的范围内，如在18～25重量％的范围内的丙烯均聚物(H-PP2)；
(b)以纤维增强组合物的总重量计，至少5重量％，更优选在7～20重量％的范围内，更优选在8～15重量％的范围内，如9～12重量％的多相丙烯共聚物(HECO)；
(c)以纤维增强组合物的总重量计，至少15重量％，更优选在20～50重量％的范围内，更优选在25～40重量％的范围内，如28～35重量％的纤维(F)；
(d)以纤维增强组合物的总重量计，至少0.1重量％，更优选在0.1～2.0重量％的范围内，更优选在0.2～1.5重量％的范围内，如0.2～0.8重量％的酚类抗氧化剂(AO)；以及
(e)以纤维增强组合物的总重量计，至少0.1重量％，更优选在0.1～2.0重量％的范围内，更优选在0.2～1.5重量％的范围内，如0.2～0.8重量％的受阻胺光稳定剂(HALS)；
优选条件是纤维增强组合物不含含硫抗氧化剂。
本发明特别涉及一种纤维增强组合物，其包括：
(a)以纤维增强组合物的总重量计，至少10重量％，更优选在15～35重量％的范围内，更优选在17～30重量％的范围内，如在18至25重量％的范围内的丙烯均聚物(H-PP2)；
(b)以纤维增强组合物的总重量计，至少20重量％，更优选在25～45重量％的范围内，更优选在28～40重量％的范围内，如在30至38重量％的范围内的丙烯均聚物(H-PP3)；
(c)以纤维增强组合物的总重量计，至少5重量％，更优选在7～20重量％的范围内，更优选在8～15重量％的范围内，如9～12重量％的多相丙烯共聚物(HECO)；
(d)以纤维增强组合物的总重量计，至少15重量％，更优选在20～45重量％的范围内，更优选在25～40重量％的范围内，如28至35重量％的纤维(F)；
(e)以纤维增强组合物的总重量计，任选地至少0.6重量％，更优选在0.6～2.0重量％的范围内，更优选在0.7～1.5重量％的范围内，如0.8～1.3重量％的极性改性聚丙烯(PMP)；
(f)以纤维增强组合物的总重量计，至少0.1重量％，更优选在0.1～2.0重量％的范围内，更优选在0.2～1.5重量％的范围内，如0.2～0.8重量％的酚类抗氧化剂(AO)；
(g)以纤维增强组合物的总重量计，至少0.1重量％，更优选在0.1～2.0重量％的范围内，更优选在0.2～1.5重量％的范围内，如0.2～0.8重量％的受阻胺光稳定剂(HALS)；和
(h)以纤维增强组合物的总重量计，至少0.1重量％，更优选在0.1～2.0重量％的范围内，更优选在0.2～1.5重量％的范围内，如0.3～0.9重量％的润滑剂(L)；
优选条件是纤维增强组合物不含含硫抗氧化剂。
在另一个优选的实施方案中，根据本发明的纤维增强组合物不包含(a)与纤维增强组合物中存在的聚合物不同的其它聚合物，即不同于丙烯均聚物(H-PP2)，多相丙烯共聚物(HECO)，丙烯均聚物(H-PP3)和极性改性聚丙烯(PMP)的其它聚合物，以纤维增强组合物的总重量计，其量超过总量的10重量％，优选超过总量的5重量％。通常，如果存在另外的聚合物，则这种聚合物是用于添加剂的载体聚合物，因此对所要求保护的纤维增强组合物的性能改进没有贡献。
因此，在一个具体实施方案中，纤维增强组合物由丙烯均聚物(H-PP2)，多相丙烯共聚物(HECO)，丙烯均聚物(H-PP3)，极性改性聚丙烯(PMP)，纤维(F)，酚类抗氧化剂(AO)，受阻胺光稳定剂(HALS)，润滑剂(L)和其他可能含有少量聚合物载体材料的其他添加剂构成。然而，以纤维增强组合物的总重量计，该存在于所述纤维增强组合物中的聚合物载体材料不超过10重量％，优选不超过5重量％。
因此，本发明特别涉及一种纤维增强组合物，其包括：
(a)以纤维增强组合物的总重量计，至少10重量％，更优选在15～35重量％的范围内，更优选在17～30重量％的范围内，如在18至25重量％的范围内的丙烯均聚物(H-PP2)；
(b)以纤维增强组合物的总重量计，至少20重量％，更优选在25～45重量％的范围内，更优选在28～40重量％的范围内，如在30至38重量％的范围内的丙烯均聚物(H-PP3)；
(c)以纤维增强组合物的总重量计，至少5重量％，更优选在7～20重量％的范围内，更优选在8～15重量％的范围内，如9～12重量％的多相丙烯共聚物(HECO)；
(d)以纤维增强组合物的总重量计，至少15重量％，更优选在20～45重量％的范围内，更优选在25～40重量％的范围内，如28至35重量％的纤维(F)；
(e)以纤维增强组合物的总重量计，至少0.6重量％，更优选在0.6～2.0重量％的范围内，更优选在0.7～1.5重量％的范围内，如0.8～1.3重量％的极性改性聚丙烯(PMP)；
(f)以纤维增强组合物的总重量计，至少0.1重量％，更优选在0.1～2.0重量％的范围内，更优选在0.2～1.5重量％的范围内，如0.2～0.8重量％的酚类抗氧化剂(AO)；
(g)以纤维增强组合物的总重量计，至少0.1重量％，更优选在0.1～2.0重量％的范围内，更优选在0.2～1.5重量％的范围内，如0.2～0.8重量％的受阻胺光稳定剂(HALS)；以及
(h)以纤维增强组合物的总重量计，至少0.1重量％，更优选在0.1～2.0重量％的范围内，更优选在0.2～1.5重量％的范围内，如0.3～0.9重量％的润滑剂(L)；
优选条件是纤维增强组合物不含含硫抗氧化剂，
和/或
优选条件是，纤维增强组合物不包含除上述定义的聚合物载体材料之外的其它聚合物。如果聚合物载体材料存在于纤维增强组合物中，以纤维增强组合物的总重量计，其量不超过10重量％，优选不超过5重量％，比如不超过2重量％。
在特别优选的实施方案中，纤维增强组合物由如下物质构成：
(a)以纤维增强组合物的总重量计，至少10重量％，更优选在15～35重量％的范围内，更优选在17～30重量％的范围内，如在18至25重量％的范围内的丙烯均聚物(H-PP2)；
(b)以纤维增强组合物的总重量计，至少20重量％，更优选在25～45重量％的范围内，更优选在28～40重量％的范围内，如在30至38重量％的范围内的丙烯均聚物(H-PP3)；
(c)以纤维增强组合物的总重量计，至少5重量％，更优选在7～20重量％的范围内，更优选在8～15重量％的范围内，如9～12重量％的多相丙烯共聚物(HECO)；
(d)以纤维增强组合物的总重量计，至少15重量％，更优选在20～45重量％的范围内，更优选在25～40重量％的范围内，如28至35重量％的纤维(F)；
(e)以纤维增强组合物的总重量计，至少0.6重量％，更优选在0.6～2.0重量％的范围内，更优选在0.7～1.5重量％的范围内，如0.8～1.3重量％的极性改性聚丙烯(PMP)；
(f)以纤维增强组合物的总重量计，至少0.1重量％，更优选在0.1～2.0重量％的范围内，更优选在0.2～1.5重量％的范围内，如0.2～0.8重量％的酚类抗氧化剂(AO)；
(g)以纤维增强组合物的总重量计，至少0.1重量％，更优选在0.1～2.0重量％的范围内，更优选在0.2～1.5重量％的范围内，如0.2～0.8重量％的受阻胺光稳定剂(HALS)；
(h)以纤维增强组合物的总重量计，至少0.1重量％，更优选在0.1～2.0重量％的范围内，更优选在0.2～1.5重量％的范围内，如0.3～0.9重量％的润滑剂(L)；以及
(i)以纤维增强组合物的总重量计，大于0至8.0重量％，更优选在0.05～5.0重量％的范围内，还更优选在0.1～3.0重量％的范围内，还更优选在0.1～2.0重量％的范围内，如0.1～1.0重量％的不同于酚类抗氧化剂(AO)，极性改性聚丙烯(PMP)，受阻胺光稳定剂(HALS)和润滑剂(L)的成核剂和/或添加剂(A)；
优选条件是纤维增强组合物不含含硫抗氧化剂。
术语“添加剂”还包括作为含有如上所述的聚合物载体材料的母料被提供的添加剂。然而，术语“添加剂”不包括成核剂，例如，α-成核剂。典型的添加剂(A)是酸清除剂，抗氧化剂(不同于酚类抗氧化剂(AO)和受阻胺光稳定剂(HALS))，着色剂，颜料，抗划痕剂，分散剂和载体。
另外，纤维增强组合物优选含有α-成核剂。甚至更优选本发明不含β-成核剂。因此，成核剂优选选自以下物质：
(i)一元羧酸和多元羧酸的盐，例如苯甲酸钠或叔丁基苯甲酸铝，和
(ii)二亚苄基山梨醇(例如1，3：2，4-二亚苄基山梨醇)和C1-C8烷基取代的二亚苄基山梨醇衍生物，例如甲基二亚苄基山梨醇，乙基二亚苄基山梨醇或二甲基二亚苄基山梨醇(例如1，3：2，4-二(甲基亚苄基)山梨糖醇)，或取代的诺尼醇(nonitol)衍生物，例如1，2，3，-三脱氧基-4，6：5，7-双-O-[(4-丙基苯基)亚甲基]-诺尼醇，和
(iii)磷酸二酯的盐，例如2，2'～亚甲基双(4，6，-二叔丁基苯基)磷酸钠或羟基-双[2，2'-亚甲基-双(4，6-二-叔丁基苯基)磷酸]铝，和
(iv)乙烯基环烷烃聚合物和乙烯基烷烃聚合物，和
(v)其混合物。
优选地，纤维增强组合物含有作为α-成核剂的乙烯基环烷烃聚合物和/或乙烯基烷烃聚合物。由于制备多相丙烯共聚物(HECO)，优选包含这种成核剂。
这些添加剂和成核剂通常是可商购的，并且如Hans Zweifel的“Plastic AdditivesHandbook”，第5版，2001年中所描述。
优选地，纤维增强组合物根据ISO 1133测量的熔体流动速率MFR2(230℃，2.16kg)在3～20g/10分钟的范围内，更优选在3～15g/10分钟的范围内，如5～12g/10分钟的范围内。
在优选实施方案中，纤维增强组合物具有：
(a)根据ISO 178测量的弯曲模量为至少6500MPa，更优选至少6900MPa，更优选在6800～7600MPa范围内，如在7000～7400MPa范围内；
和/或
(b)根据ISO 179(23℃)测量的缺口夏比强度为至少7kJ/m2，更优选在7.0～16kJ/m2的范围内，更优选在7.0～14kJ/m2的范围内。
另外，本发明还涉及制备如上所述的纤维增强组合物的方法，并且如下文中更详细描述地，其包括将如下物质添加到挤出机中并将其挤出获得所述纤维增强组合物的步骤：
(a)丙烯均聚物(H-PP2)和多相丙烯共聚物(HECO)；
(b)任选的丙烯均聚物(H-PP3)和极性改性聚丙烯(PMP)
(c)纤维(F)；
(d)受阻胺光稳定剂(HALS)；和
(e)任选的酚类抗氧化剂(AO)和润滑剂(L)。
根据本发明的纤维增强组合物可以使用各种复合混合机中的任何一种以及在树脂混合领域中众所周知并常用的方法进行配混和造粒。
为了混合本发明组合物的各个组分，可以使用常规的配混或混合装置，例如，可以使用班伯里(Banbury)密炼机，双辊橡胶磨机，巴斯共混炼机(Buss-co-kneader)或双螺杆挤出机。从挤出机/混合机回收的聚合物材料通常是颗粒形式。然后优选例如通过注射成型进一步处理这些颗粒，以产生本发明组合物的制品和产品。
在下文中，更详细地描述纤维增强组合物的各个组分。
丙烯均聚物(H-PP2)
纤维增强组合物必须包含几种聚合物组分。为了获得良好的平衡机械性能，聚合物必须含有两种不同的聚丙烯。一种必须特别有助于最终产品的冲击力，另一种必须特别有助于最终产品的刚性。可以通过存在高分子量的丙烯均聚物而获得良好的刚性。因此，优选丙烯均聚物(H-PP2)的根据ISO 1133测定的熔体流动速率MFR2(230℃，2.16kg)为不超过30g/10分钟，更优选为2～20g/10分钟，更优选为5～15g/10分钟，如为7～12g/10分钟。
更优选地，丙烯均聚物(H-PP2)的熔融温度Tm在160～170℃的范围内，如在164～170℃的范围内。
用于本发明的术语“丙烯均聚物”涉及一种聚丙烯，其基本上由即大于99.7重量％，还更优选至少99.8重量％的丙烯单元组成。在优选的实施方案中，丙烯均聚物中仅可检测到丙烯单元。
丙烯均聚物(H-PP2)是现有技术和市售的。合适的丙烯均聚物例如是Borealis AG的Bormed HD915CF。
多相丙烯共聚物(HECO)
另一重要的聚合物组分是多相丙烯共聚物(HECO)。根据本发明的多相丙烯共聚物(HECO)包含作为基质(M)的丙烯均聚物(H-PP1)和弹性丙烯共聚物(EC)。
术语“多相”表示弹性丙烯共聚物(EC)(微细)分散在聚丙烯基质中。换句话说，弹性丙烯共聚物(EC)在由丙烯均聚物(H-PP1)形成的基质(M)中形成夹杂物。因此，基质含有(微细)分散的不是基质(M)一部分的夹杂物，所述夹杂物含有弹性丙烯共聚物(EC)。
根据本发明的术语“夹杂物”应优选表示基质(M)和夹杂物在多相丙烯共聚物(HECO)内形成不同的相，所述的夹杂物例如通过高分辨率显微镜(例如电子显微镜或扫描力显微镜)是可见的。
多相丙烯共聚物(HECO)中的丙烯均聚物(H-PP1)的量优选为至少55重量％，更优选在55～80重量％的范围内，进一步更优选在60～75重量％的范围内，甚至进一步更优选在65～71重量％的范围内。多相丙烯共聚物(HECO)的剩余部分由弹性丙烯共聚物(EC)构成。
优选地，多相丙烯共聚物(HECO)的熔体流动速率MFR2(230℃)在2～20g/10分钟的范围内，更优选在5～18g/10分钟的范围内，例如8～15g/10分钟。
根据本发明的多相丙烯共聚物(HECO)，更优选由衍生自下述物质的单元组成：
(a)丙烯，
和作为共聚单体的
(b)乙烯和/或C4至C12的α-烯烃。
优选地，多相丙烯共聚物(HECO)包括丙烯和可与丙烯共聚的共聚单体，例如共聚单体如乙烯和/或C4至C10的α-烯烃，例如，1-丁烯和/或1-己烯。优选地，除了丙烯之外，多相丙烯共聚物(HECO)包括选自如下的共聚单体，特别由选自如下的共聚单体构成：乙烯，1-丁烯和1-己烯。更特别地，除了丙烯之外，多相丙烯共聚物(HECO)包括由乙烯和/或1-丁烯衍生的单元。在优选的实施方案中，多相丙烯共聚物(HECO)由衍生自乙烯和丙烯的单元组成。
优选地，共聚单体如乙烯在多相丙烯共聚物(HECO)中的含量在7～25mol％的范围内，更优选在10～22mol％的范围内，更优选在12～21mol％的范围内，更优选在15～20mol％的范围内。
如上所述，多相丙烯共聚物(HECO)的基质(M)是丙烯均聚物(H-PP1)。
丙烯均聚物(H-PP1)具有相当高的熔体流动速率以改善加工性能是重要的。因此，优选丙烯均聚物(H-PP1)的熔体流动速率高于丙烯均聚物(H-PP2)的熔体流动速率。因此，优选丙烯均聚物(H-PP1)的熔体流动速率MFR2(230℃)为至少40g/10分钟，更优选为45～150g/10分钟的范围，更优选为50～100g/10分钟，如52～80g/10分钟。
因此，优选丙烯均聚物(H-PP1)和丙烯均聚物(HPP-2)一起满足不等式(Ia)，优选不等式(Ib)，更优选不等式(Ic)，更优选不等式(Id)。
其中，
MFR(HPP-1)是聚丙烯(H-PP1)的熔体流动速率MFR2(230℃)[g/10分钟]和
MFR(HPP-2)是丙烯均聚物(H-PP2)的熔体流动速率MFR2(230℃)[g/10分钟]。
丙烯共聚物(M)可以具有宽范围即高达5.0重量％的二甲苯冷可溶物含量(XCS)。然而，优选丙烯共聚物(M)的二甲苯冷可溶物含量(XCS)为0.3～4.0重量％，更优选在0.5～3.5重量％的范围内，如1.0～3.0重量％。
多相丙烯共聚物(HECO)的另一个必要组分是其弹性丙烯共聚物(EC)。
优选地，根据本发明的弹性丙烯共聚物(EC)包括由如下物质衍生的单元，更优选由衍生自如下物质的单元组成：
(a)丙烯，
和作为共聚单体的
(b)乙烯和/或C4至C12的α-烯烃。
优选地，弹性丙烯共聚物(EC)包含丙烯和可与丙烯共聚的共聚单体，例如共聚单体如乙烯和/或C4至C10的α-烯烃，例如1-丁烯和/或1-己烯。除了丙烯之外，弹性丙烯共聚物(EC)优选包含选自如下物质的共聚单体，特别由选自如下物质的共聚单体构成：乙烯，1-丁烯和1-己烯。更具体地说，除了丙烯之外，弹性丙烯共聚物(EC)包括由乙烯和/或1-丁烯衍生的单元。在优选的实施方案中，弹性丙烯共聚物(EC)由衍生自乙烯和丙烯的单元组成。
优选地，弹性丙烯共聚物(EC)中共聚单体如乙烯的含量在35～65mol％的范围内，更优选在40～60mol％的范围内，还更优选在45～55mol％的范围内。
弹性丙烯共聚物(EC)的性质主要影响多相丙烯共聚物(HECO)的二甲苯冷可溶物(XCS)含量。
因此，优选多相丙烯共聚物(HECO)的二甲苯冷可溶物含量(XCS)为20～45重量％，更优选在25～40重量％的范围内，还更优选在25～35重量％的范围内，如在28～33重量％的范围内。
进一步地，优选弹性丙烯共聚物(EC)具有中等的重均分子量。高特性粘度(IV)值反映了高重均分子量。因此，应当理解，多相丙烯共聚物(HECO)的二甲苯冷可溶级分(XCS)的特性粘度(IV)等于或高于2.0dl/g，更优选在2.0～3.0dl/g的范围内，更优选在2.0～2.8dl/g的范围内。
优选地，如上所述的α-成核剂是多相丙烯共聚物(HECO)的一部分。因此，多相丙烯共聚物(HECO)的α-成核剂含量优选至多5.0重量％。在优选的实施方案中，多相丙烯共聚物(HECO)含有不超过3000ppm，更优选1～2000ppm的α-成核剂，特别是选自如下物质的α-成核剂：二亚苄基山梨醇(例如1，3：2，4-二亚苄基山梨醇)，二亚苄基山梨醇衍生物，优选二甲基二亚苄基山梨醇(例如1，3：2，4-二(甲基亚苄基)山梨醇)，或取代的诺尼醇衍生物，如1，2，3，-三脱氧基-4，6：5，7-双-O-[(4-丙基苯基)亚甲基]-诺尼醇，乙烯基环烷烃聚合物，乙烯基烷烃聚合物，以及其混合物。
在优选的实施方案中，多相丙烯共聚物(HECO)含有作为α-成核剂的乙烯基环烷烃，如乙烯基环己烷(VCH)聚合物和/或乙烯基烷烃聚合物。优选地，在该实施方案中，多相丙烯共聚物(HECO)含有乙烯基环烷烃，如乙烯基环己烷(VCH)聚合物和/或乙烯基烷烃聚合物，优选乙烯基环己烷(VCH)。优选地，乙烯基环烷烃是乙烯基环己烷(VCH)聚合物，其通过BNT技术任选地引入到多相丙烯共聚物(HECO)中。更优选在该优选实施方式中，多相丙烯共聚物(HECO)中的乙烯基环烷烃如乙烯基环己烷(VCH)聚合物和/或乙烯基烷烃聚合物，更优选乙烯基环己烷(VCH)聚合物的量不超过500ppm，更优选为0.5～200ppm，最优选为1～100ppm。
关于BNT技术，参考国际申请WO 99/24478，WO 99/24479，特别是WO 00/68315。根据该技术，催化剂体系(优选齐格勒-纳塔主催化剂)可以通过在催化剂体系存在下聚合乙烯基化合物进行改性，特别包括特定的齐格勒-纳塔主催化剂，外部供体和助催化剂，乙烯基化合物具有下式：
CH2＝CH-CHR3R4
其中R3和R4一起形成5元或6元饱和的、不饱和的、或芳族的环，或独立地表示含有1至4个碳原子的烷基，并且改性催化剂用于制备本发明的多相聚丙烯，即多相丙烯共聚物(HECO)。聚合的乙烯基化合物作为α-成核剂。在催化剂的改性步骤中，乙烯基化合物与固体催化剂组分的重量比优选为至多5(5:1)，优选为至多3(3:1)，最优选为0.5(1:2)至2(2：1)。最优选的乙烯基化合物是乙烯基环己烷(VCH)。
进一步地，优选多相丙烯共聚物(HECO)是通过包括以下步骤的连续聚合方法制备的：
(a1)在第一反应器(R1)中聚合丙烯，得到丙烯均聚物(H-PP1)，
(b2)将步骤(a)的丙烯均聚物(H-PP1)转移到第二反应器(R2)中，
(c2)在第二反应器(R2)中并在步骤(a)中获得的丙烯均聚物(H-PP1)存在下，聚合乙烯和/或C4至C12α-烯烃中的至少一种和丙烯，由此获得弹性丙烯共聚物(EC)，丙烯均聚物(H-PP1)和弹性丙烯共聚物(EC)形成多相丙烯共聚物(HECO)。
或者
(a2)在第一反应器(R1)中聚合丙烯，得到丙烯均聚物(H-PP1)的第一丙烯均聚物部分，
(b2)将第一丙烯均聚物部分转移到第二反应器(R2)中，
(c2)在第二反应器(R2)中并在所述第一丙烯均聚物部分存在下，聚合丙烯，由此获得第二丙烯均聚物部分，所述第一丙烯均聚物部分和所述第二丙烯均聚物部分形成丙烯均聚物(H-PP1)，即多相丙烯共聚物(HECO)的基质，
(d2)将步骤(c)的丙烯均聚物(H-PP1)转移到第三反应器(R3)中，
(e2)在第三反应器(R3)中并在步骤(c)中获得的丙烯均聚物(H-PP1)存在下，聚合乙烯和/或C4至C12的α-烯烃中的至少一种和丙烯，由此获得第一弹性丙烯共聚物部分，
(f2)将步骤(e)的产物(丙烯均聚物(H-PP1)和第一弹性丙烯共聚物)转移到第四反应器(R4)中，
(g2)在第四反应器(R4)中并且在步骤(e)的产物存在下，聚合乙烯和/或C4至C12的α-烯烃中的至少一种和丙烯，由此获得第二弹性丙烯共聚物部分，第一弹性丙烯共聚物部分和第二弹性丙烯共聚物部分形成弹性丙烯共聚物(EC)，丙烯均聚物(H-PP1)和弹性丙烯共聚物(EC)形成多相丙烯共聚物(RAHECO)。
当然，在第一反应器(R1)中，可以生产第二丙烯均聚物部分，在第二反应器(R2)中可获得第一丙烯均聚物部分。
优选地，在第二反应器(R2)和第三反应器(R3)之间以及在第三反应器(R3)和第四反应器(R4)之间，闪蒸出单体。
术语“连续聚合方法”表示多相丙烯共聚物(HECO)在连续串联的至少两个，如三个或四个反应器中制备。因此，本发明的方法至少包括第一反应器(R1)和第二反应器(R2)，更优选第一反应器(R1)，第二反应器(R2)和第三反应器(R3)以及第四反应器(R4)。术语“聚合反应器”应表示主要聚合反应发生。因此，在所述工艺由四个聚合反应器构成的情况下，该定义并不排除以下选项：整个工艺包含例如在预聚合反应器中的预聚合步骤。术语“由…构成”仅就主聚合反应器而言是闭合方式。
第一反应器(R1)优选是浆料反应器(SR)，并且可以是在本体或浆料中操作的任何连续的或者简单搅拌的间歇釜式反应器或环路反应器。“本体”是指在反应介质中的聚合反应，该介质包含至少60％(w/w)的单体。根据本发明，浆料反应器(SR)优选为(本体)环路反应器(LR)。
第二反应器(R2)、第三反应器(R3)和第四反应器(R4)优选为气相反应器(GPR)。这种气相反应器(GPR)可以是任何机械混合反应器或流化床反应器。优选地，气相反应器(GPR)包含气流速度为至少0.2m/秒的机械搅拌流化床反应器。因此，优选气相反应器是流化床型反应器，优选具有机械搅拌器的流化床型反应器。
因此，在优选的实施方式中，第一反应器(R1)是浆料反应器(SR)比如环路反应器(LR)，而第二反应器(R2)、第三反应器(R3)和第四反应器(R4)是气相反应器(GPR)。因此，对于本发明的方法，使用串联连接的至少三个聚合反应器，优选串联连接的四个聚合反应器，即串联连接的浆料反应器(SR)比如环路反应器(LR)、第一气相反应器(GPR-1)，第二气相反应器(GPR-2)以及第三气相反应器(GPR-3)。视需要，在浆料反应器(SR)之前，放置预聚合反应器。
优选的多阶段方法是例如丹麦Borealis A/S公司开发的“环路-气相”方法(称为技术)，其如下述专利文献所述，例如EP 0 887 379、WO 92/12182、WO 2004/000899、WO 2004/111095、WO 99/24478、WO 99/24479或WO 00/68315中所述。
另一适合的浆料-气相方法是Basell的方法。
优选地，在如上所述的用于生产多相丙烯共聚物(HECO)的本发明方法中，用于步骤(a)的第一反应器(R1)，即浆料反应器(SR)如环路反应器(LR)的条件可以如下：
-温度在50℃～110℃的范围内，优选在60℃～100℃之间，更优选在68～95℃之间，
-压力在20bar～80bar的范围内，优选在40bar～70bar的范围内，
-可以已知方式按秒添加氢以控制摩尔质量。
随后，将来自步骤(a)的反应混合物转移到第二反应器(R2)，即气相反应器(GPR-1)中，其条件优选如下：
-温度在50℃至130℃的范围内，优选在60℃至100℃的范围内，
-压力在5bar至50bar的范围内，优选在15bar至35bar的范围内，
-可以已知方式按秒添加氢以控制摩尔质量。
第三反应器(R3)，优选第二气相反应器(GPR-2)的条件类似于第二反应器(R2)。第四反应器(R4)，优选第三气相反应器(GPR-3)的条件类似于第三反应器(R3)。
停留时间可以在四个反应器区域中变化。
在用于生产聚丙烯的方法的一个实施方式中，本体反应器例如环路反应器中的停留时间在0.1～2.5小时的范围内，例如0.15～1.5小时，并且气相反应器中的停留时间通常为0.2～6.0小时，比如0.5～4.0小时。
视需要，在第一反应器(R1)中，即在浆料反应器(SR)比如环路反应器(LR)中，可以已知方式在超临界条件下进行聚合，和/或在气相反应器(GPR)中以冷凝(condensed)模式进行聚合。
优选地，该方法还包括如下详述的使用催化剂体系的预聚合，其包含齐格勒-纳塔主催化剂、外部供体和任选的助催化剂。
在优选的实施方式中，预聚合在液态丙烯中以本体浆料聚合进行，即液相主要包含丙烯，以及溶解于其中的少量的其它反应物以及可选的惰性组分。
预聚合反应通常在10～60℃，优选15～50℃，更优选20～45℃的温度下进行。
预聚合反应器中的压力不是关键的，但必须足够高以将反应混合物保持在液相中。因此，压力可以为20至100bar，例如30至70bar。
催化剂组分优选全部引入预聚合步骤。然而，固体催化剂组分(i)和助催化剂(ii)可以分别进料的情况下，可以仅将一部分助催化剂引入预聚合阶段，将剩余部分引入随后的聚合阶段。在这种情况下，还需要在预聚合阶段中引入足够的助催化剂，以获得充分的聚合反应。
也可以在预聚合阶段添加其它组分。因此，如本技术领域已知地，可以将氢加入到预聚合阶段，以控制预聚物的分子量。进一步地，可以使用抗静电剂来防止颗粒互相粘结或粘结在反应器的壁上。
预聚合条件和反应参数的精确控制是本领域已知技术。
根据本发明，如上所述地，多相丙烯共聚物(HECO)在含有作为组份(i)的齐格勒-纳塔主催化剂的催化剂体系的存在下通过多阶段聚合方法获得，所述齐格勒-纳塔主催化剂包含低级醇和邻苯二甲酸酯的酯交换产物。
根据本发明使用的用于制备多相丙烯共聚物(HECO)的主催化剂是通过以下步骤制备的：
a)将MgCl2和C1-C2醇的喷雾晶化或乳液固化的加合物与TiCl4反应，
b)使步骤a)的产物与式(I)的邻苯二甲酸二烷基酯反应，
其中R1'和R2'独立地为至少C5烷基，条件是在所述C1-C2醇和式(I)的邻苯二甲酸二烷基酯之间进行酯交换反应以形成内部供体，
c)洗涤步骤b)的产物，或
d)任选地使步骤c)的产物与另外的TiCl4反应。
如在专利申请WO 87/07620，WO 92/1653，WO 92/19658和EP 0 491 566中所述地，制备主催化剂。这些文献的内容通过引用包含在本文中。
首先，形成式MgCl2*nROH所示的MgCl2和C1-C2醇的加合物，其中R是甲基或者乙基，并且n是1～6。优选使用乙醇作为醇。
首先被熔融、然后被喷雾晶化或乳液固化的加合物被用作催化剂载体。
在下面的步骤中，通式为MgCl2*nROH(其中R是甲基或乙基，优选乙基，并且n是1～6)的喷雾晶化或乳液固化的加合物与TiCl4接触，以形成钛化载体，随后进行如下步骤：
·将如下物质添加到所述钛化载体中以形成第一产物：
(i)式(I)的邻苯二甲酸二烷基酯，其中R1'和R2'独立地为至少C5-烷基，如至少C8-烷基，
或优选
(ii)式(I)的邻苯二甲酸二烷基酯，其中R1'和R2'相同并且为至少C5-烷基，如至少C8-烷基，
或更优选
(iii)式(I)的邻苯二甲酸二烷基酯，其选自邻苯二甲酸丙基己酯(PrHP)，邻苯二甲酸二辛酯(DOP)，邻苯二甲酸二异癸酯(DIDP)和邻苯二甲酸双二癸酯(DTDP)，更优式(I)的邻苯二甲酸二烷基酯为邻苯二甲酸二辛酯(DOP)，如邻苯二甲酸二异辛酯或邻苯二甲酸二乙基己酯，特别是邻苯二甲酸二乙基己酯，
·使所述第一产物经受适宜的酯交换条件(即经受高于100℃、优选在100～150℃之间、更优选在130～150℃之间的温度)，以使得所述甲醇或乙醇与所述式(I)的邻苯二甲酸二烷基酯的所述酯基发生酯交换，从而形成优选至少80mol％、更优选至少90mol％、最优选至少95mol％的式(II)的邻苯二甲酸二烷基酯，
其中R1和R2是甲基或乙基，优选乙基，式(II)的邻苯二甲酸二烷基酯是内部供体，以及
·回收所述酯交换反应产物作为主催化剂组合物(组分(ⅰ))。
在优选的实施方式中，使式MgCl2*nROH(其中，R是甲基或者乙基，并且n是1～6)的加合物熔融，然后将熔融物优选通过气体注射到冷却的溶剂或冷却的气体中，由此使加合物晶化成形态上有利的形式(morphologically advantageous form)，例如WO 87/07620中所述。
该晶化的加合物优选用作催化剂载体，并与可用于本发明的主催化剂反应，如WO 92/19658和WO 92/19653中所述。
由于催化剂残余物通过萃取被去除，故可获得钛化载体和内部供体的加合物，其中源自酯醇的基团已改变。
如果充足的钛保持在载体上，那么钛将用作主催化剂的活性元素。
否则，为了确保足够的钛浓度和由此的活性，在上述处理后重复进行钛化。
优选地，根据本发明使用的主催化剂含有至多2.5重量％，优选至多2.2重量％，更优选至多2.0重量％的钛。其供体含量优选为4～12重量％，更优选为6～10重量％。
更优选根据本发明使用的主催化剂是通过使用乙醇作为醇和邻苯二甲酸二辛酯(DOP)作为式(I)的邻苯二甲酸二烷基酯，得到邻苯二甲酸二乙酯(DEP)作为内部供体化合物来制备的。
更优选地，根据本发明使用的催化剂是如实施例部分所述的催化剂；特别是使用邻苯二甲酸二辛酯作为式(I)的邻苯二甲酸二烷基酯。
对于根据本发明的多相丙烯共聚物(HECO)的制备，除了特定的齐格勒-纳塔主催化剂之外，优选使用的催化剂体系还包括有机金属助催化剂作为组分(ii)。
因此，优选选择选自下组的助催化剂：三烷基铝比如三乙基铝(TEA)、二烷基氯化铝和烷基倍半氯化铝。
所用催化剂体系的组分(ⅲ)是由式(Ⅲa)或(Ⅲb)表示的外部供体。式(IIIa)由下式定义：
Si(OCH3)2R2 5 (IIIa)
其中R5表示碳原子数为3～12的支链烷基，优选碳原子数为3～6的支链烷基，碳原子数为4～12的环烷基，优选碳原子数为5～8的环烷基。
特别优选R5选自异丙基、异丁基、异戊基、叔丁基、叔戊基、新戊基、环戊基、环己基、甲基环戊基和环庚基。
式(IIIb)由下式定义：
Si(OCH2CH3)3(NRxRy) (IIIb)
其中Rx和Ry可以相同或不同，表示具有1至12个碳原子的烃基。
Rx和Ry独立地选自碳原子数为1～12的直链脂肪族烃基，碳原子数为1～12的支链脂肪族烃基和碳原子数为1～12的环状脂肪族烃基。特别优选Rx和Ry独立地选自甲基、乙基、正丙基、正丁基、辛基、癸基、异丙基、异丁基、异戊基、叔丁基、叔戊基、新戊基、环戊基、环己基、甲基环戊基和环庚基。
更优选Rx和Ry两者相同，还更优选Rx和Ry两者均为乙基。
更优选外部供体为式(IIIa)的外部供体，如二环戊基二甲氧基硅烷[Si(OCH3)2(环戊基)2]或二异丙基二甲氧基硅烷[Si(OCH3)2(CH(CH3)2)2]。
在另一实施方式中，齐格勒-纳塔主催化剂可以在催化剂体系的存在下通过聚合乙烯基化合物进行改性，所述催化剂体系包含特定的齐格勒-纳塔主催化剂(组份(i))、外部供体(组分(iii)和可选的助催化剂(组分(iii))，其中，乙烯基化合物具有下式：
CH2＝CH-CHR3R4
其中，R3和R4一起形成5元或6元饱和环、不饱和环或芳香环、或者独立地表示包含1～4个碳原子的烷基，并且经改性的催化剂用于制备根据本发明的多相丙烯共聚物(HECO)。聚合的乙烯基化合物可用作α-成核剂。
关于催化剂的改性，参考国际申请WO 99/24478、WO 99/24479，特别参考WO 00/68315，通过引用将它们中涉及关于催化剂改性的反应条件以及涉及聚合反应的内容包含于本文中。
因此，应了解，多相丙烯共聚物(HECO)是α-成核的。在α-成核不受如上所述的乙烯基环烷烃聚合物或乙烯基烷烃聚合物影响的情况下，可以存在以下α-成核剂。
(i)一元羧酸和多元羧酸的盐，例如苯甲酸钠或叔丁基苯甲酸铝，以及
(ii)二亚苄基山梨醇(例如1，3：2，4-二亚苄基山梨醇)和C1-C8烷基取代的二亚苄基山梨醇衍生物，例如甲基二亚苄基山梨醇，乙基二亚苄基山梨醇或二甲基二亚苄基山梨醇(例如1，3：2，4-二(甲基亚苄基)山梨醇)，或取代的诺尼醇衍生物，例如1，2，3，-三脱氧基-4，6：5，7-双-O-[(4-丙基苯基)亚甲基]-诺尼醇，和
(iii)磷酸二酯的盐，例如2,2'-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯基)磷酸钠或羟基-双[2,2'-亚甲基-双(4,6-二叔丁基苯基)磷酸]铝，和
(iv)其混合物。
丙烯均聚物(H-PP3)
如上所述，多相丙烯共聚物(HECO)必须含有具有相当高的熔体流动速率的基质(M)。为了进一步提高加工性，加入具有高熔体流动速率的另一种聚合物可能是有利的。因此，优选的是，另外的丙烯均聚物(H-PP3)根据ISO 1133测量的的熔体流动速率MFR2(230℃，2.16kg)为至少40g/10分钟，更优选在45～150g/10分钟的范围内，更优选为50～100g/10分钟的范围内，例如55～80g/10分钟的范围内。
因此，优选丙烯均聚物(H-PP3)和丙烯均聚物(HPP-2)一起满足不等式(IIa)，优选不等式(IIb)，更优选不等式(IIc)，还更优选不等式(IId)，
其中，
MFR(HPP-3)是聚丙烯(H-PP3)的熔体流动速率MFR2(230℃)[g/10分钟]，以及
MFR(HPP-2)是丙烯均聚物(H-PP2)的熔体流动速率MFR2(230℃)[g/10分钟]。
丙烯均聚物(H-PP3)和丙烯均聚物(H-PP1)可具有相同的熔体流动速率或可具有不同的熔体流动速率。因此，优选丙烯均聚物(H-PP3)和丙烯均聚物(HPP-1)一起满足不等式(IIIa)，优选不等式(IIIb)，更优选不等式(IIIc)，还更优选不等式(IIId)，
其中，
MFR(HPP-3)是聚丙烯(H-PP3)的熔体流动速率MFR2(230℃)[g/10分钟]，以及
MFR(HPP-1)是丙烯均聚物(H-PP1)的熔体流动速率MFR2(230℃)[g/10分钟]。
丙烯均聚物(H-PP3)与丙烯均聚物(H-PP1)的重量比[(H-PP3)/(H-PP1)]优选为2.0～8.0，更优选为3.0～7.0，如在4.0～6.0的范围内。
进一步优选丙烯均聚物(H-PP2)与丙烯均聚物(H-PP3)和丙烯均聚物(H-PP1)之和的重量比[(H-PP2)/((H-PP3)+(H-PP1))]为0.1～1.0，更优选为0.2～0.7，比如为0.3～0.6。
更优选地，丙烯均聚物(H-PP3)的熔融温度Tm在155～170℃的范围内，如在158～170℃的范围内。
丙烯均聚物(H-PP3)可以是现有技术和市售的。合适的丙烯均聚物是例如Borouge PteLtd.的Borpure HJ311MO
粘合促进剂(AP)
根据本发明的粘合促进剂(AP)是极性改性聚丙烯(PMP)。添加粘合促进剂(AP)以实现纤维(F)和粘合促进剂之间的化学反应。结果，纤维(F)可以更容易和更均匀地分散在聚合物组分中，该聚合物组份在纤维增强组合物中作为基质起作用。
极性改性聚丙烯(PMP)优选为含有极性基团的聚丙烯。聚丙烯优选为丙烯均聚物或共聚物，如丙烯与其它α-烯烃如乙烯的共聚物。
在结构方面，极性改性聚丙烯(PMP)优选选自接枝共聚物或嵌段共聚物。在这种情况下，其优选为含有选自酸酐，羧酸，羧酸衍生物，伯胺和仲胺，羟基化合物，恶唑啉和环氧化物的极性基团的极性改性聚丙烯(PMP)。
所述极性基团的具体例子是不饱和环状酸酐及其脂族二酯和二酸衍生物。特别地，可以使用马来酸酐和选自C1至C10直链和支链的马来酸二烷基酯，C1至C10直链和支链的二富马酸烷基酯，衣康酸酐，C1至C10直链和支链的衣康酸二烷基酯，马来酸，富马酸，衣康酸及其混合物的化合物。
特别优选使用接枝有马来酸酐的丙烯聚合物作为极性改性聚丙烯(PMP)，即粘合促进剂(AP)。
极性改性聚丙烯(PMP)可以通过聚合物的反应性挤出以简单的方式制备，例如如EP 0572 028中所公开地，通过在自由基发生剂(如有机过氧化物)的存在下与马来酸酐作用。
由极性改性聚丙烯(PMP)中的极性基团衍生的基团的优选量为0.5～3.0重量％。
极性改性聚丙烯(PMP)的熔体流动速率MFR2(190℃)的优选值为1.0～500g/10分钟，如20～150g/10分钟。
极性改性聚丙烯(PMP)是本领域已知的并且可商购。一个合适的例子是BYK的SCONATPPP 8112 GA。
纤维(F)
纤维增强组合物的必要组分是纤维(F)。纤维(F)优选选自玻璃纤维，金属纤维，矿物纤维，陶瓷纤维和石墨纤维。玻璃纤维是优选的。特别地，玻璃纤维是切割的玻璃纤维，也称为短纤维或短切原丝。
用于纤维增强组合物的切割的或短的玻璃纤维的平均长度优选为1至10mm，更优选1至7mm，例如3至5mm或4mm。用于纤维增强组合物的切割的或短的玻璃纤维优选具有8至20μm，更优选9至16μm，例如10至15μm的平均直径。
优选地，纤维(F)的纵横比为125至650，优选为150至450，更优选为200至450。纵横比为纤维的平均长度和平均直径之间的关系。
酚类抗氧化剂(AO)
作为另外的组分，纤维增强组合物包括酚类抗氧化剂(AO)。酚类抗氧化剂(AO)优选为空间位阻酚(SHP)。这种抗氧化剂是优异的H供体。自由基形式的稳定性受苯酚在2，6位上取代基的空间位阻的控制。
在下文中更确切地定义空间位阻酚(SHP)。根据本发明的术语“空间位阻”是指空间位阻酚(SHP)的羟基(HO-)被空间烷基残基包围。
因此，空间位阻酚(SHP)优选包含式(I)的残基，
其中，
R1位于羟基的邻位或间位，R1是(CH3)3C-，CH3-或H，优选(CH3)3C-，以及A1构成空间位阻酚(SHP)的剩余部分，优选位于羟基的对位。
优选空间位阻酚(SHP)优选包含式(Ia)的残基，
其中，
R1是(CH3)3C-，CH3-或H，优选(CH3)3C-，和
A1构成空间位阻酚(SHP)的剩余部分。
优选地，A1位于羟基的对位。
此外，空间位阻酚(SHP)应优选超过特定的分子量。因此，空间位阻酚(SHP)的分子量优选大于500g/mol。另一方面，分子量不应该太高，即不高于1300g/mol。其优选的范围为500～1300g/mol，更优选为700～1300g/mol。
进一步地，空间位阻酚(SHP)还可以通过酚残基的量，特别是式(I)或(Ia)的酚残基的量进一步限定。因此，空间位阻酚(SHP)可以包含1，2，3或4个或更多个酚残基，优选3，4或更多个式(I)或(Ia)的酚残基。
进一步地，空间位阻酚(SHP)主要仅包含碳原子，氢原子和少量的O原子(主要由酚残基的羟基(HO-)所产生)。然而，空间位阻酚(SHP)可以另外含有少量的N，S和P原子。优选空间位阻酚(SHP)仅由C，H，O，N和S原子构成，更优选空间位阻酚(SHP)仅由C，H，O和任选的N构成。
如上所述，空间位阻酚(SHP)应具有相当高的分子量。高分子量是几种酚类残基的指标。因此，特别优选是空间位阻酚(SHP)具有3个或更多个，特别是3个酚残基，如式(I)或(Ia)的酚残基。
考虑到上述要求，空间位阻酚(SHP)优选选自以下物质：
2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚(CAS号：128-37-0；M 220g/mol)，季戊四醇-四(3-(3'，5'-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯(CAS号：6683-19-8；M 1178g/mol)，
十八烷基3-(3'，5'-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯(CAS号：2082-79-3；M 531g/mol)
1，3，5-三甲基-2，4，6-三-(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯(CAS号：1709-70-2；M 775g/mol)，
2，2'-硫代二亚乙基双(3，5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯(CAS号：41484-35-9；M643g/mol)，
双(乙基3，5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸)钙(CAS号：65140-91-2；M 695g/mol)，
1，3，5-三(3'，5'-二叔丁基-4'-羟基苄基)-异氰脲酸酯(CAS号：27676-62-6，M 784g/mol)，
1，3，5-三(4-叔丁基-3-羟基-2，6-二甲基苄基)-1，3，5-三嗪-2，4，6-(1H，3H，5H)-三酮(CAS号：40601-76-1，M 813g/mol)，
双(3，3-双(3'-叔丁基-4'-羟基苯基)丁酸)乙二醇酯(CAS号：32509-66-3；M 794g/mol)，
4，4'-硫代双(2-叔丁基-5-甲基苯酚)(CAS号：96-69-5；M 358g/mol)，
2，2'-亚甲基-双-(6-(1-甲基-环己基)-对甲酚)(CAS号：77-62-3；M 637g/mol)，
3，3'-双(3，5-二-叔丁基-4-羟基苯基)-N，N'-六亚甲基二丙酰胺(CAS号：23128-74-7；M 637g/mol)，
2，5，7，8-四甲基-2-(4'，8'，12'-三甲基十三烷基)-苯并二氢吡喃-6-醇(CAS：号10191-41-0；M 431g/mol)，
2，2-亚乙基双(4，6-二叔丁基苯酚)(CAS号：35958-30-6；M 439g/mol)，
1，1，3-三(2-甲基-4-羟基-5'-叔丁基苯基)丁烷(CAS号：1843-03-4；M 545g/mol)，
3，9-双(1，1-二甲基-2-(β-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰氧基)乙基)-2，4，8，10-四氧杂螺[5.5]十一碳烷(CAS号：90498-90-1；M 741g/mol)，
1,6-己二基-双(3,5-二(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯)丙酸酯)(CAS号：35074-77-2；M639g/mol)，
2，6-二叔丁基-4-壬基苯酚(CAS号：4306-88-1；M 280g/mol)，
4，4'-亚丁基双(6-叔丁基-3-甲基苯酚(CAS号：85-60-9；M 383g/mol)；
2，2'-亚甲基双(6-叔丁基-4-甲基苯酚)(CAS号：119-47-1；M 341g/mol)，
三乙二醇-双(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸酯(CAS号：36443-68-2；M 587g/mol)，
6，6'-二叔丁基-2，2'-硫代二甲酚(CAS号：90-66-4；M 359g/mol)，
二乙基-(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)磷酸酯(CAS号：976-56-7；M 356g/mol)，4，6-双(辛硫基甲基)-邻甲酚(CAS号：110553-27-0；M 425g/mol)，和
1，1，3-三[2-甲基-4-[3-(3，5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酰氧基]-5-叔丁基苯基]丁烷(CAS号：180002-86-2；M 1326g/mol)，
更优选空间位阻酚(SHP)选自如下物质：
季戊四醇-四(3-(3'，5'-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯(CAS号：6683-19-8；M1178g/mol)，
十八烷基3-(3'，5'-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯(CAS号：2082-79-3；M 531g/mol)，
双(3，3-双(3'-叔丁基-4'-羟基苯基)丁酸)乙二醇酯(CAS号：32509-66-3；M 794g/mol)，
3，3'-双(3，5-二-叔丁基-4-羟基苯基)-N，N'-六亚甲基二丙酰胺(CAS号：23128-74-7；M 637g/mol)
3，9-双(1，1-二甲基-2-(β-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰氧基)乙基)-2，4，8，10-四氧杂螺[5.5]十一碳烷(CAS号：90498-90-1；M 741g/mol)，
1,6-己二基-双(3,5-二(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯基)丙酸酯)(CAS号：35074-77-2；M 639g/mol)，
1，3，5-三(3'，5'-二叔丁基-4'-羟基苄基)-异氰脲酸酯(CAS号：27676-62-6，M 784g/mol)，
三乙二醇-双-(三叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸酯(CAS号：36443-68-2；M 587g/mol)，和
苯丙酸，3，5-双(1，1-二甲基-乙基)-4-羟基-，C7-C9支链的和直链的烷基酯(CAS号：125643-61-0；Mw 399g/mol)，
最优选的空间位阻酚(SHP)是1，3，5-三(3'，5'-二叔丁基-4'-羟基苄基)-异氰脲酸酯(CAS号：27676-62-6，M 784g/mol)。
如上所述，纤维增强组合物优选为不含含硫的抗氧化剂。因此，优选的是，纤维增强组合物不含二硬脂基-硫代-二丙酸酯，二月桂基硫代-二丙酸酯，二-十三烷基硫代-二丙酸酯，二-肉豆蔻基-硫代-二-丙酸酯，二肉豆蔻基-硫代二丙酸酯，二-十八烷基-二硫化物，双[2-甲基-4-(3-正十二烷基硫代丙酰氧基)-5-叔丁基苯基]硫化物和季戊四醇-四(3-月桂基硫代丙酸酯)。
受阻胺光稳定剂(HALS)
关键发现是本发明的纤维增强组合物必须含有受阻胺光稳定剂。在本发明中已经发现，受阻胺光稳定剂(HALS)可以用作热稳定剂，特别是在高于120℃的温度的情况下，从而减少最终产品中的恶臭量。
受阻胺光稳定剂(HALS)在本领域是已知的。优选地，这种受阻胺光稳定剂(HALS)是2,6-烷基-哌啶衍生物，如2，6-二甲基-哌啶衍生物，特别是2，2，6，6-烷基-哌啶衍生物，如2，2，6，6-四甲基-哌啶衍生物。特别合适的是式(II)的受阻胺光稳定剂(HALS)，
其中U构成受阻胺光稳定剂(HALS)的剩余部分。
特别合适的受阻胺光稳定剂(HALS)是具有相当高分子量的那些。因此，受阻胺光稳定剂(HALS)的分子量优选为大于800，更优选为800～4000，进一步优选为1000～3500，如1500～3000的范围。
因此，优选的是，纤维增强组合物包含受阻胺光稳定剂(HALS)，其选自以下物质：具有4-羟基-2，2，6，6-四甲基-1-哌啶乙醇的琥珀酸二甲酯聚合物(例如CAS号：65447-77-0)，聚((6-((1,1,3,3-四甲基丁基)氨基)-1,3,5-三嗪-2,4-二基)(2,4,6,6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基)-1,6-己二基((2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基))(例如CAS号：71878-19-8)，1,3,5-三嗪-2,4,6-三胺，N，N”’-(1,2-乙烷二基双(((4,6-双(丁基(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)氨基)-1,3,5-三嗪-2-基)亚氨基)-3,1-丙二基))-双-(N’，N”-二丁基-N’，N”-双-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)(例如CAS号：106990-43-6)，1，6-己二胺，N，N’-双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-，2，4，6-三氯-1，3，5-三嗪的聚合物，N-丁基-1-丁胺和N-丁基-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶胺的反应产物(例如CAS号：192268-64-7)，聚((6-吗啉代-s-三嗪-2，4-二基)(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基)六亚甲基(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基))(例如CAS号：82451-48-7)，聚((6-吗啉代-s-三嗪-2，4-二基)(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)亚氨基)六亚甲基(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)亚氨基))(CAS号：193098-40-7)，1，3-丙二胺，N，N”-1，2-乙二基双-，2，4，6-三氯-1，3，5-三嗪的聚合物，N-丁基-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶胺的反应产物(例如CAS号：136504-96-6)，N-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-马来酰亚胺，C20：C24-烯烃共聚物(例如CAS号：152261-33-1)。
特别合适的受阻胺光稳定剂(HALS)选自式(III)的具有4-羟基-2，2，6，6-四甲基-1-哌啶乙醇的琥珀酸二甲酯聚合物，式(IV)的聚((6-((1，1，3，3-四甲基丁基)氨基)-1，3，5-三嗪-2，4-二基)(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基)-1，6-己二基(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基))，式(V)的1,3,5-三嗪-2,4,6-三胺、N，N”’-(1,2-乙烷二基双(((4,6-双(丁基(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)氨基)-1,3,5-三嗪-2-基)亚氨基)-3,1-丙二基))-双-(N’，N”-二丁基-N’，N”-双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)和式(VI)的聚((6-吗啉代-s-三嗪-2，4-二基)(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)亚氨基)六亚甲基(1，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)亚氨基))。
式(III)是：
优选n在8至25的范围内，更优选n在9至17的范围内。
优选地，具有4-羟基-2，2，6，6-四甲基-1-哌啶乙醇的琥珀酸二甲酯聚合物是BASF的商品Tinuvin 622或Sabo的Sabostab UV 62。
式(IV)是：
优选n在2至15的范围内，更优选n在2至10的范围内。
优选聚((6-((1，1，3，3-四甲基丁基)氨基)-1，3，5-三嗪-2，4-二基)(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基)-1，6-己二基((2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基))是BASF的商品Chimassorb 944或Sabo的Sabostab UV 94。
式(V)是：
优选地，1，3，5-三嗪-2，4，6-三胺，N，N”’-(1，2-乙烷二基双(((4，6-双(丁基(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)氨基)-1，3，5-三嗪-2-基)亚氨基)-3，1-丙二基))-双-(N’，N”-二丁基-N’，N”-双-(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)是Sabo的商品Sabostab UV 119。
式(VI)是：
优选n在2至10的范围内，更优选n在2至8的范围内。
优选地，聚((6-吗啉代-s-三嗪-2，4-二基)(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)亚氨基)六亚甲基(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)亚氨基))是Cytec的商品Cyasorb UV 3529。
如上所述，式(II)的受阻胺光稳定剂(HALS)是特别优选的。因此，1，3，5-三嗪-2，4，6-三胺，N，N”’-(1，2-乙烷二基双(((4，6-双(丁基(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)氨基)-1，3，5-三嗪-2-基)亚氨基)-3，1-丙二基))-双-(N’，N”-二丁基-N’，N”-双-(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)和聚((6-吗啉代-s-三嗪-2，4-二基)(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)亚氨基)六亚甲基(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)亚氨基))是特别优选的。
润滑剂(L)
本发明的纤维增强组合物还可以包含润滑剂(L)。润滑剂(L)提高了加工性能，因此减少了不期望的副产品如醛和酮的形成。
润滑剂(L)优选为脂肪酸酰胺。脂肪酸中的碳的量优选为碳原子数为C10～C25的范围。
因此，润滑剂(L)优选选自以下物质：
顺式-13-二十二碳烯酸酰胺(芥酸酰胺)(CAS号：112-84-5；Mw 337.6)，
顺式-9，10十八碳烯酸酰胺(油酸酰胺)(CAS号：301-02-0；Mw 281.5)，
十八烷酰基酰胺(CAS号：124-26-5；Mw 283.5)，
山嵛酰胺(CAS号：3061-75-4；Mw 339.5)，
N，N'-亚乙基-双硬脂酰胺(CAS号：110-30-5；Mw 588)，
N-十八烷基-13-二十二烷酰胺(CAS号：10094-45-8；Mw 590)，和
油基棕榈酰胺(CAS号：16260-09-6；Mw 503)
特别合适的是顺式-13-二十二烷酸酰胺(CAS号：112-84-5；Mw 337.6)和/或顺式-9，10-十八碳烯酸酰胺(CAS号：301-02-0；Mw 281.5)。
汽车制品
本发明还涉及包含根据本发明的纤维增强组合物的汽车制品。优选地，汽车制品包含至少80重量％，如80～99.9重量％，更优选至少90重量％，如90～99.9重量％，还更优选至少95重量％，如95～99.9重量％的根据本发明的纤维增强组合物。在一个实施方案中，汽车制品由根据本发明的纤维增强组合物组成。
优选地，汽车制品是汽车内部制品。优选的汽车制品选自发动机罩下方的零件(包括前端模具)，仪表板，助推器，内部装饰件，烟灰缸，内部车身板和换档杆。
汽车制品通常是模塑制品，优选注塑制品以及泡沫制品。优选地，汽车制品，特别是前一段所定义的那些是注模制品。
受阻胺光稳定剂(HALS)的用途
本发明还涉及受阻胺光稳定剂(HALS)在纤维增强组合物中作为热稳定剂的用途，其中纤维增强组合物除了受阻胺光稳定剂(HALS)外还包含聚丙烯(PP)和纤维(F)。
优选地，受阻胺光稳定剂(HALS)增加了纤维增强组合物的耐热性，其中在包含受阻胺光稳定剂(HALS)的纤维增强组合物根据PV3900测量(优选根据PV3900在超过120℃如在150℃下测量)的气味低于不含所述受阻胺光稳定剂(HALS)的相同纤维增强组合物根据PV3900测量(优选根据PV3900在超过120℃如150℃下测量)的气味的情况下，耐热性增强。
优选地，在纤维增强组合物中使用的受阻胺光稳定剂(HALS)在“受阻胺光稳定剂(HALS)”部分中按上述限定。
纤维优选如“纤维(F)”部分中所限定的那些纤维。
聚丙烯(PP)优选是不同聚丙烯的混合物。更优选地，聚丙烯(PP)至少是丙烯均聚物(H-PP2)和多相丙烯共聚物(HECO)的组合。更优选地，聚丙烯(PP)是丙烯均聚物(H-PP2)，丙烯均聚物(H-PP3)，极性改性聚丙烯(PMP)和多相丙烯共聚物(HECO)的组合。关于这些组分，参考“丙烯均聚物(H-PP2)”，“丙烯均聚物(H-PP3)”，“多相丙烯共聚物(HECO)”和“极性改性聚丙烯(PMP)”部分。
特别优选的是，受阻胺光稳定剂(HALS)用于如上详述的纤维增强组合物中。
在下文中，将更详细地描述本发明。
实施例
1.定义/测定方法
术语和测定方法的以下定义适用于本发明的上述的一般描述以及以下实施例，除非另有定义。
通过NMR光谱定量显微结构
使用定量核磁共振(NMR)谱来定量聚丙烯均聚物的全同立构规整度和区域规整度(regio-regularity)。
使用对于1H和13C分别在400.15MHz和100.62MHz下运行的Bruker Advance III 400NMR光谱仪记录定量的13C{1H}NMR光谱。对于所有气氛(pneumatics)使用氮气，在125℃下，使用13C优化的10mm延伸温度探头记录所有光谱。
对于聚丙烯均聚物，将约200mg的材料溶于1,2-四氯乙烷-d2(TCE-d2)中。为了确保均匀的溶液，在热区进行初始试样制备之后，将NMR试管在旋转烘箱中进一步加热至少1小时。在插入磁铁时，将该试管在10Hz处旋转。选择该设置主要是为了立构规整度分布定量所需的高分辨率(Busico,V,Cipullo,R,Prog.Polym.Sci.26(2001)443；Busico,V；Cipullo,R,Monaco,G,Vacatello,M,Segre,AL,Macromoleucles 30(1997)6251)。使用标准的单脉冲激发，利用NOE和双水平WALTZ16解耦系统来实现(Zhou,Z.,Kuemmerle,R.,Qiu,X.,Redwine,D.,Cong,R.,Taha,A.,Baugh,D.Winniford,B.,J.Mag.Reson.187(2007)225；Busico,V.,Carbonniere,P.,Cipullo,R.,Pellecchia,R.,Severn,J.,Talarico,G.,Macromol.RapidCommun.2007,28,11289)。每个光谱获得总共8192(8k)个瞬态。
对定量的13C{1H}NMR光谱进行处理、积分，并使用专有计算机程序由积分来确定相关的量化性能。
对于聚丙烯均聚物，所有化学位移在内部参照21.85ppm的甲基全同立构五元组(mmmm)。
观测到对应区域缺陷或共聚单体的特征信号(Resconi，L.，Cavallo，L.，Fait，A.，Piemontesi，F.，Chem.Rev.200,100,1253；Wang，WJ.，Zhu，S.，Macromolecules 33(2000)，1157；Cheng，HN，Macromolecules 17(1984)，1950)。
通过在23.6-19.7ppm之间的甲基区域的积分，校正任何与感兴趣的立体序列无关的位点，对立构规整度分布进行定量(Busico,V.,Cipullo,R.,Prog.Polym.Sci.26(2001)443；Busico,V.,Cipullo,R.,Monaco,G.,Vacatello,M.,Segre,A.L.,Macromolecules 30(1997)6251)。
具体来说，通过从立体序列的特定积分区域中减去有代表性的区域缺陷和共聚单体积分来校正区域缺陷和共聚单体对立构规整度分布的定量的影响。
全同立构规整度在五元组水平下测定，并报告为全同立构五元组(mmmm)序列相对于所有五元组序列的百分比：
[mmmm]％＝100×(mmmm/所有五元组的总和)
2,1赤型区域缺陷的存在通过在17.7和17.2ppm处的两个甲基位点的存在显示，并且通过其他的特征位点进行证实。没有观察到对应于其他类型的区域缺陷的特征信号(Resconi，L.，Cavallo，L.，Fait，A.，Piemontesi，F.，Chem.Rev.200,100,1003)。
使用17.7ppm和17.2ppm处的两个特征甲基位点的平均积分来定量2,1赤型区域缺陷的量：
P21e＝(Ie6+Ie8)/2
基于甲基区域对1,2主要插入丙烯的量进行定量，其中，对于该甲基区域中与主要插入不相关的位点以及对于从该甲基区域中排除的主要插入位点进行校正：
P12＝ICH3+P12e
丙烯的总量被量化为主要插入丙烯和所有其他存在的区域缺陷的总和：
P总＝P12+P21e
2,1赤型区域缺陷的摩尔百分比相对于所有的丙烯被定量：
[21e]mol％＝100×(P21e/P总)
观察到对应于乙烯结合的特征信号(如Cheng，H.N.，Macromolecules 1984,17,1950所述)，并且将共聚单体分数计算为聚合物中的乙烯相对于聚合物中所有单体的分数。
通过积分在13C{1H}光谱中全部光谱区的多重信号，使用W-J.Wang和S.Zhu，Macromolecules 2000,33 1157的方法，对共聚单体分数进行定量。选择这种方法是因为其稳定性(robust nature)和需要时对存在的区域缺陷的计算能力。积分区域被轻微调整以增加对整个范围内所遇到的共聚单体含量的适用性。
共聚单体结合量的摩尔百分比由摩尔分数计算出。
共聚单体结合量的重量百分比由摩尔分数计算出。
MFR2(230℃)根据ISO 1133(230℃，2.16kg负荷)测量。
MFR2(190℃)根据ISO 1133(190℃，2.16kg负荷)测量。
熔融温度(Tm)：用TA装置Q2000差示扫描量热法(DSC)在5至7mg的样品上测量。根据ISO11357/第3部分/方法C2，在-30～+225℃的温度范围内，以10℃/min的扫描速率的加热/冷却/加热循环中，运行DSC。熔融温度由第二加热步骤确定。
二甲苯冷可溶物(XCS，重量％)：二甲苯冷可溶物(XCS)的含量根据ISO 16152；第一版；2005-07-01在25℃下测定。
特性粘度根据DIN ISO 1628/1，1999年10月(在135℃的萘烷中)测量。
在根据ISO 294-1：1996制备的80×10×4mm注塑成型样品上，使用根据ISO 178的3点弯曲法测定弯曲模量。
夏比(Charpy)冲击试验：夏氏(缺口)冲击强度(夏比NIS/IS)使用根据ISO 294-1：1996制备的80×10×4mm3的注塑棒状试样，根据ISO 179 2C/DIN 53453在23℃下测量。
老化测试
在烘箱(Heraeus)中，在150±1℃下，在机械循环空气中(根据VW公司的要求)，将样品材料连续老化。当样品在任何时候出现PP分解的典型崩解迹象(肉眼发现试样表面上出现裂纹，然后材料开始破碎)时，达到脆化时间。
PV3900(来自Volkswagen Germanx)
测试组
a)根据DIN 50 011-12的具有空气循环的加热室；精度等级2
b)具有无气味密封盖和盖子的1升或3升玻璃试验杯；杯子，密封盖和盖子必须在使用前进行清洁。
将50+/-5g样品放入1升玻璃杯中，然后在加热室中在80+/-2℃下加热2小时。将样品从加热室中取出，并在室温条件下冷却至65℃，然后进行试验。
分析
所有样品的气味等级通过下表中给出的标度来实现。等级由1到6，其中可以是半级。
气味等级
等级 评价
1 不可察觉
2 可察觉；不令人不安
3 显而易见；但并不令人不安
4 令人不安
5 严重令人不安
6 无法忍受
结果以平均值给出，四舍五入。
2.实施例
通过如下实施例说明本发明。本发明实施例中使用多相丙烯共聚物(HECO)，其用一个浆料环路反应器和三个气相反应器通过已知的技术制得，如EP 0 887 379 A1中所述。
在聚合方法中使用的催化剂按如下制备：首先，在大气压下的反应器中，在惰性条件下，将0.1mol的MgCl2×3EtOH悬浮在250ml癸烷中。将溶液冷却至-15℃的温度，并加入300ml冷的TiCl4，同时保持温度在所述水平。然后，将浆料的温度缓慢升高至20℃。在该温度下，向该浆料中加入0.02mol邻苯二甲酸二辛酯(DOP)。加入邻苯二甲酸酯后，在90分钟内将温度升至135℃，并将浆料静置60分钟。然后加入另外300ml的TiCl4，将温度在135℃下保持120分钟。此后，将催化剂从液体中过滤出来，并在80℃下用300ml庚烷洗涤6次。然后，过滤并干燥固体催化剂组分。催化剂及其制备原理通常地例如如专利公开EP491566，EP591224和EP586390中所描述。将催化剂与乙烯基环己烷以在最终聚合物中获得浓度为200ppm的聚(乙烯基环己烷)(PVCH)的量进行预聚合(参见EP 1183307 A1)。使用三乙基铝(TEAL)作为助催化剂和二环戊基二甲氧基硅烷作为供体(D-供体)。铝与供体的比率如表1所示。
表1a：HECO的制备和性质
表1b：HECO的制备和性质
第三气相反应器GPR 3 HECO
温度 [℃] 84
压力 [kPa] 15
H2/C2比率 [mol/kmol] 87
C2/C3比率 [mol/kmol] 600
MFR2 [g/10分钟] 11
基质的MFR2 [g/10分钟] 55
总C2 [mol.-％] 18.3
XCS [wt.-％] 32
XCS的C2 [mol.-％] 47.9
XCS的IV [dl/g] 2.5
比例 [wt.-％] 16
通过熔融共混制备纤维增强组合物。基于表2a和2b中概括的配方，本发明的聚丙烯配混组合物通过使用直径为35mm的Coperion STS-35双螺杆挤出机(购自中国Coperion(南京)公司)制备。双螺杆挤出机在400rpm的平均螺杆速度，170～240℃温度范围下运行。其L/D为44。用于制备本发明实施例组合物的挤出机的每个区域的温度，产量和螺杆速度列于表3a和3b中。挤出机中每个区域的温度，产量和螺杆速度都是主动参数(initiativeparameters)，并且在挤出机的控制面板上进行设置。挤出机的熔融温度(模具中熔体的温度)和扭矩是挤出机控制面板上显示的被动参数。真空泵位于区域9中，并在挤出机内产生-0.01MPa的真空。
表2a：本发明实施例(IE1至IE4)和比较例(CE1)的配方和性质
例子 IE 1 IE 2 IE 3 IE 4 CE 1
HECO [wt％]* 11.0 11.0 11.0 11.0 11.0
H-PP2 [wt％]* 20.0 20.0 20.0 20.0 20.0
H-PP3 [wt％]* 34.5 34.5 34.5 34.5 34.5
PMP [wt％]* 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0
纤维 [wt％]* 31.0 31.0 31.0 31.0 31.0
AO [wt％]* 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3
HALS1 [wt％]* 0.3 - - - -
HALS2 [wt％]* - 0.3 - - -
HALS3 [wt％]* - - 0.3 - -
HALS4 [wt％]* - - - 0.3 -
L [wt％]* 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4
MFR [g/10分钟] 8.0 8.0 8.0 8.0 8.0
弯曲模量 [MPa] 7200 7200 7200 7200 7200
脆化时间 [h] 480 500 1100 1200 450
NIS [kJ/m2] 12 12 12 12 12
气味 [-] 4.0 4.0 3.5 3.5 4.5
表2b：本发明实施例的配方和性质(IE 5至IE 8)
例子 IE 5 IE 6 IE 7 IE 8
HECO [wt％]* 11.0 11.0 5.0 5.0
H-PP2 [wt％]* 10.0 40.0 20.0 40.0
H-PP3 [wt％]* 44.5 14.5 39.5 16.3
PMP [wt％]* 1.0 1.0 1.0 1.2
纤维 [wt％]* 31.0 31.0 31.0 35.0
AO [wt％]* 0.3 0.3 0.3 0.3
HALS1 [wt％]* - - - -
HALS2 [wt％]* - - - -
HALS3 [wt％]* - - - -
HALS4 [wt％]* 0.3 0.3 0.3 0.3
L [wt％]* 0.4 0.4 0.4 0.4
MFR [g/10分钟] 10.0 5.0 10.0 4.0
弯曲模量 [MPa] 7100 7300 7200 8800
脆化时间 [h] 1100 1300 1200 1100
NIS [kJ/m2] 13 11 11 13
气味 [-] 3.5 3.4 3.5 3.6
*补齐至100重量％的剩余部分是Irgafos 168和黑色颜料
NIS是在23℃时的缺口冲击强度
“纤维”是来自中国山东泰山GF股份有限公司的短玻璃纤维“T438”，其平均直径为13μm，平均长度为4.5mm；
“H-PP2”是Borealis AG的市售丙烯均聚物HD915CF，其熔体流动速率MFR2(230℃)为8g/10分钟，熔融温度为168℃；
“H-PP3”是Borouge Pte Ltd的的市售丙烯均聚物HJ311MO，其熔体流动速率MFR2(230℃)为60g/10分钟；
“PMP”是德国BYK株式会社的聚丙烯(用马来酸酐官能化)“TPPP8112”，其MFR2(190℃)大于80g/10分钟，马来酸酐含量为1.4％；
“AO”是空间位阻酚1，3，5-三(3'，5'-二叔丁基-4'-羟基苄基)-异氰脲酸酯(CAS号：27676-62-6)，巴斯夫的“Irganox 3114”；
“HALS1”是受阻胺光稳定剂聚((6-((1，1，3，3-四甲基丁基)氨基)-1，3，5-三嗪-2，4-二基)(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基)1,6-己二基((2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基))(CAS号：71878-19-8)，巴斯夫的“Chimassorb 944”；
“HALS2”是受阻胺光稳定剂具有4-羟基-2，2，6，6-四甲基-1-哌啶乙醇的琥珀酸二甲酯聚合物(CAS号：65447-77-0)，巴斯夫“Tinuvin 622”；
“HALS3”是受阻胺光稳定剂1，3，5-三嗪-2，4，6-三胺，N，N”’-(1，2-乙烷二基双(((4，6-双(丁基(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)氨基)-1，3，5-三嗪-2-基)亚氨基)-3，1-丙二基))-双(N’，N”-二丁基-N’，N”-双-(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)(CAS号：106990-43-6)，Sabo的“Sabostab UV-119”；
“HALS4”是受阻胺光稳定剂聚((6-吗啉代-s-三嗪-2，4-二基)(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)亚氨基)六亚甲基(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)亚氨基))(CAS号：193098-40-7)，Cytec的“Cyasorb UV-3529”；
“L”是润滑油芥酸酰胺(CAS号：112-84-5)，来自英国Croda。
表3a：IE1到IE6的组合物的挤出机条件
处理条件 IE 1 IE 2 IE 3 IE 4 IE 5 IE 6
区域1 [℃] 170 170 170 170 170 170
区域2 [℃] 180 180 180 180 180 180
区域3 [℃] 210 210 210 210 210 210
区域4 [℃] 210 210 210 210 210 208
区域5 [℃] 200 200 200 200 205 200
区域6 [℃] 200 200 200 200 210 200
区域7 [℃] 200 200 200 200 200 205
区域8 [℃] 200 200 200 200 200 205
区域9 [℃] 200 200 200 200 220 200
区域10 [℃] 200 200 200 200 200 200
区域11 [℃] 200 200 200 200 200 200
模具(die) [℃] 215 215 215 215 210 210
熔融温度 [℃] 230 230 230 230 225 235
产量 [kg/小时] 50 50 50 50 50 50
螺杆速度 [rpm] 350 350 350 350 350 350
真空压力 [MPa] -0.01 -0.01 -0.01 -0.01 -0.01 -0.01
表3b：IE7到IE8的组合物的挤出机条件
处理条件 IE 7 IE 8
区域1 [℃] 170 170
区域2 [℃] 180 180
区域3 [℃] 210 210
区域4 [℃] 210 210
区域5 [℃] 210 200
区域6 [℃] 200 200
区域7 [℃] 200 200
区域8 [℃] 210 220
区域9 [℃] 200 200
区域10 [℃] 210 200
区域11 [℃] 200 210
模具(die) [℃] 215 215
熔融温度 [℃] 230 240
产量 [kg/小时] 50 50
螺杆速度 [rpm] 350 350
真空压力 [MPa] -0.01 -0.01
可以看出，具有UV-119，UV-3529，UV-944和UV-622的本发明的组合物，特别是具有UV-119和UV-3529的组合物在150℃下具有比不含HALS的组合物更长的脆化时间。它导致组合物的气味降低。在现有技术中，认为HALS可以在低于120℃的温度下用作热稳定剂，但在高于120℃的温度下作为热稳定剂将失去活性。但本发明的发明人惊奇地发现，一些HALS，特别是UV-119和UV-3529，在120℃以上仍然具有作为热稳定剂的活性，并且可以在150℃下赋予组合物更好的耐热性。

Claims (19)

1.纤维增强组合物，其包括：
(a)以纤维增强组合物的总重量计，至少10重量％的丙烯均聚物(H-PP2)，其根据ISO1133测量的熔体流动速率MFR2(230℃，2.16kg)不超过30g/10分钟；
(b)以纤维增强组合物的总重量计，至少5重量％的多相丙烯共聚物(HECO)，所述多相丙烯共聚物包含：
(b1)基质(M)，其为具有至少40g/10分钟的根据ISO 1133测量的熔体流动速率MFR2(230℃，2.16kg)的丙烯均聚物(H-PP1)，以及
(b2)弹性丙烯共聚物(EC)；
(c)以纤维增强组合物的总重量计，至少15重量％的纤维(F)；
(d)以纤维增强组合物的总重量计，至少0.1重量％的酚类抗氧化剂(AO)；以及
(e)以纤维增强组合物的总重量计，至少0.1重量％的受阻胺光稳定剂(HALS)。
2.根据权利要求1所述的纤维增强组合物，其中，所述纤维增强组合物还包括：
(a)以纤维增强组合物的总重量计，至少20重量％的丙烯均聚物(H-PP3)，所述丙烯均聚物具有至少40g/10分钟的根据ISO 1133测量的熔体流动速率MFR2(230℃，2.16kg)；
和/或
(b)以纤维增强组合物的总重量计，至少0.1重量％的润滑剂(L)；
和/或
(c)以纤维增强组合物的总重量计，至少0.6重量％的作为粘合促进剂(AP)的极性改性聚丙烯(PMP)。
3.根据权利要求1或2所述的纤维增强组合物，其中，纤维增强组合物根据ISO 1133测量的熔体流动速率MFR2(230℃，2.16kg)在3～20g/10分钟的范围内。
4.根据前述权利要求中任一项所述的纤维增强组合物，其中，纤维(F)选自玻璃纤维，金属纤维，陶瓷纤维和石墨纤维。
5.根据前述权利要求中任一项所述的纤维增强组合物，其中，丙烯均聚物(H-PP2)具有：
(a)2～20g/10分钟的根据ISO 1133测量的熔体流动速率MFR2(230℃，2.16kg)；
和/或
(b)160～170℃的熔融温度Tm。
6.根据前述权利要求中任一项所述的纤维增强组合物，其中，丙烯均聚物(H-PP3)具有：
(a)50～150g/10分钟的根据ISO 1133测量的熔体流动速率MFR2(230℃，2.16kg)；
和/或
(b)155～170℃的熔融温度Tm。
7.根据前述权利要求中任一项所述的纤维增强组合物，其中，多相丙烯共聚物(HECO)的丙烯均聚物(H-PP1)根据ISO 1133测量的熔体流动速率MFR2(230℃，2.16kg)在45～150g/10分钟的范围内。
8.根据前述权利要求中任一项所述的纤维增强组合物，其中，多相丙烯共聚物(HECO)具有：
(a)7～25mol％的共聚单体含量，优选为乙烯含量；
和/或
(b)20～40重量％的二甲苯可溶级分(XCS)。
9.根据前述权利要求中任一项所述的纤维增强组合物，其中，多相丙烯共聚物(HECO)的二甲苯可溶级分(XCS)具有：
(a)40～55mol％的共聚单体含量，优选为乙烯含量；
和/或
(b)2.0～4.0dl/g的特性粘度(IV)。
10.根据前述权利要求中任一项所述的纤维增强组合物，其中，酚类抗氧化剂(AO)是空间位阻酚(SHP)，如1，3，5-三(3'，5'-二叔丁基-4'-羟基苄基)-异氰脲酸酯，或季戊四醇-四(3-(3'，5'-二叔丁基-4-羟基苯基)-丙酸酯。
11.根据前述权利要求中任一项所述的纤维增强组合物，其中，受阻胺光稳定剂(HALS)选自聚((6-吗啉代-s-三嗪-2，4-二基)(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)亚氨基)六亚甲基(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)亚氨基))(CAS号：193098-40-7)，1，3，5-三嗪-2，4，6-三胺，N，N”’-(1，2-乙烷-二基双(((4，6-双(丁基(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)氨基)-1，3，5-三嗪-2-基)亚氨基)-3，1-丙二基))-双-(N’，N”-二丁基-N’，N”-双-(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)(CAS号：106990-43-6)，具有4-羟基-2，2，6，6-四甲基-1-哌啶乙醇的琥珀酸二甲酯聚合物(CAS号：65447-77-0)和聚((6-((1，1，3，3-四甲基丁基)氨基)-1，3，5-三嗪-2，4-二基)(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基)-1，6-己二基((2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基))(CAS号：71878-19-8)，更优选受阻胺光稳定剂(HALS)为聚((6-吗啉代-s-三嗪-2，4-二基)(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)亚氨基)六亚甲基(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)亚氨基))(CAS号：193098-40-7)和/或1，3，5-三嗪-2，4，6-三胺，N，N”’-(1，2-乙烷-二基双(((4，6-双(丁基(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)氨基)-1，3，5-三嗪-2-基)亚氨基)-3，1-丙二基))-双-(N’，N”-二丁基-N’，N”-双-(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)(CAS号：106990-43-6)。
12.根据前述权利要求中任一项所述的纤维增强组合物，其中，润滑剂(L)是芥酸酰胺(CAS号：112-84-5)和/或油酸酰胺(CAS号：301-02-0)。
13.一种汽车制品，其包含前述权利要求中任一项所述的纤维增强组合物。
14.根据权利要求14所述的汽车制品，其中，所述制品是汽车内部制品。
15.受阻胺光稳定剂(HALS)在纤维增强组合物中作为热稳定剂的用途，其中，纤维增强组合物除了受阻胺光稳定剂(HALS)之外，还包括聚丙烯(PP)和纤维(F)。
16.根据权利要求15所述的用途，其中，受阻胺光稳定剂(HALS)增强纤维增强组合物的耐热性，其中在包含受阻胺光稳定剂(HALS)的纤维增强组合物的根据PV3900测量的气味低于不含所述受阻胺光稳定剂(HALS)的相同纤维增强组合物的根据PV3900测量的气味的情况下，耐热性增加。
17.根据权利要求15或16所述的用途，其中，所述受阻胺光稳定剂(HALS)与酚类抗氧化剂(AO)一起使用。
18.根据前述权利要求15至17中任一项所述的用途，其中，所述纤维增强组合物根据前述权利要求1至12中任一项所定义。
19.根据权利要求16所述的用途，其中，纤维增强组合物的耐热性在高于120℃的温度下增加。
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111344346A (zh) * 2017-12-05 2020-06-26 北欧化工公司 包含纤维增强聚丙烯组合物的制品
CN111356736A (zh) * 2017-12-05 2020-06-30 北欧化工公司 纤维增强聚丙烯组合物
CN111372988A (zh) * 2017-12-05 2020-07-03 北欧化工公司 纤维增强聚丙烯组合物
CN113166486A (zh) * 2018-12-20 2021-07-23 博禄塑料（上海）有限公司 用于车辆轻量外部部件的聚丙烯组合物

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3199586B1 (en) * 2016-01-29 2020-04-29 Borealis AG Polyolefin composition with improved thoughness
PL3494175T3 (pl) * 2016-08-03 2020-11-30 Borealis Ag Kompozyt polipropylenowy wzmocniony włóknem
KR101916247B1 (ko) * 2016-08-11 2018-11-07 주식회사 서연이화 천연섬유를 이용한 자동차 내장재용 컴파운드 조성물
PL3309211T3 (pl) * 2016-10-17 2019-05-31 Borealis Ag Kompozyt polipropylenowy wzmocniony włóknem
CN110914360B (zh) * 2017-07-13 2021-10-29 博禄塑料（上海）有限公司 低气味的玻璃纤维增强组合物
CN114072456B (zh) 2019-04-29 2023-11-03 英力士苯领集团股份公司 含有半结晶聚合物的聚合物组合物及制备方法
WO2022129045A1 (de) 2020-12-16 2022-06-23 Ineos Styrolution Group Gmbh Verfahren zur herstellung eines faserverstärkten verbundwerkstoffs enthaltend ein thermoplastisches polymer
WO2022129016A1 (de) 2020-12-16 2022-06-23 Ineos Styrolution Group Gmbh Füllstoff-haltige, mit kontinuierlicher faser verstärkte thermoplastische polymer-verbundwerkstoffe mit geringer oberflächenwelligkeit
CN117480214A (zh) * 2021-07-12 2024-01-30 巴塞尔聚烯烃意大利有限公司 填充聚烯烃组合物
EP4286476A1 (en) * 2022-05-31 2023-12-06 Borealis AG Glass fiber composite

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1639244A (zh) * 2002-02-27 2005-07-13 沙比克聚丙烯公司 稳定化聚丙烯树脂组合物
CN104204070A (zh) * 2012-04-04 2014-12-10 北欧化工公司 高流动纤维增强聚丙烯组合物

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ATE513013T1 (de) * 2008-01-25 2011-07-15 Borealis Ag Schwachklebrige zusatzzusammensetzung für anwendungen im kraftfahrzeuginnenraum
US20120115995A1 (en) * 2009-06-22 2012-05-10 Klaus Lederer Automotive interior article with reduced smell
EP2423257B1 (en) * 2010-08-27 2012-10-24 Borealis AG Stiff polypropylene composition with excellent elongation at break
EP2589623A1 (en) * 2011-11-02 2013-05-08 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Polypropylene composition for foaming

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1639244A (zh) * 2002-02-27 2005-07-13 沙比克聚丙烯公司 稳定化聚丙烯树脂组合物
CN104204070A (zh) * 2012-04-04 2014-12-10 北欧化工公司 高流动纤维增强聚丙烯组合物

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
隋昭德、李杰等编著: "《光稳定剂及其应用技术》", 31 January 2010, 中国轻工业出版社 *

Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111344346A (zh) * 2017-12-05 2020-06-26 北欧化工公司 包含纤维增强聚丙烯组合物的制品
CN111356736A (zh) * 2017-12-05 2020-06-30 北欧化工公司 纤维增强聚丙烯组合物
CN111372988A (zh) * 2017-12-05 2020-07-03 北欧化工公司 纤维增强聚丙烯组合物
CN111344346B (zh) * 2017-12-05 2022-11-18 北欧化工公司 包含纤维增强聚丙烯组合物的制品
US11584834B2 (en) 2017-12-05 2023-02-21 Borealis Ag Fiber reinforced polypropylene compositions
CN111372988B (zh) * 2017-12-05 2023-09-15 北欧化工公司 纤维增强聚丙烯组合物
CN111356736B (zh) * 2017-12-05 2023-09-26 北欧化工公司 纤维增强聚丙烯组合物
US11827758B2 (en) 2017-12-05 2023-11-28 Borealis Ag Article comprising a fiber reinforced polypropylene composition
US11912849B2 (en) 2017-12-05 2024-02-27 Borealis Ag Fiber reinforced polypropylene composition
CN113166486A (zh) * 2018-12-20 2021-07-23 博禄塑料（上海）有限公司 用于车辆轻量外部部件的聚丙烯组合物

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Publication number Publication date
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CN107001741B (zh) 2020-11-13

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