CN107001658A - 粘接方法以及传送带 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种粘接方法以及使用该粘接方法制造的传送带，所述粘接方法能够将配合有机过氧化物而得到的耐热性优异的橡胶制品之间良好地粘接。本发明的粘接方法为：在粘接界面使用由含有乙烯/α‑烯烃共聚物(X2)和有机过氧化物(Y2)的粘接用橡胶组合物得到的粘接用橡胶，使规定的被粘物橡胶之间粘接的粘接方法。粘接用橡胶组合物所含的乙烯/α‑烯烃共聚物(X2)包含乙烯/1‑丁烯共聚物。乙烯/1‑丁烯共聚物的数均分子量以及分子量分布满足规定值。相对于乙烯/α‑烯烃共聚物(X2)的总质量，乙烯/1‑丁烯共聚物的含量为60～100质量％。

Description

粘接方法以及传送带
技术领域
本发明涉及一种粘接方法以及传送带。
背景技术
以往，对于大多数的传送带、橡胶履带、橡胶制大型垫圈之类的大型橡胶制品而言，在将作为被粘物的硫化橡胶部件之间粘接(接合)时或者在将硫化橡胶部件与未硫化橡胶部件粘接时，采用在粘接界面夹入未硫化的粘接用橡胶(也称为“接合橡胶”)的方法。
例如，申请人在专利文献1中提出了：“一种粘接方法，其在粘接界面使用由含有二烯系橡胶和有机含硫化合物的橡胶组合物形成的未硫化的粘接用橡胶而使由含有二烯系橡胶和有机含硫化合物的橡胶组合物形成的被粘物橡胶之间粘接，其中，相对于所述被粘物橡胶中的所述二烯系橡胶100质量份，所述被粘物橡胶的总硫量X为0.16～0.54质量份，相对于所述粘接用橡胶中的所述二烯系橡胶100质量份，所述粘接用橡胶的总硫量Y为0.20～1.00质量份，所述总硫量Y与所述总硫量X之比(Y/X)为1.25～2.50”。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2008-248003号公报
发明内容
发明要解决的问题
然而，专利文献1中所记载的粘接方法的问题在于，“提供一种能够将配合二硫化吗啉等有机含硫化合物而得到的耐热性优异的橡胶制品之间良好地粘接的粘接方法”，因此，可知：对于使用过氧化二异丙苯等有机过氧化物的硫化(交联)体系并未考虑，例如，无法应用于使用含有乙烯/α-烯烃共聚物的橡胶组合物而形成有保护橡胶的耐热传送带等的粘接。
因此，本发明提供一种粘接方法以及使用该粘接方法制造的传送带，所述粘接方法能够将配合过氧化二异丙苯等有机过氧化物而得到的耐热性优异的橡胶制品之间良好地粘接。
技术方案
本发明人为了解决上述问题而进行了深入研究，其结果发现了如下事实，从而完成了本发明：在含有乙烯/α-烯烃共聚物的体系中，通过使粘接用橡胶组合物中含有特定量的具有特定的数均分子量(Mn)以及特定的分子量分布(Mw/Mn)的乙烯/1-丁烯共聚物，即使是配合有机过氧化物而得到的耐热性优异的被粘物橡胶(橡胶制品)之间，也能够良好地粘接。
另外，本发明人为了解决上述问题而进行了深入研究，其结果发现了如下事实，从而完成了本发明：在含有乙烯/α-烯烃共聚物的体系中，通过使粘接用橡胶组合物中含有特定量的具有特定的数均分子量(Mn)以及特定的分子量分布(Mw/Mn)的乙烯/丙烯共聚物，即使是配合有机过氧化物而得到的耐热性优异的被粘物橡胶(橡胶制品)之间，也能够良好地粘接。
即，本发明人发现了：通过以下的构成能够解决上述问题。
[1]一种粘接方法，其在粘接界面使用由含有乙烯/α-烯烃共聚物(X2)和有机过氧化物(Y2)的粘接用橡胶组合物得到的粘接用橡胶，使由含有乙烯/α-烯烃共聚物(X1)和有机过氧化物(Y1)的被粘物用橡胶组合物得到的被粘物橡胶之间粘接，其中，
上述粘接用橡胶组合物所含的乙烯/α-烯烃共聚物(X2)包含乙烯/1-丁烯共聚物，
上述乙烯/1-丁烯共聚物的数均分子量(Mn)为8万以上，并且，由重均分子量(Mw)以及上述数均分子量(Mn)求得的分子量分布(Mw/Mn)为3以下，
相对于上述粘接用橡胶组合物所含的乙烯/α-烯烃共聚物(X2)的总质量，上述乙烯/1-丁烯共聚物的含量为60～100质量％。
[2]一种粘接方法，其在粘接界面使用由含有乙烯/α-烯烃共聚物(X2)和有机过氧化物(Y2)的粘接用橡胶组合物得到的粘接用橡胶，使由含有乙烯/α-烯烃共聚物(X1)和有机过氧化物(Y1)的被粘物用橡胶组合物得到的被粘物橡胶之间粘接，其中，
上述粘接用橡胶组合物所含的乙烯/α-烯烃共聚物(X2)包含乙烯/丙烯共聚物，
上述乙烯/丙烯共聚物的数均分子量(Mn)为10万以上，并且，由重均分子量(Mw)以及上述数均分子量(Mn)求得的分子量分布(Mw/Mn)为3以下，
相对于上述粘接用橡胶组合物所含的乙烯/α-烯烃共聚物(X2)的总质量，上述乙烯/丙烯共聚物的含量为30～100质量％。
[3]根据上述[1]所述的粘接方法，其中，上述乙烯/1-丁烯共聚物的乙烯含量为50～90质量％。
[4]根据上述[2]所述的粘接方法，其中，上述乙烯/丙烯共聚物的乙烯含量为40～80质量％。
[5]根据上述[1]～[4]中任一项所述的粘接方法，其用于传送带之间的接合。
[6]一种传送带，其通过上述[5]所述的粘接方法粘接而形成。
有益效果
如下所述，根据本发明，能够提供一种粘接方法以及使用该粘接方法制造的传送带，所述粘接方法能够将配合过氧化二异丙苯等有机过氧化物而得到的耐热性优异的被粘物橡胶(橡胶制品)之间良好地粘接。
具体实施方式
以下，按照实施方式对本发明的粘接方法、以及本发明的传送带进行说明。
需要说明的是，在本说明书中使用“～”表示的数值范围是指，将“～”的前后所记载的数值作为下限值以及上限值包含的范围。
[第一实施方式]
[粘接方法]
第一实施方式的粘接方法为如下粘接方法：在粘接界面使用由含有乙烯/α-烯烃共聚物(X2)和有机过氧化物(Y2)的粘接用橡胶组合物得到的粘接用橡胶，使由含有乙烯/α-烯烃共聚物(X1)和有机过氧化物(Y1)的被粘物用橡胶组合物得到的被粘物橡胶之间粘接。上述粘接用橡胶组合物所含的乙烯/α-烯烃共聚物(X2)包含乙烯/1-丁烯共聚物。上述乙烯/1-丁烯共聚物的数均分子量(Mn)为8万以上，并且，由重均分子量(Mw)以及上述数均分子量(Mn)求得的分子量分布(Mw/Mn)为3以下。相对于上述粘接用橡胶组合物所含的乙烯/α-烯烃共聚物(X2)的总质量，上述乙烯/1-丁烯共聚物的含量为60～100质量％。
在第一实施方式中，通过使粘接用橡胶组合物中含有特定量的具有特定的数均分子量(Mn)以及特定的分子量分布(Mw/Mn)的乙烯/1-丁烯共聚物(以下，也称作“特定的乙烯/1-丁烯共聚物”)，能够将被粘物橡胶之间(橡胶制品之间)良好地粘接。
虽然该机理的详细内容尚未明确，但大致推测如下。
即，可以说构成数均分子量(Mn)为8万以上的乙烯/1-丁烯共聚物的分子链处于十分长的状态。如此，当使用分子链长的乙烯/1-丁烯共聚物时，其与被粘物橡胶的缠结力变强。
另外，可以说数均分子量(Mn)为8万以上、并且分子量分布(Mw/Mn)为3以下的乙烯/1-丁烯共聚物处于分子链长的乙烯/1-丁烯共聚物的存在比例高的状态。如此，可以推测：通过使用分子链长的乙烯/1-丁烯共聚物的存在比例高的乙烯/1-丁烯共聚物，其与被粘物橡胶的缠结频率变高。
如此，可以认为：通过使用由含有特定量的具有特定的数均分子量(Mn)以及特定的分子量分布(Mw/Mn)的乙烯/1-丁烯共聚物的粘接用橡胶组合物得到的粘接用橡胶，上述效果协同地发挥作用，能够将被粘物橡胶之间良好地粘接。
接着，对第一实施方式中的被粘物橡胶及粘接用橡胶以及将它们粘接的具体方案进行说明。
〔被粘物橡胶〕
在第一实施方式中，若被粘物橡胶为由含有后述的乙烯/α-烯烃共聚物(X1)和有机过氧化物(Y1)的被粘物用橡胶组合物得到的被粘物橡胶，就不特别限定，既可以为未硫化的被粘物橡胶(以下，也称作“未硫化橡胶部件”)，也可以为硫化后的被粘物橡胶(以下，也称作“硫化橡胶部件”)，但优选为未硫化橡胶部件。
另外，对于被粘物橡胶之间的粘接，既包含使硫化橡胶部件之间粘接的方案、使未硫化橡胶部件之间粘接的方案，也包含使硫化橡胶部件与未硫化橡胶部件粘接的方案。
<乙烯/α-烯烃共聚物(X1)>
第一实施方式中的被粘物用橡胶组合物含有乙烯/α-烯烃共聚物(X1)。
作为构成这种乙烯/α-烯烃共聚物(X1)的α-烯烃，例如，可列举出乙烯、丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯等。
作为乙烯/α-烯烃共聚物(X1)，具体而言，例如，可列举出乙烯/丙烯共聚物(EPM)、乙烯/1-丁烯共聚物(EBM)、乙烯/1-己烯共聚物、乙烯/1-辛烯共聚物、乙烯/4-甲基-1-戊烯共聚物等，这些物质既可以单独使用1种，也可以并用2种以上。
<有机过氧化物(Y1)>
第一实施方式中的被粘物用橡胶组合物含有有机过氧化物(Y1)。有机过氧化物(Y1)并不特别限定，可以使用以往公知的物质。
作为上述有机过氧化物(Y1)的具体例，可列举出过氧化二异丙苯、二叔丁基过氧化物、1,3-双(叔丁基过氧异丙基)苯、4,4'-二(叔丁基过氧化)戊酸正丁酯、2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧化)己烷等，这些物质既可以单独使用1种，也可以并用2种以上。
作为上述有机过氧化物(Y1)，可以使用市售品，作为其具体例，可列举出1,3-双(叔丁基过氧异丙基)苯(商品名称“Perkadox 14-40”、化药AKZO公司制)等。
相对于上述被粘物用橡胶组合物所含的上述乙烯/α-烯烃共聚物(X1)，上述有机过氧化物(Y1)的含量优选为0.011～0.020摩尔当量，更优选为0.013～0.018摩尔当量。
<其他成分>
第一实施方式中的被粘物用橡胶组合物优选含有炭黑。被粘物用橡胶组合物所含的炭黑并不特别限定，可以使用以往公知的物质。
作为上述炭黑，具体而言，例如可列举出SAF、ISAF、HAF、FEF、GPE、SRF等炉法炭黑，这些物质既可以单独使用1种，也可以并用2种以上。
相对于第一实施方式中的被粘物用橡胶组合物所含的乙烯/α-烯烃共聚物(X1)100质量份，含有上述炭黑的情况的含量优选为30～60质量份。
除了上述成分以外，第一实施方式中的被粘物用橡胶组合物中还可以含有炭黑以外的填充剂(例如，二氧化硅等)、抗老化剂、抗氧化剂、颜料(染料)、增塑剂、软化剂、阻燃剂、硫化促进剂、蜡、防静电剂、加工助剂等配合剂。
<被粘物用橡胶组合物的制造方法>
上述第一实施方式中的被粘物用橡胶组合物可以通过使用班伯里密炼机等将上述各成分混炼等方法来制造。
另外，作为上述被粘物橡胶的未硫化橡胶部件为第一实施方式中的上述被粘物用橡胶组合物本身。
另外，作为上述被粘物橡胶的硫化橡胶部件可以通过将第一实施方式中的上述被粘物用橡胶组合物在例如温度140～150℃左右、加热0.5小时的条件下硫化而得到。
〔粘接用橡胶〕
在第一实施方式中，粘接用橡胶由含有后述的乙烯/α-烯烃共聚物(X2)和有机过氧化物(Y2)的粘接用橡胶组合物得到，若上述乙烯/α-烯烃共聚物(X2)含有特定量的特定的乙烯/1-丁烯共聚物，就不特别限定，既可以为未硫化的橡胶组合物，也可以为硫化后的橡胶组合物，但优选为未硫化的橡胶组合物。
<乙烯/α-烯烃共聚物(X2)>
第一实施方式中的粘接用橡胶组合物含有乙烯/α-烯烃共聚物(X2)。(特定的乙烯/1-丁烯共聚物)
第一实施方式中的乙烯/α-烯烃共聚物(X2)包含特定的乙烯/1-丁烯共聚物。在第一实施方式中，如上所述，特定的乙烯/1-丁烯共聚物是指，数均分子量(Mn)为8万以上、并且分子量分布(Mw/Mn)为3以下的乙烯/1-丁烯共聚物。
作为上述特定的乙烯/1-丁烯共聚物，优选使用125℃下的门尼粘度为19以上的乙烯/1-丁烯共聚物，更优选使用125℃下的门尼粘度为19～100的乙烯/1-丁烯共聚物，进一步优选使用125℃下的门尼粘度为19～60的乙烯/1-丁烯共聚物。通过使用125℃下的门尼粘度为19以上的特定的乙烯/1-丁烯共聚物，被粘物橡胶之间的粘接性变得更良好。另外，通过门尼粘度为100以下，容易将粘接用橡胶组合物的粘度等设为优选的范围，粘接用橡胶组合物的操作性趋于变得良好。
在此，在第一实施方式中的粘接用橡胶组合物所含的特定的乙烯/1-丁烯共聚物的门尼粘度高(即为19以上)的情况下，被粘物橡胶之间的粘接性变得更良好的机理的详细内容尚未明确，但可以推测其基于以下的理由。
即，可以说：门尼粘度与分子链的长度存在相关关系，在门尼粘度高的乙烯/1-丁烯共聚物中存在许多分子链长的乙烯/1-丁烯共聚物。如此，当使用存在许多分子链长的乙烯/1-丁烯共聚物的乙烯/1-丁烯共聚物时，其与被粘物橡胶的缠结力变强。由此，可以认为：能够将被粘物橡胶之间更良好地粘接。
在本说明书中，125℃下的门尼粘度是指，依据JIS K6300-1-2001，使用L形转子，在预热时间1分钟、转子的旋转时间4分钟、试验温度125℃的条件下所测定的粘度(ML1+4、125℃)。
作为上述特定的乙烯/1-丁烯共聚物(EBM)，可以使用市售品，作为其具体例，可列举出：125℃下的门尼粘度为19的乙烯/1-丁烯共聚物(商品名称“Engage 7467”)、125℃下的门尼粘度为47的乙烯/1-丁烯共聚物(商品名称“Engage 7487”)等。
特定的乙烯/1-丁烯共聚物需要数均分子量(Mn)为8万以上，优选为8万～20万，更优选为12万～16万。
如此，通过使用数均分子量(Mn)为8万以上的乙烯/1-丁烯共聚物，被粘物橡胶之间的粘接变得良好。另外，通过使用数均分子量(Mn)为20万以下的乙烯/1-丁烯共聚物，容易将粘接用橡胶组合物的粘度等设为优选的范围，粘接用橡胶组合物的操作性趋于变得良好。另一方面，当乙烯/1-丁烯共聚物的数均分子量(Mn)小于8万时，粘接用橡胶的粘接力降低，被粘物橡胶之间的粘接降低。
特定的乙烯/1-丁烯共聚物需要分子量分布(Mw/Mn)为3以下，优选为1.5～2.5，更优选为1.8～2.2。
如此，通过乙烯/1-丁烯共聚物的分子量分布(Mw/Mn)为3以下，被粘物橡胶之间的粘接变得良好。另一方面，当分子量分布(Mw/Mn)大于3时，粘接用橡胶的粘接力降低，被粘物橡胶之间的粘接降低。
需要说明的是，由于将分子量分布(Mw/Mn)设为小于1.5会伴有技术上的困难，因此分子量分布(Mw/Mn)的下限值优选为1.5以上。
在本发明中，重均分子量(Mw)以及数均分子量(Mn)为通过利用聚苯乙烯换算的凝胶渗透色谱法(GPC)测定而求得的值。本发明中的分子量分布(Mw/Mn)为根据以上述方式求得的重均分子量(Mw)以及数均分子量(Mn)计算出的值。
特定的乙烯/1-丁烯共聚物的乙烯含量优选为50～90质量％，更优选为60～80质量％。通过乙烯含量为50质量％以上，室温下的被粘物橡胶之间的粘接趋于变得更良好。另外，通过乙烯含量为90质量％以下，加工性趋于变得良好。
需要说明的是，本发明中的乙烯含量为通过傅立叶变换红外分光光度计(FT-IR)所测定的值，具体而言，可以使用适用于“FT-200”(商品名称、株式会社堀场制作所制)的装置。
相对于第一实施方式中的上述粘接用橡胶组合物所含的乙烯/α-烯烃共聚物(X2)的总质量(100质量％)，特定的乙烯/1-丁烯共聚物的含量需要为60～100质量％，优选为60～90质量％，更优选为60～80质量％，进一步优选为60～70质量％。
通过特定的乙烯/1-丁烯共聚物的含量为60质量％以上，粘接用橡胶的粘接力能良好地发挥。
特别是，当特定的乙烯/1-丁烯共聚物的含量为60～70质量％时，高温环境下(例如120～180℃左右)的粘接用橡胶的粘接力趋于变得更良好。
另一方面，当特定的乙烯/1-丁烯共聚物的含量小于60质量％时，粘接用橡胶的粘接力无法充分地发挥，被粘物橡胶之间的粘接降低。
(其他乙烯/α-烯烃共聚物)
第一实施方式中的乙烯/α-烯烃共聚物(X2)可以含有特定的乙烯/1-丁烯共聚物以外的乙烯/α-烯烃共聚物。
在第一实施方式中，作为特定的乙烯/1-丁烯共聚物以外的乙烯/α-烯烃共聚物的具体例，可列举出上述被粘物用橡胶组合物所含的乙烯/α-烯烃共聚物(X1)，因此省略其说明。另外，作为特定的乙烯/1-丁烯共聚物以外的乙烯/α-烯烃共聚物，可以使用后述的第二实施方式中的特定的乙烯/丙烯共聚物。
<有机过氧化物(Y2)>
第一实施方式中的上述粘接用橡胶组合物含有有机过氧化物(Y2)。作为有机过氧化物的具体例，可列举出上述被粘物用橡胶组合物所含的有机过氧化物(Y1)，因此省略其说明。
另外，相对于第一实施方式中的上述粘接用橡胶组合物所含的上述乙烯/α-烯烃共聚物(X2)，有机过氧化物(Y2)的含量优选为0.017～0.022摩尔当量，优选为0.018～0.021摩尔当量。
<其他成分>
第一实施方式中的上述粘接用橡胶组合物优选含有炭黑。作为这种炭黑的具体例，可列举出能够包含在上述被粘物用橡胶组合物的炭黑，因此省略其说明。
相对于第一实施方式中的上述粘接用橡胶组合物所含的上述乙烯/α-烯烃共聚物(X2)100质量份，作为含有炭黑的情况的含量，优选为30～60质量份。
与上述被粘物用橡胶组合物同样，除了上述成分以外，第一实施方式中的上述粘接用橡胶组合物根据需要还可以含有炭黑以外的填充剂(例如，二氧化硅等)、抗老化剂、抗氧化剂、颜料(染料)、增塑剂、软化剂、阻燃剂、硫化促进剂、蜡、防静电剂、加工助剂等配合剂。
<粘接用橡胶组合物的制造方法>
与上述被粘物用橡胶组合物同样，第一实施方式中的上述粘接用橡胶组合物的制造可以使用班伯里密炼机等将上述各成分混炼来进行。
另外，作为第一实施方式中的上述粘接用橡胶的未硫化橡胶组合物为第一实施方式中的上述粘接用橡胶组合物本身。
另外，作为第一实施方式中的上述粘接用橡胶的硫化橡胶组合物可以通过将第一实施方式中的上述粘接用橡胶组合物在例如温度150～170℃左右、加热0.5小时的条件下硫化而得到。
〔粘接方案〕
第一实施方式中的粘接方法为如下粘接方法：至少在粘接界面使用上述第一实施方式中的粘接用橡胶，使上述被粘物橡胶之间粘接。
在此，“在粘接界面使用”是指，在被粘物橡胶与被粘物橡胶的粘接界面夹入粘接用橡胶。
另外，粘接方法并不特别限定，但优选例示出如下方法：在被粘物橡胶与被粘物橡胶的粘接界面夹入粘接用橡胶的状态下，对它们进行热压。需要说明的是，热压的条件根据乙烯/α-烯烃共聚物的种类、有机过氧化物的种类而不同，因此并不特别限定，但例如在使用乙烯/1-丁烯共聚物(EBM)作为乙烯/α-烯烃共聚物、使用1,3-双(叔丁基过氧异丙基)苯作为有机过氧化物的情况下，优选为在150～170℃的加热条件下进行30分钟～2小时、1MPa左右加压的条件。
由于第一实施方式中的粘接方法能够容易地进行橡胶制品之间(特别是，长形状的橡胶制品)的环状加工，因此，即使在耐热性优异的橡胶制品中，也优选用于传送带之间的接合。
第一实施方式中的传送带为通过上述第一实施方式的粘接方法粘接而成的传送带。具体而言，为如下传送带：将传送带的一端与另一传送带的一端叠合，在该叠合的界面夹入第一实施方式中的粘接用橡胶，并进行热压而得到。
[第二实施方式]
[粘接方法]
第二实施方式的粘接方法为如下粘接方法：在粘接界面使用由含有乙烯/α-烯烃共聚物(X2)和有机过氧化物(Y2)的粘接用橡胶组合物得到的粘接用橡胶，使由含有乙烯/α-烯烃共聚物(X1)和有机过氧化物(Y1)的被粘物用橡胶组合物得到的被粘物橡胶之间粘接。上述粘接用橡胶组合物所含的乙烯/α-烯烃共聚物(X2)包含乙烯/丙烯共聚物。上述乙烯/丙烯共聚物的数均分子量(Mn)为10万以上，并且，由重均分子量(Mw)以及上述数均分子量(Mn)求得的分子量分布(Mw/Mn)为3以下。相对于上述粘接用橡胶组合物所含的乙烯/α-烯烃共聚物(X2)的总质量，上述乙烯/丙烯共聚物的含量为30～100质量％。
在第二实施方式中，通过使粘接用橡胶组合物含有特定量的具有特定的数均分子量(Mn)以及特定的分子量分布(Mw/Mn)的乙烯/丙烯共聚物(以下，也称作“特定的乙烯/丙烯共聚物”)，能够将被粘物橡胶之间(橡胶制品之间)良好地粘接。
虽然该机理的详细内容尚未明确，但大致推测如下。
即，可以说构成数均分子量(Mn)为10万以上的乙烯/丙烯共聚物的分子链处于十分长的状态。如此，当使用分子链长的乙烯/丙烯共聚物时，其与被粘物橡胶的缠结力变强。
另外，可以说：通过乙烯/丙烯共聚物的分子量分布(Mw/Mn)为3以下，处于分子链长的乙烯/丙烯共聚物的存在比例高的状态。如此，可以认为：通过使用分子链长的乙烯/丙烯共聚物的存在比例高的乙烯/丙烯共聚物，其与被粘物橡胶的缠结频率变高。
如此，可以推测：通过使用由含有特定量的为特定的数均分子量(Mn)以及特定的分子量分布(Mw/Mn)的乙烯/丙烯共聚物的粘接用橡胶组合物得到的粘接用橡胶，上述效果协同地发挥作用，能够将被粘物橡胶之间良好地粘接。
接着，对第二实施方式中的被粘物橡胶及粘接用橡胶以及将它们粘接的具体方案进行说明。
〔被粘物橡胶〕
在第二实施方式中，若被粘物橡胶为由含有后述的乙烯/α-烯烃共聚物(X1)和有机过氧化物(Y1)的被粘物用橡胶组合物得到的被粘物橡胶，就不特别限定，既可以为未硫化的被粘物橡胶(以下，也称作“未硫化橡胶部件”)，也可以为硫化后的被粘物橡胶(以下，也称作“硫化橡胶部件”)，但优选为未硫化橡胶部件。
另外，对于被粘物橡胶之间的粘接，既包含使硫化橡胶部件之间粘接的方案、使未硫化橡胶部件之间粘接的方案，也包含使硫化橡胶部件与未硫化橡胶部件粘接的方案。
第二实施方式中的被粘物橡胶与第一实施方式中的被粘物橡胶同样，因此省略其说明。另外，第二实施方式中的被粘物橡胶的制造方法也与第一实施方式中的被粘物橡胶的制造方法同样，因此省略其说明。
〔粘接用橡胶〕
第二实施方式中的粘接用橡胶由含有后述的乙烯/α-烯烃共聚物(X2)和有机过氧化物(Y2)的粘接用橡胶组合物得到，若上述乙烯/α-烯烃共聚物(X2)含有特定量的特定的乙烯/丙烯共聚物，就不特别限定，既可以为未硫化的橡胶组合物，也可以为硫化后的橡胶组合物，但优选为未硫化的橡胶组合物。
<乙烯/α-烯烃共聚物(X2)>
第二实施方式中的粘接用橡胶组合物含有乙烯/α-烯烃共聚物(X2)。(特定的乙烯/丙烯共聚物)
上述乙烯/α-烯烃共聚物(X2)包含特定的乙烯/丙烯共聚物。在第二实施方式中，如上所述，特定的乙烯/丙烯共聚物是指，数均分子量(Mn)为10万以上、并且分子量分布(Mw/Mn)为3以下的乙烯/丙烯共聚物。
特定的乙烯/丙烯共聚物的数均分子量(Mn)需要为10万以上，优选为10万～20万，更优选为12万～18万，进一步优选为14万～16万。
如此，通过数均分子量(Mn)为10万以上，粘接用橡胶的粘接力提高。另外，通过数均分子量(Mn)为20万以下，容易将粘接用橡胶组合物的粘度等设为优选的范围，粘接用橡胶组合物的操作性趋于变得良好。另一方面，当数均分子量(Mn)小于10万时，粘接用橡胶的粘接力降低，被粘物橡胶之间的粘接降低。
特定的乙烯/丙烯共聚物的分子量分布(Mw/Mn)需要为3以下，优选为1.5～2.5，更优选为1.8～2.2。
如此，通过分子量分布(Mw/Mn)为3以下，粘接用橡胶的粘接力提高。另一方面，当分子量分布(Mw/Mn)大于3时，粘接用橡胶的粘接力降低，被粘物橡胶之间的粘接降低。
需要说明的是，由于将分子量分布(Mw/Mn)设为小于1.5会伴有技术上的困难，因此分子量分布(Mw/Mn)的下限值优选为1.5以上。
特定的乙烯/丙烯共聚物的乙烯含量优选为40～80质量％，更优选为45～65质量％。通过乙烯含量为40质量％以上，室温下的被粘物橡胶之间的粘接趋于变得更良好。另外，通过乙烯含量为80质量％以下，加工性趋于变得良好。
这种特定的乙烯/丙烯共聚物既可以单独使用1种，也可以并用2种以上。
作为特定的乙烯/丙烯共聚物，可以使用市售品，例如，可列举出数均分子量(Mn)为14.3万、分子量分布(Mw/Mn)为1.9、乙烯含量为49质量％的乙烯/丙烯共聚物(商品名称“Keltan 3050”、LANXESS公司制)等。
相对于上述粘接用橡胶组合物所含的乙烯/α-烯烃共聚物(X2)的总质量(100质量％)，特定的乙烯/丙烯共聚物的含量需要为30～100质量％，优选为40～100质量％，更优选为60～100质量％，进一步优选为80～100质量％。
通过特定的乙烯/丙烯共聚物的含量为30质量％以上，粘接用橡胶的粘接力能良好地发挥。另一方面，当小于30质量％时，粘接用橡胶的粘接力无法充分地发挥，被粘物橡胶之间的粘接降低。
(其他乙烯/α-烯烃共聚物)
第二实施方式中的乙烯/α-烯烃共聚物(X2)可以含有特定的乙烯/丙烯共聚物以外的乙烯/α-烯烃共聚物。
在第二实施方式中，作为特定的乙烯/丙烯共聚物以外的乙烯/α-烯烃共聚物的具体例，可列举出上述被粘物用橡胶组合物所含的乙烯/α-烯烃共聚物(X1)，因此省略其说明。另外，作为特定的乙烯/丙烯共聚物以外的乙烯/α-烯烃共聚物，可以使用上述第一实施方式中的特定的乙烯/1-丁烯共聚物。
<有机过氧化物(Y2)>
第二实施方式中的上述粘接用橡胶组合物含有有机过氧化物(Y2)。作为有机过氧化物的具体例，可列举出上述被粘物用橡胶组合物所含的有机过氧化物(Y1)，因此省略其说明。
另外，相对于第二实施方式中的上述粘接用橡胶组合物所含的上述乙烯/α-烯烃共聚物(X2)，有机过氧化物(Y2)的含量优选为0.017～0.022摩尔当量，优选为0.018～0.021摩尔当量。
<其他成分>
第二实施方式中的上述粘接用橡胶组合物优选含有炭黑。作为这种炭黑的具体例，可列举出能够包含在上述被粘物用橡胶组合物的炭黑，因此省略其说明。
相对于第二实施方式中的上述粘接用橡胶组合物所含的上述乙烯/α-烯烃共聚物(X2)100质量份，作为含有炭黑的情况的含量，优选为30～60质量份。
与上述被粘物用橡胶组合物同样，除了上述成分以外，第二实施方式中的上述粘接用橡胶组合物根据需要还可以含有炭黑以外的填充剂(例如，二氧化硅等)、抗老化剂、抗氧化剂、颜料(染料)、增塑剂、软化剂、阻燃剂、硫化促进剂、蜡、防静电剂、加工助剂等配合剂。
<粘接用橡胶组合物的制造方法>
与上述被粘物用橡胶组合物同样，第二实施方式中的上述粘接用橡胶组合物的制造可以使用班伯里密炼机等将上述各成分混炼来进行。
另外，作为第二实施方式中的上述粘接用橡胶的未硫化橡胶组合物为第二实施方式中的上述粘接用橡胶组合物本身。
另外，作为第二实施方式中的上述粘接用橡胶的硫化橡胶组合物可以通过将第二实施方式中的上述粘接用橡胶组合物在例如温度150～170℃左右、加热0.5小时的条件下硫化而得到。
〔粘接方案〕
第二实施方式中的粘接方法为如下粘接方法：至少在粘接界面使用上述第二实施方式中的粘接用橡胶，使上述被粘物橡胶之间粘接。
在此，“在粘接界面使用”是指，在被粘物橡胶与被粘物橡胶的粘接界面夹入粘接用橡胶。
另外，第二实施方式中的粘接方法并不特别限定，但优选例示出如下方法：在被粘物橡胶与被粘物橡胶的粘接界面夹入粘接用橡胶的状态下，对它们进行热压。需要说明的是，热压的条件根据乙烯/α-烯烃共聚物的种类、有机过氧化物的种类而不同，因此并不特别限定，但例如在使用乙烯/丙烯共聚物(EPM)作为乙烯/α-烯烃共聚物、使用1,3-双(叔丁基过氧异丙基)苯作为有机过氧化物的情况下，优选为在150～170℃的加热条件下进行30分钟～2小时、1MPa左右加压的条件。
由于第二实施方式中的粘接方法能够容易地进行橡胶制品之间(特别是，长形状的橡胶制品)的环状加工，因此，即使在耐热性优异的橡胶制品中，也优选用于传送带之间的接合。
第二实施方式中的传送带为通过上述第二实施方式的粘接方法粘接而成的传送带。具体而言，为如下传送带：将传送带的一端与另一传送带的一端叠合，在该叠合的界面夹入粘接用橡胶，并进行热压而得到。
实施例
以下，按照上述实施方式列举实施例，对本发明的粘接方法进行更详细的说明，但本发明并不限定于它们。
[第一实施方式]
<橡胶组合物的制备>
相对于由乙烯/α-烯烃共聚物形成的橡胶成分100质量份，按照下述第1-1表所示的组成成分(质量份)〔对于有机过氧化物为摩尔当量〕制备出各橡胶组合物。
具体而言，首先，使用班伯里密炼机(3.4升)将下述第1-1表所示的成分中除交联剂以及有机过氧化物以外的成分混炼5分钟，在达到160℃时排出，得到母料。接着，使用开放式滚筒机在所得的母料中混炼交联剂以及有机过氧化物，得到各橡胶组合物。
[表1]
第1-1表中各成分的详细内容如下。
·EPM-1：乙烯/丙烯共聚物〔EPT-0045、三井化学公司制〕，门尼粘度26，数均分子量(Mn)7.1万，分子量分布(Mw/Mn)3.8，乙烯含量51质量％
·EPM-2：乙烯/丙烯共聚物〔KEP-110、KUMHO POLYCHEM公司制〕，门尼粘度26，数均分子量(Mn)7.8万，分子量分布(Mw/Mn)4，乙烯含量51.5质量％
·EBM-1：乙烯/1-丁烯共聚物〔Engage 7467、Dow Chemical公司制〕，门尼粘度19，数均分子量(Mn)9.8万，分子量分布(Mw/Mn)1.8，乙烯含量74质量％
·EBM-1：乙烯/1-丁烯共聚物〔Engage 7487、Dow Chemical公司制〕，门尼粘度47，数均分子量(Mn)14.2万，分子量分布(Mw/Mn)2.0，乙烯含量74质量％
·炭黑：Niteron#300〔新日化CARBON公司制〕
·氧化锌：氧化锌3种〔正同化学工业公司制〕
·硬脂酸：硬脂酸50S〔千叶脂肪酸公司制〕
·抗老化剂：Nocrac MMB〔大内新兴化学工业公司制〕
·交联剂：二甲基丙烯酸镁〔Hi-Cross Gt、精工化学公司制〕
·增塑剂：LUCANT HC-3000X〔三井化学公司制〕
·有机过氧化物：1,3-双(叔丁基过氧异丙基)苯〔Perkadox14-40、化药AKZO公司制〕
需要说明的是，上述分子量分布(Mw/Mn)根据通过利用聚苯乙烯换算的凝胶渗透色谱法(GPC)测定求得的数均分子量(Mn)以及重均分子量(Mw)的值计算出来。
具体而言，数均分子量(Mn)以及重均分子量(Mw)的测定在如下条件下进行：使用将串联连结有三根色谱柱(Polymer Laboratories制MIXED-B)的装置作为测定仪、将示差折射计(东曹(株)制RI-8020)作为检测器的装置，将四氢呋喃作为洗脱液，将色谱柱温度设为40℃。
上述的门尼粘度(ML1+4、125℃)依据JIS K6300-1-2001，使用门尼粘度计(商品名称“VR-1130”、上岛制作所)，使用L形转子，在预热时间1分钟、转子的旋转时间4分钟、试验温度125℃的条件下测定出来。
<实施例1-1～1-4、比较例1-1～1-2>
使用第1-1表所示的各橡胶组合物，对被粘物橡胶和未硫化的粘接用橡胶进行粘接。
具体而言，在将由下述第1-2表所示的橡胶组合物形成的被粘物橡胶(厚度5mm)与由下述第1-2表所示的橡胶组合物形成的粘接用橡胶(厚度5mm)贴合之后，通过在150℃下热压60分钟进行粘接。需要说明的是，样品形状依据JIS K6256-1：2006的“与布的剥离强度”制作出来。<剥离力>
在室温(23℃)以及150℃的条件下，依据JIS K6256-1：2006的“与布的剥离强度”进行剥离试验，测定出剥离力(N/mm)。
[表2]
根据第1-2表所示的结果，可知：当使用含有乙烯/1-丁烯共聚物60质量％以上的粘接用橡胶组合物时，室温(23℃)以及150℃下的剥离力变大，橡胶制品之间的粘接性变得良好(实施例1-1～1-4)。
另一方面，可知：当粘接用橡胶组合物未含有乙烯/1-丁烯共聚物60质量％以上时，室温(23℃)以及150℃下的剥离力变小，橡胶制品之间的粘接性变差(比较例1-1以及1-2)。
[第二实施方式]
<橡胶组合物的制备>
相对于由乙烯/α-烯烃共聚物形成的橡胶成分100质量份，按照下述第2-1表所示的组成成分(质量份)〔对于有机过氧化物为摩尔当量〕制备出各橡胶组合物。
具体而言，首先，使用班伯里密炼机(3.4升)将下述第2-1表所示的成分中除交联剂以及有机过氧化物以外的成分混炼5分钟，在达到160℃时排出，得到母料。接着，使用开放式滚筒机在所得的母料中混炼交联剂以及有机过氧化物，得到各橡胶组合物。
[表3]
对第2-1表中的各成分中除上述第1-1表所示的成分以外的成分进行说明。
·EPM-3：乙烯/丙烯共聚物〔Keltan 3050、LANXESS公司制〕，数均分子量(Mn)14.3万，分子量分布(Mw/Mn)1.9，乙烯含量49质量％
·EPM-4：乙烯/丙烯共聚物〔VISTALON 503K、埃克森美孚化工公司制〕，数均分子量(Mn)10万，分子量分布(Mw/Mn)3.7，乙烯含量54.5质量％
·EPM-5：乙烯/丙烯共聚物〔Dutral CO 043、POLIMERI公司制〕，数均分子量(Mn)7.2万，分子量分布(Mw/Mn)2.4，乙烯含量55质量％
需要说明的是，EPM-3～EPM-5的分子量分布(Mw/Mn)与实施例栏中的第一实施方式同样地测定。
<实施例2-1～2-3、比较例2-1～2-5>
使用第2-1表所示的各橡胶组合物，对被粘物橡胶和未硫化的粘接用橡胶进行粘接。
具体而言，在将由下述第2-2表所示的橡胶组合物形成的被粘物橡胶(厚度5mm)与由下述第2-2表所示的橡胶组合物形成的粘接用橡胶(厚度5mm)贴合之后，通过在150℃下热压60分钟进行粘接。需要说明的是，样品形状依据JIS K6256-1：2006的“与布的剥离强度”制作出来。
<剥离力>
在室温(23℃)以及150℃的条件下，依据JIS K6256-1：2006的“与布的剥离强度”进行剥离试验，测定出剥离力(N/mm)。
[表4]
根据第2-2表所示的结果，可知：当使用含有数均分子量(Mn)为10万以上、并且分子量分布(Mw/Mn)为3以下的乙烯/丙烯共聚物30质量％以上的粘接用橡胶组合物时，室温(23℃)以及150℃下的剥离力变大，橡胶制品之间的粘接性变得良好(实施例2-1～2-3)。
另一方面，可知：即使在粘接用橡胶组合物含有乙烯/丙烯共聚物的情况下，当未含有数均分子量(Mn)为10万以上、并且分子量分布(Mw/Mn)为3以下的乙烯/丙烯共聚物30质量％以上时，室温(23℃)以及150℃下的剥离力变小，橡胶制品之间的粘接性变差(比较例2-1～2-5)。

Claims (6)

1.一种粘接方法，其在粘接界面使用由含有乙烯/α-烯烃共聚物(X2)和有机过氧化物(Y2)的粘接用橡胶组合物得到的粘接用橡胶，使由含有乙烯/α-烯烃共聚物(X1)和有机过氧化物(Y1)的被粘物用橡胶组合物得到的被粘物橡胶之间粘接，其中，
所述粘接用橡胶组合物所含的乙烯/α-烯烃共聚物(X2)包含乙烯/1-丁烯共聚物，
所述乙烯/1-丁烯共聚物的数均分子量(Mn)为8万以上，并且，由重均分子量(Mw)以及所述数均分子量(Mn)求得的分子量分布(Mw/Mn)为3以下，
相对于所述粘接用橡胶组合物所含的乙烯/α-烯烃共聚物(X2)的总质量，所述乙烯/1-丁烯共聚物的含量为60～100质量％。
2.一种粘接方法，其在粘接界面使用由含有乙烯/α-烯烃共聚物(X2)和有机过氧化物(Y2)的粘接用橡胶组合物得到的粘接用橡胶，使由含有乙烯/α-烯烃共聚物(X1)和有机过氧化物(Y1)的被粘物用橡胶组合物得到的被粘物橡胶之间粘接，其中，
所述粘接用橡胶组合物所含的乙烯/α-烯烃共聚物(X2)包含乙烯/丙烯共聚物，
所述乙烯/丙烯共聚物的数均分子量(Mn)为10万以上，并且，由重均分子量(Mw)以及所述数均分子量(Mn)求得的分子量分布(Mw/Mn)为3以下，
相对于所述粘接用橡胶组合物所含的乙烯/α-烯烃共聚物(X2)的总质量，所述乙烯/丙烯共聚物的含量为30～100质量％。
3.根据权利要求1所述的粘接方法，其中，所述乙烯/1-丁烯共聚物的乙烯含量为50～90质量％。
4.根据权利要求2所述的粘接方法，其中，所述乙烯/丙烯共聚物的乙烯含量为40～80质量％。
5.根据权利要求1～4中任一项所述的粘接方法，其用于传送带之间的接合。
6.一种传送带，其通过权利要求5所述的粘接方法粘接而形成。
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