CN106999409A - 包含有机硅烷、阳离子表面活性剂和具有大于或等于4meq/g电荷密度的阳离子聚合物的化妆品组合物 - Google Patents

包含有机硅烷、阳离子表面活性剂和具有大于或等于4meq/g电荷密度的阳离子聚合物的化妆品组合物 Download PDF

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CN106999409A CN201580064923.6A CN201580064923A CN106999409A CN 106999409 A CN106999409 A CN 106999409A CN 201580064923 A CN201580064923 A CN 201580064923A CN 106999409 A CN106999409 A CN 106999409A
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Abstract

本发明涉及用于处理角蛋白纤维、特别是人角蛋白纤维如头发的化妆品组合物,该组合物包含在化妆上可接受的介质中的一种或多种有机硅烷、一种或多种具有大于或等于4meq/g的电荷密度的阳离子聚合物和一种或多种阳离子表面活性剂。本发明还涉及用于使用所述化妆品组合物处理角蛋白纤维的化妆方法。本发明最后涉及所述组合物用于化妆处理角蛋白纤维的用途。

Description

包含有机硅烷、阳离子表面活性剂和具有大于或等于4meq/g 电荷密度的阳离子聚合物的化妆品组合物
本发明涉及一种用于处理角蛋白纤维、特别是人角蛋白纤维如头发的化妆品组合物,该组合物包含在化妆上可接受的介质中的一种或多种有机硅烷、一种或多种具有大于或等于4meq/g的电荷密度的阳离子聚合物和一种或多种阳离子表面活性剂。
本发明还涉及一种用于使用所述化妆品组合物处理角蛋白纤维的化妆方法。
本发明最后涉及所述组合物用于化妆处理角蛋白纤维的用途。
头发通常通过外部大气因素如光和坏天气的作用以及通过机械或化学处理如刷涂、梳理、染色、漂白、永久成波浪形和/或松弛而被损伤和变脆。
因此,为了补救这些缺陷,现在通常进行涉及使用护理组合物的头发护理处理,这些护理组合物在这些处理之后调理头发以给予它们特别是光泽、柔软性、柔顺性、亮度、自然感觉和解结特性。
这些头发护理组合物可以是例如在用洗发剂洗涤之前或之后施用的调理洗发剂或组合物,并且可以是呈具有不同厚度的凝胶、头发洗剂或霜剂的形式。
已知,为了改进这些组合物的化妆特性,向其中引入化妆品试剂,被称为调理剂,主要旨在用于修复或限制由头发纤维或多或少反复经受的不同处理或侵蚀所带来的有害的或不希望的作用。
为此目的,已经提出在化妆品护理组合物中尤其使用有机硅化合物(有机硅烷)以给予头发令人满意的调理特性。
此类组合物例如在专利申请FR 2910276、EP 2343042和EP 2111848中描述。
然而,现有技术中描述的护理组合物确保不会持续足够长的调理和解结特性。确实,这些特性通常不足够耐洗涤,并且倾向于从用洗发剂的第一次洗涤减弱。
此外,包含有机硅化合物的组合物经常表现出在正常储存条件下随时间的推移而实质上改变的缺点,特别是关于它们的粘度和它们的视觉外观。
这意味着它们的视觉外观可能变得混浊和/或它们可能具有较不令人满意的质地,这可以降低这些组合物的功效。
因此,存在使一种用于角蛋白纤维、特别是人角蛋白纤维如头发的化妆品护理组合物可获得的真实需要,该组合物不具有上述缺点,即,特别是能够确保不仅令人满意而且在洗涤时持久的调理特性,例如对于至少3次用洗发剂洗涤的持久性。这些组合物还必须随时间的推移保持稳定。
本申请人已经以令人惊讶的方式发现,包含如下文所定义的一种或多种有机硅、一种或多种具有大于或等于4meq/g电荷密度的阳离子聚合物和一种或多种阳离子表面活性剂的组合物可以使得达到以上列出的目标。
因此,本发明涉及一种用于护理角蛋白纤维、特别是人角蛋白纤维如头发的化妆品组合物,该组合物包含在化妆上可接受的介质中的:
(i)一种或多种有机硅烷,该一种或多种有机硅烷选自具有式(I)的化合物和/或其低聚物:
R1Si(OR2)z(R3)x(OH)y (I)
其中
-R1是环状或非环状的、直链或支链的、饱和或不饱和的C1至C22、特别是C2至C20烃类的链,该烃类的链可以被选自以下项的基团取代:胺基NH2或NHR(R为直链或支链C1至C20、特别是C1至C6烷基,C3至C40环烷基或C6至C30芳族基团);羟基(OH)、硫醇基、可能被NH2或NHR基团取代的芳基(更特别是苄基);有可能R1被杂原子(O、S或NH)或羰基(CO)中断,
-R2和R3,是相同或不同的,表示包含从1至6个碳原子的直链或支链的烷基,
-y表示范围从0至3的整数,
-z表示范围从0至3的整数,并且
-x表示范围从0至2的整数,
-其中z+x+y=3
(ii)一种或多种阳离子聚合物,该一种或多种阳离子聚合物具有大于或等于4meq/g的电荷密度,以及
(iii)一种或多种阳离子表面活性剂。
本发明还涉及一种用于化妆处理角蛋白纤维的方法,其中将根据本发明的组合物施用于所述纤维上。
本发明还涉及所述组合物给予头发在用洗发剂洗涤后持久的化妆处理的用途。
根据本发明的组合物确保用于头发的特别令人满意的涂层,并且特别是给予其柔软性、柔顺性、光滑度、亮度、体积和自然不油腻、轻质感。该组合物还向头发提供改善的解结能力。
此外,由根据本发明的组合物确保的特性很好地抵抗头发可能经受的不同攻击,例如光、坏天气、洗涤、出汗。当用洗发剂洗涤时,特别是对于至少3次洗涤,它们特别持久。
根据本发明的组合物随时间的推移是进一步稳定的。
“稳定的”在本发明的含义内应理解为是指这些组合物的视觉外观和粘度在环境温度下在标准储存条件下随时间的推移,例如在它们的制造之后一个月或两个月内,不改变或不显著地改变(变化一般小于10%,相对于在T0下的粘度)。
本发明的其他主题、特征、方面以及优点将在阅读以下的说明和实例之后变得更加清晰。
在随后内容中并且除非另有说明,值的范围的界限包括在该范围内,特别是在表述“在...之间”和“从...至...的范围内”中。
此外,在本说明书中使用的表述“至少一个(种)”和“至少”分别等同于表述“一个(种)或多个(种)”和“大于或等于”。
有机硅烷
根据本发明的组合物包含一种或多种有机硅烷,该一种或多种有机硅烷选自具有式(I)的化合物和/或其低聚物:
R1Si(OR2)z(R3)x(OH)y (I)
其中
-R1是环状或非环状的、直链或支链的、饱和或不饱和的C1至C22、特别是C2至C20烃类的链,该烃类的链可以被选自以下项的基团取代:胺基NH2或NHR(R为直链或支链C1至C20、特别是C1至C6烷基,C3至C40环烷基或C6至C30芳族基团);羟基(OH)、硫醇基、可能被NH2或NHR基团取代的芳基(更特别是苄基);有可能R1被杂原子(O、S或NH)或羰基(CO)中断,
-R2和R3,是相同或不同的,表示包含从1至6个碳原子的直链或支链的烷基,
-y表示范围从0至3的整数,
-z表示范围从0至3的整数,并且
-x表示范围从0至2的整数,
-其中z+x+y=3。
术语“低聚物”旨在是指包括从2至10个硅原子的具有式(I)的化合物的聚合产物。
优选地,R1是直链或支链的,优选直链的,饱和的C1至C22、特别是C2至C12的烃类的链,该烃类的链可以被胺基NH2或NHR(R=C1至C20,特别是C1至C6烷基)取代。
优选地,R2表示包含从1至4个碳原子的烷基,还更好地是包含从1至4个碳原子的直链烷基,并且优选地是乙基。
优选地,z的范围是从1至3。
优选地,y=0。
优选地,z=3,并且因此x=y=0。
在本发明的一个实施例中,该一种或多种有机硅烷选自具有式(I)的化合物之中,其中R1表示包含从7至18个碳原子、并且更特别地从7至12个碳原子的直链烷基,或C1至C6、优选C2至C4氨基烷基。更特别地,R1表示辛基。
在本发明的另一个实施例中,该一种或多种有机硅烷选自具有式(I)的化合物,其中R1是被NH2或NHR胺基(其中R=C1至C20烷基,特别是C1至C6、C3至C40环烷基或C6至C30芳族)取代的直链或支链、饱和或不饱和的C1至C22烃类的链。在该变体中,R1优选表示C1至C6,并且更优选C2至C4氨基烷基。
优选地,根据本发明的组合物包含一种或多种具有式(I)的有机硅烷,这些有机硅烷选自辛基三乙氧基硅烷(OTES)、十二烷基三乙氧基硅烷、十八烷基三乙氧基硅烷、十六烷基三乙氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷(APTES)、2-氨基乙基三乙氧基硅烷(AETES)、3-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-(间氨基苯氧基)丙基三甲氧基硅烷、对氨基苯基三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基氨基甲基)苯乙基三甲氧基硅烷、及其低聚物和混合物;并且更特别地选自辛基三乙氧基硅烷(OTES)和3-氨基丙基三乙氧基硅烷(APTES)、以及其低聚物和混合物。
在本发明的组合物中使用的具有式(I)的有机硅烷,特别是包括碱性官能团的那些,可以被部分或完全中和,以改善其水溶性。具体地,中和剂可以选自有机或无机酸,例如柠檬酸、酒石酸、乳酸或盐酸。
优选地,根据本发明的具有式(I)的可选中和的有机硅烷是水溶性的,并且特别是在25℃的温度下和大气压(1atm)下以按重量计2%的浓度、更好地还以按重量计5%的浓度并且甚至更好地还以按重量计10%的浓度可溶于水中。术语“可溶的”旨在是指形成单一的宏观相(single macroscopic phase)。
具有式(I)的该一种或多种有机硅烷可以按以下含量存在于根据本发明的组合物中:相对于该组合物的总重量范围为按重量计从0.1%到15%,优选范围为按重量计从1%到10%并且更优选范围为按重量计从2%到8%。
阳离子聚合物
根据本发明的组合物还包含一种或多种具有大于或等于4meq/g(毫克当量/克)电荷密度的阳离子聚合物。
还更优选地,阳离子电荷密度大于或等于5meq/g,并且更优选可以从5至20meq/g变化。
聚合物的阳离子电荷密度对应于在其完全电离的条件下每单位质量聚合物的阳离子电荷的摩尔数。如果聚合物的结构(即构成聚合物的单体的结构及其摩尔比例或重量比例)是已知的,可以通过计算确定阳离子电荷密度。也可以通过克氏定氮法(Kjeldahlmethod)实验确定阳离子电荷密度。
根据本发明可以使用的具有大于或等于4meq/g的阳离子电荷密度的阳离子聚合物可以选自本身已知改善用洗涤剂组合物处理的头发的化妆特性的所有那些,即,尤其是专利申请EP-A-0 337 354和法国专利申请FR-A-2 270 846、2 383 660、2 598 611、2 470596和2 519 863中描述的那些。
通常,为了本发明的目的,术语“阳离子聚合物”表示包含阳离子基团和/或可被电离成阳离子基团的基团的任何聚合物。
用于本发明中的阳离子聚合物优选具有大于或等于50 000g/mol,并且更优先大于或等于100 000g/mol的数均分子量。
根据本发明使用的阳离子聚合物有利地选自含有包括伯、仲、叔和/或季胺基团的单元的那些,这些基团可以形成主聚合物链的一部分或可以由直接连接到其上的侧取代基携带。
更具体地,存在于根据本发明的组合物中的阳离子聚合物选自来自聚胺、聚氨基酰胺和季聚铵类型的聚合物,聚烯烃亚胺(polyalkyleneimine)和它们的混合物。
根据本发明可以使用并且特别可以提及的聚胺、聚酰胺酰胺和聚季铵类型的聚合物是法国专利号2 505 348或2 542 997中描述的那些。在这些聚合物之中,可以提及的是:
(1)季铵化或非季铵化的乙烯基吡咯烷酮/二烷基氨基烷基(甲基)丙烯酸酯共聚物。
(2)由哌嗪基单元和二价亚烷基或羟亚烷基基团构成的聚合物,这些基团含有直链或支链,可选地被氧、硫或氮原子或被芳香环或杂环中断;以及还有这些聚合物的氧化和/或季铵化产物。此类聚合物特别地在法国专利2162025和2280361中进行描述。
(3)特别地通过酸性化合物与聚胺的缩聚制备的水溶性聚氨基酰胺;这些聚氨基酰胺可以与表卤代醇、二环氧化物、二酐、不饱和二酐、双不饱和衍生物、双卤代醇、双氮杂环丁二烯鎓(bis-azetidinium)、双卤代酰基二胺、双烷基卤化物交联,或者可替代地与低聚物交联,该低聚物由双官能化合物的反应产生,该双官能化合物与双-卤代醇、双-氮杂环丁二烯鎓、双卤代酰基二胺、双烷基卤化物、表卤代醇、二环氧化物或双-不饱和衍生物是反应性的。交联剂以每聚氨基酰胺的胺基范围从0.025至0.35mol的比例使用;这些聚氨基酰胺可以被烷基化或者,如果它们包括一个或多个叔胺官能团,则它们可以被季铵化。此类聚合物特别地在法国专利2 252 840和2 368 508中进行描述。
(4)从聚亚烷基-聚胺与聚羧酸的缩合、之后用双官能试剂的烷化产生的聚氨基酰胺衍生物。可以提及的是,例如,己二酸/二烷基氨基羟烷基二亚烷基三胺聚合物,其中烷基基团包括从1至4个碳原子并且优选表示甲基、乙基或丙基。此类聚合物特别地在法国专利1583363中进行描述。
(5)通过含有两个伯胺基团和至少一个仲胺基团的聚亚烷基-聚胺与二羧酸的反应获得的聚合物,该二羧酸选自二甘醇酸和含有从3至8个碳原子的饱和脂肪族二羧酸。聚亚烷基-聚胺与二羧酸之间的摩尔比为在0.8:1与1.4:1之间;所得聚氨基酰胺与表氯醇以在0.5:1与1.8:1之间的表氯醇相对于聚氨基酰胺的仲胺基团的摩尔比反应。此类聚合物特别地在美国专利3227615和2961347中进行描述。
(6)烷基二烯丙基胺或二烷基二烯丙基铵环状聚合物,例如包括对应于式(IV)或(V)的单元的均聚物或共聚物:
其中,
-k和t等于0或1,总和k+t等于1;
-R9表示氢原子或甲基;
-R7和R8,彼此独立地,表示具有从1至22个碳原子的烷基、其中烷基含有优选1至5个碳原子的羟烷基、低级酰氨基烷基;或者可替代地,R7和R8可以与它们附接到其上的氮原子一起表示杂环基,例如哌啶基或吗啉基;并且
-Y-是阴离子,如溴离子、氯离子、乙酸根、硼酸根、柠檬酸根、酒石酸根、硫酸氢根、亚硫酸氢根、硫酸根或磷酸根;
此类聚合物尤其描述于法国专利2080759及其增补证书2190406中。
可以提及,例如,以名称“100”由纳尔科公司(NALCO)(路博润(LUBRIZOL))出售的二烯丙基二甲基氯化铵均聚物,和二烯丙基二甲基氯化铵-丙烯酰胺共聚物。
(7)含有对应于式(VI)的重复单元的二季铵缩聚物:
其中,
-R10、R11、R12和R13,可以是相同或不同的,表示含有从1至20个碳原子的脂肪族、脂环族或芳基脂肪族基团或低级羟烷基脂肪族基团,或者可替代地R10、R11、R12和R13,共同或单独地,与它们附接到其上的氮原子一起构成可选地含有除氮之外的第二杂原子的杂环,或者可替代地R10、R11、R12和R13表示被腈、酯、酰基或酰胺基团取代的直链或支链的C1至C6烷基或基团-CO-O-R-D或-CO-NH-R-D,其中R是亚烷基并且D是季铵基团,
-A1和B1表示含有从2至20个碳原子的聚亚甲基基团,这些基团可以是直链或支链的、并且饱和或不饱和的,并且可以含有键联至主链上或插入在主链中的一个或多个芳香族环或一个或多个氧或硫原子或亚砜、砜、二硫化物、氨基、烷基氨基、羟基、季铵、脲基、酰胺或酯基团,并且
-X-表示衍生自无机或有机酸的阴离子;
A1、R10和R12可以与它们附接到其上的两个氮原子形成哌嗪环;此外,如果A1表示直链或支链的、饱和或不饱和的亚烷基或羟基亚烷基,则B1还可以表示-(CH2)n–CO-D-OC-(CH2)n-基团,其中D表示:
a)具有式-O-Z-O-的二醇残基,其中Z表示直链或支链的烃类基团或对应于下式之一的基团:
-(CH2-CH2-O)x-CH2-CH2-
-[CH2-CH(CH3)-O]y-CH2-CH(CH3)-
其中x和y表示从1至4的整数(代表被限定并且独特的聚合度);或表示从1至4的任何数值(代表平均聚合度);
b)双-仲二胺残基,如哌嗪衍生物;
c)具有式-NH-Y-NH-的双-伯二胺残基,其中Y表示直链或支链的烃基,或可替代地二价基团
-CH2-CH2-S-S-CH2-CH2-;
d)具有式-NH-CO-NH-的亚脲基基团。
优选地,X-是阴离子如氯离子或溴离子。
这些聚合物具有通常在1000与100 000之间的数均分子量。
这种类型的聚合物特别地在法国专利2 320 330、2 270 846、2 316 271、2 336434以及2 413 907和美国专利2 273 780、2 375 853、2 388 614、2 454 547、3 206 462、2261 002、2 271 378、3 874 870、4 001 432、3 929 990、3 966 904、4 005 193、4 025617、4 025 627、4 025 653、4 026 945以及4 027 020中进行描述。
更特别可以使用从对应于式(VII)的重复单元形成的聚合物:
其中,
-R14、R15、R16和R17,可以相同或不同,各自表示含有约从1至4个碳原子的烷基或羟烷基,
-n和p是范围约从2到20的整数,并且
-X-表示衍生自无机或有机酸的阴离子。
特别优选的具有式(VII)的化合物是以下的化合物,其中R14、R15、R16和R17表示甲基且n=3,p=6和X=Cl,其根据INCI(CTFA)命名法被称为海美氯铵(hexadimethrinechloride)。
(8)由具有式(VIII)的单元构成的聚季铵缩聚物:
其中,
-R18、R19、R20和R21,可以相同或不同,表示氢原子或甲基、乙基、丙基、β-羟乙基、β-羟丙基或-CH2CH2(OCH2CH2)pOH基团,其中p等于0或在1与6之间的整数,前提是R18、R19、R20和R21不同时表示氢原子,
-r和s,可以相同或不同,是在1与6之间的整数,
-q等于0或在1与34之间的整数,
-X表示卤素原子,并且
-A表示二卤离子基团或优选表示
-CH2-CH2-O-CH2-CH2-。
此类化合物尤其在专利申请EP-A-122 324中进行描述。
在这些之中可以提及,例如,由Miranol公司销售的A 15、AD1、AZ1和175产品。
(9)衍生自丙烯酸或甲基丙烯酸并包括单元(IX)、(X)和/或(XI)的均聚物或共聚物:
和/或
其中,
-R22独立地表示H或CH3
-A2独立地表示具有1至6个碳原子的直链或支链烷基或具有1至4个碳原子的羟烷基;
-R23、R24、R25,可以是相同的或不同的,独立地表示具有1至18个碳原子的烷基或者苄基;
-R26和R27表示氢原子或具有1至6个碳原子的烷基,并且
-X2 -表示阴离子,例如甲硫酸根或卤离子,例如氯离子或溴离子。
可用于制备相应共聚物的一种或多种共聚单体属于以下各项的家族:丙烯酰胺,甲基丙烯酰胺,双丙酮丙烯酰胺,在氮上被低级烷基、烷基酯、丙烯酸或甲基丙烯酸、乙烯基吡咯烷酮或乙烯基酯取代的丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺。
(10)乙烯基吡咯烷酮和乙烯基咪唑的季铵化聚合物。
(11)甲基丙烯酰氧基(C1-C4)烷基三(C1-C4)烷基铵盐的交联聚合物,如通过以下方式获得的聚合物:用氯甲烷季铵化的甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯的均聚反应,或丙烯酰胺与用氯甲烷季铵化的甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯的共聚反应,该均聚反应或共聚反应之后是与烯属不饱和化合物、特别是亚甲基双丙烯酰胺的交联。
在本发明的背景下可以使用的其他阳离子聚合物为聚亚烷基亚胺,特别是聚亚乙基亚胺;含有乙烯基吡啶或乙烯基吡啶鎓单元的聚合物;聚胺和表氯醇的缩合物;聚季铵化的亚脲基(polyquaternary ureylene)以及甲壳质衍生物。
在本发明的范围内可以使用的所有具有大于或等于4meq/g电荷密度的阳离子聚合物之中,优选的那些选自家族(6)、(7)、(9)和(11),如上文所定义,并且更优先地选自:
-甲基丙烯酰氧基烷基(C1-C4)三烷基(C1-C4)铵盐的交联聚合物,
-烷基二烯丙基胺或二烷基二烯丙基铵环状聚合物,
-衍生自丙烯酸或甲基丙烯酸并且包括如上文所定义的单元(IX)的均聚物或共聚物,和它们的混合物。
优选地,存在于根据本发明的组合物中的具有大于或等于4meq/g电荷密度的该一种或多种阳离子聚合物选自2-甲基丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵(Polyquaternium-37)、二甲基二烯丙基氯化铵(Polyquaternium-6)和它们的混合物。
具有大于或等于4meq/g电荷密度的阳离子聚合物可以按以下的含量存在于根据本发明的组合物中:相对于该组合物的总重量范围为按重量计从0.01%到15%,优选范围为按重量计从0.05%到10%并且更优选范围为按重量计从0.1%到5%。
阳离子表面活性剂
根据本发明的组合物可以附加地包含一种或多种阳离子聚合物。
术语“阳离子表面活性剂”是指当包含在根据本发明的组合物中时是带正电的表面活性剂。这种表面活性剂可以携带一个或多个永久正电荷或可以含有一个或多个可以被转化为根据本发明的组合物内的阳离子的官能团。
该一种或多种阳离子表面活性剂优选地选自可选地聚氧烯化的伯、仲或叔脂肪胺或它们的盐,和季铵盐,以及它们的混合物。
这些脂肪胺一般包含至少一个C8至C30烃链。
可以尤其提及的季铵盐的实例包括:
(a)对应于以下通式(XII)的那些:
其中,
R28至R31基团,可以是相同或者不同的,表示包括从1至30个碳原子的直链或支链的脂肪族基团或者芳香族基团,如芳基或烷芳基,R28至R31基团中的至少一个表示包括从8至30个碳原子、优选地从12至24个碳原子的基团。这些脂肪族基团可以包括杂原子,如特别是氧、氮、硫以及卤素。脂肪族基团例如选自C1-C30烷基,C1-C30烷氧基,聚氧(C2-C6)亚烷基,C1-C30烷基酰胺,(C12-C22)烷基酰氨基(C2-C6)烷基,(C12-C22)烷基乙酸酯和C1-C30羟烷基,X-是选自以下项的组的阴离子:卤离子、磷酸根、乙酸根、乳酸根、(C1-C4)烷基硫酸根和(C1-C4)烷基-或(C1-C4)烷基芳基磺酸根。
在具有式(XII)的季铵盐中,优选的那些是,一方面,四烷基铵盐(例如二烷基二甲基铵或烷基三甲基铵盐),其中该烷基含有约从12至22个碳原子,具体地山嵛基三甲基铵、二硬脂基二甲基铵、十六烷基三甲基铵或苄基二甲基硬脂基铵盐,或者另一方面,棕榈基酰胺基丙基三甲基铵盐、硬脂酰胺基丙基三甲基铵盐、硬脂酰胺基丙基二甲基鲸蜡硬脂基铵盐,或硬脂酰胺基丙基二甲基(肉豆蔻基乙酸酯)铵盐(由范迪克公司(Van Dyk)以名称70出售)。特别优选地是使用这些化合物的氯化物盐。
(b)季铵咪唑啉盐,例如像具有下式(VIII)的那些:
其中,
-R32表示包括从8至30个碳原子的烯基或烷基,例如牛油的脂肪酸衍生物,
-R33表示氢原子、C1至C4烷基或者包括从8至30个碳原子的烯基或烷基,
-R34表示C1至C4烷基,
-R35表示氢原子或C1至C4烷基,并且
-X-是选自卤离子、磷酸根、乙酸根、乳酸根、烷基硫酸根、烷基磺酸根或烷芳基磺酸根的组的阴离子,其中这些烷基和芳基优选地分别包含从1至20个碳原子以及从6至30个碳原子。
优选地,R32和R33表示包含从12至21个碳原子的烯基或烷基的混合物,例如衍生自牛油脂肪酸,R34表示甲基并且R35表示氢原子。这种产品是例如由Rewo公司在名称W 75下销售的;
(c)特别具有式(XIV)的季二铵或三铵盐:
其中,
-R36表示含有大约从16至30个碳原子的烷基基团,该基团是可选地羟基化的和/或被一个或多个氧原子中断的;
-R37选自氢或包含1至4个碳原子的烷基或(R36a)(R37a)(R38a)N-(CH2)3;R36a、R37a、R38a、R38、R39、R40和R41基团,可以相同或不同,选自氢或包含1至4个碳原子的烷基,并且
-X-是选自卤化物类、乙酸盐类、磷酸盐类、硝酸盐类、以及甲基硫酸盐类的组的阴离子。
此类化合物是例如由Finetex公司销售的Finquat CT-P(Quaternium 89)以及由Finetex公司销售的Finquat CT(Quaternium 75);
(d)含有至少一个酯官能团的季铵盐,如具有以下式(XV)的那些:
其中:
R42选自C1至C6烷基以及C1至C6羟烷基或二羟基烷基;
R43选自:
-基团
-R47基团,饱和的或不饱和的以及直链的或支链的C1至C22烃基,
-氢原子,
R45选自:
-基团
-R49基团,饱和的或不饱和的以及直链的或支链的C1至C6烃基,
-氢原子,
R44、R46和R48,可以是相同的或者不同的,是选自基于直链的或支链的、饱和的或不饱和的C7至C21烃基基团;
r、s以及t,是相同或不同的,是具有从2至6的值的整数;
y是具有从1至10的值的整数;
x和z,可以是相同的或不同的,是范围从0至10的整数;
X-是一种简单的或复杂的并且有机的或无机的阴离子;
其条件是x+y+z之和是从1至15,当x是0时,则R43表示R47,并且当z是0时,则R45表示R49
这些烷基R42可以是直链的或支链的、并且更特别地是直链的。
优选地,R42表示甲基、乙基、羟乙基或二羟丙基并且更特别地是甲基或乙基。
有利地,x+y+z之和具有从1至10的值。
当R43是R47烃基时,它可以是长的并且具有从12至22个碳原子或是短的并且具有从1至3个碳原子。
当R45是R49烃基时,它优选具有从1至3个碳原子。
有利地,R44、R46和R48,是相同的或不同的,选自直链或支链的、饱和或不饱和的C11至C21烃基,并且更特别地选自直链或支链的、饱和或不饱和的C11至C21烷基和烯基。
优选地,x和z可以是相同的或不同的,等于0或1。
有利的是,y等于1。
优选地,r、s以及t可以是相同的或不同的,等于2或3,并且甚至更特别等于2。
阴离子X-优选地是一种卤离子(氯离子、溴离子或碘离子)或烷基硫酸根,更特别地是甲基硫酸根。然而,有可能使用甲磺酸根、磷酸根、硝酸根、甲苯磺酸根、衍生自有机酸的阴离子(如乙酸根或乳酸根)、或者与含有酯官能团的铵相容的任何其他阴离子。
阴离子X-甚至更特别地是氯离子或甲基硫酸根。
在根据本发明的组合物中更特别地使用具有式(XV)的铵盐,在该式中:
R42表示甲基或乙基,
x和y等于1;
z等于0或1;
r、s以及t等于2;
R43选自:
-基团
-甲基、乙基或C14至C22烃类基团,
-氢原子;
R45选自:
-基团
-氢原子;
R44、R46和R48,是相同或不同的,选自饱和或不饱和的并且直链或支链的C13至C17烃基并且优选地选自饱和或不饱和的并且直链或支链的C13至C17烷基和烯基。
有利地,这些烃类基团是直链的。
可以提及的实例包括具有式(XV)的化合物,如二酰氧基乙基二甲基铵、二酰氧基乙基羟乙基甲基铵、单酰氧基乙基二羟乙基甲基铵、三酰氧基乙基甲基铵以及单酰氧基乙基羟乙基二甲基铵盐(特别是氯化物或甲基硫酸盐),以及它们的混合物。这些酰基优选地含有14至18个碳原子,并且更特别是从植物油(如棕榈油或葵花油)获得的。当该化合物含有若干个酰基时,它们可以是相同的或者不同的。
这些产品是例如通过三乙醇胺、三异丙醇胺、烷基二乙醇胺或烷基二异丙醇胺(其是可选地氧烯化的)与植物或动物来源的C10至C30脂肪酸或与C10至C30脂肪酸的混合物的直接酯化、或通过它们的甲酯的酯交换来获得。此酯化之后是使用烷化剂如烷基卤化物(优选甲基卤化物或乙基卤化物)、二烷基硫酸酯(优选二甲基硫酸酯或二乙基硫酸酯)、甲磺酸甲酯、对甲苯磺酸甲酯、氯乙二醇(glycol chlorohydrin)或氯甘油(glycerolchlorohydrin)的季铵化。
此类化合物例如是由汉高(Henkel)公司以名称出售的、由斯泰潘(Stepan)公司以名称出售的、由Ceca公司以名称出售的或由瑞沃-微啼克(Rewo-Witco)公司以名称WE 18出售的。
根据本发明的组合物可以含有,例如,季铵单酯、二酯以及三酯盐的混合物,该混合物具有按重量计显著的二酯盐。
还可能使用在专利US-A-4 874 554和US-A-4 137 180中描述的含有至少一个酯官能团的铵盐。
可以使用由花王(Kao)公司以名称Quatarmin BTC 131提供的山嵛酰基羟丙基三甲基氯化铵。
优选地,这些含有至少一个酯官能团的铵盐包含两个酯官能团。
在可以使用的包含至少一个酯官能的季铵盐中,优选使用二棕榈酰基乙基羟乙基甲基铵盐。
存在于根据本发明的组合物中的该一种或多种阳离子表面活性剂更优先选自具有上文所述的式(XII)的季铵盐,这些季铵盐含有至少一个酯官能团,和它们的混合物。
更优先地,存在于根据本发明的组合物中的该一种或多种阳离子表面活性剂选自十六烷基三甲基氯化铵、二棕榈酰基乙基羟乙基铵甲硫酸盐和它们的混合物,并且更好地十六烷基三甲基氯化铵。
该一种或多种阳离子表面活性剂可以按以下的含量存在于根据本发明的组合物中:相对于该组合物的总重量范围为按重量计从0.05%到10%,优选按重量计从0.1%到5%并且更优选范围为按重量计从0.3%到2%。
脂肪物质
根据本发明的组合物可以可选地还包含一种或多种脂肪物质。
术语“脂肪物质”是指在常温下(25℃)和在大气压力(760mmHg)下不溶于水(溶解度小于5%、优选小于1%并且甚至更优先小于0.1%)的有机化合物。它们在其结构中携带至少一个包含至少6个碳原子的烃类的链或至少两个硅氧烷基团的序列。另外,这些脂肪物质一般在相同的温度和压力条件下可溶于有机溶剂中,这些有机溶剂例如氯仿、二氯甲烷、四氯化碳、乙醇、苯、甲苯、四氢呋喃(THF)、液体凡士林(liquid petroleum jelly)或十甲基环戊硅氧烷。
优选地,本发明的脂肪物质不含有任何成盐或未成盐的羧酸基团(-C(O)OH或-C(O)O-)。特别地,本发明的脂肪物质既不是聚氧烯化的也不是聚甘油化的。
优选地,根据本发明的组合物中使用的脂肪物质是非硅油。
术语“油”是指在室温(25℃)和大气压(760mmHg)下为液体的脂肪物质。
术语“非硅油”是指不含有任何硅原子(Si)的油并且术语“硅油”是指含有至少一个硅原子的油。
更具体地,该一种或多种脂肪物质选自C6至C16烃、含有多于16个碳原子的烃、动物来源的非硅油、甘油三酯类型的植物油、合成甘油三酯、氟油、脂肪醇、除甘油三酯以外的脂肪酸和/或脂肪醇的酯、以及植物蜡、非硅酮蜡和硅酮。
回想起来,为了本发明的目的,脂肪醇、脂肪酸酯和脂肪酸更具体地含有一个或多个直链或支链的、饱和或不饱和的含6至30个碳原子的烃类基团,这些基团可选地特别被一个或多个(特别是1至4个)羟基取代。如果它们是不饱和的,这些化合物可以包含一个至三个共轭的或非共轭的碳-碳双键。
关于这些C6至C16烃,它们是直链、支链或可选地环状的,并且优选是烷烃。可以提及的实例包括己烷、十二烷和异链烷烃如异十六烷和异癸烷。
可以提及的动物来源的基于烃的油是全氢化角鲨烯。
植物或合成来源的甘油三酯油优选地选自含有从6至30个碳原子的液体脂肪酸甘油三酯,例如庚酸或辛酸甘油三酯,或者替代地,例如葵花籽油、玉米油、大豆油、南瓜子油、葡萄籽油、芝麻籽油、榛果油、杏仁油、澳洲坚果油、阿若拉油、蓖麻油、鳄梨油、茶籽油、百香果籽油(passion seed oil)、白芒花籽油、辛酸/癸酸甘油三酯(例如由法国迪博公司(Stearineries Dubois)出售的那些或者由诺贝尔炸药公司(Dynamit Nobel)以名称810、812和818出售的那些)、霍霍巴油或者乳木果油。
含有多于16个碳原子的矿物或合成来源的直链或支链的烃优选选自液体石蜡、凡士林(petroleum jelly)、液体凡士林、聚癸烯和氢化聚异丁烯,如
氟油可以选自全氟甲基环戊烷和全氟-1,3-二甲基环己烷,由BNFLFluorochemicals公司以名称PC1和PC3出售;全氟-1,2-二甲基环丁烷;全氟烷烃如十二氟戊烷和十四氟己烷,由3M公司以名称PF和PF出售,或可替代地溴全氟辛基,由阿托公司(company Atochem)以名称出售;九氟甲氧基丁烷和九氟乙氧基异丁烷;全氟吗啉衍生物,如4-三氟甲基全氟吗啉,由3M公司以名称PF出售。
可用于根据本发明的组合物中的脂肪醇是饱和或不饱和的,并且是直链或支链的,并且包括从6至30个碳原子,并且更特别地从8至18个碳原子。可提及的实例包括鲸蜡醇、硬脂醇和它们的混合物(鲸蜡硬脂醇)、辛基十二烷醇、2-丁基辛醇、2-己基癸醇、2-十一烷基-十五烷醇、油醇和亚油醇。
可用于根据本发明的组合物中的一种或多种蜡尤其选自巴西棕榈蜡,小烛树蜡,针茅草蜡,石蜡,地蜡,植物蜡,例如橄榄蜡、米蜡、氢化的霍霍巴蜡或花的纯蜡(absolutewax)如由贝尔坦公司(Bertin)(法国)出售的黑醋栗花的精油蜡,动物蜡例如蜂蜡或改性蜂蜡(cerabellina)。一般而言,根据本发明可以使用的其他蜡或蜡质起始材料尤其是海生蜡(marine waxes),如由索菲姆(Sophim)公司在索引号M82下出售的产品,和聚乙烯蜡或聚烯烃蜡。
关于有利地不同于上述甘油三酯的脂肪酸和/或脂肪醇的酯,特别可以提及饱和或不饱和的、直链或支链的C1至C26脂肪族一元酸或多元酸和饱和或不饱和的、直链或支链的C1至C26脂肪族一元醇或多元醇的酯,这些酯的总碳数更特别是大于或等于10。
在单酯之中,可以提及的是山嵛酸二氢枞酸基酯;山嵛酸辛基十二烷基酯;山嵛酸异十六烷基酯;乳酸十六烷基酯;乳酸C12-C15烷基酯;乳酸异硬脂基酯;乳酸月桂基酯;乳酸亚油基酯;乳酸油基酯;辛酸(异)硬脂基酯;辛酸异十六烷基酯;辛酸辛基酯;辛酸十六烷基酯;油酸癸基酯;异硬脂酸异十六烷基酯;月桂酸异十六烷基酯;硬脂酸异十六烷基酯;辛酸异癸基酯;油酸异癸基酯;异壬酸异壬基酯;棕榈酸异硬脂基酯;蓖麻油酸甲基乙酰基酯;硬脂酸肉豆蔻基酯;异壬酸辛基酯;异壬酸2-乙基己基酯;棕榈酸辛基酯;壬酸辛基酯;硬脂酸辛基酯;芥酸辛基十二烷基酯;芥酸油基酯;乙基和异丙基棕榈酸酯,棕榈酸2-乙基己基酯,棕榈酸2-辛基癸基酯,烷基肉豆蔻酸酯如异丙基、丁基、十六烷基、2-辛基十二烷基、肉豆蔻基或硬脂基肉豆蔻酸酯,硬脂酸己基酯,硬脂酸丁酯,硬脂酸异丁酯;苹果酸二辛基酯,月桂酸己基酯,月桂酸2-己基癸基酯。
仍然在这一变体的背景下,还可以使用C4至C22二羧酸或三羧酸和C1至C22醇的酯以及单羧酸、二羧酸或三羧酸和C2至C26二羟基、三羟基、四羟基或五羟基醇的酯。
尤其可以提及:癸二酸二乙酯;癸二酸二异丙基酯;己二酸二异丙基酯;己二酸二正丙酯;己二酸二辛酯;己二酸二异硬脂基酯;马来酸二辛酯;十一碳烯酸甘油基酯;硬脂酸辛基十二烷基硬脂酰基酯;单蓖麻油酸季戊四醇基酯;季戊四醇基四异壬酸酯;四壬酸季戊四醇基酯;四异硬脂酸季戊四醇酯;四辛酸季戊四醇基酯;二辛酸丙二醇酯;二癸酸丙二醇酯;芥酸十三烷基酯;柠檬酸三异丙基酯;柠檬酸三异硬脂基酯;三乳酸甘油基酯;三辛酸甘油基酯;柠檬酸三辛基十二烷基酯;柠檬酸三油基酯;二辛酸丙二醇酯;二庚酸新戊二醇酯;二异壬酸二甘醇酯;和二硬脂酸聚乙二醇酯。
上述酯之中,优选使用乙基、异丙基、肉豆蔻基、十六烷基或硬脂基棕榈酸酯,棕榈酸2-乙基己基酯,棕榈酸2-辛基癸基酯,烷基肉豆蔻酸酯如异丙基、丁基、十六烷基或2-辛基十二烷基肉豆蔻酸酯,硬脂酸己基酯,硬脂酸丁酯,硬脂酸异丁酯,苹果酸二辛基酯,月桂酸己基酯,月桂酸2-己基癸基酯,异壬酸异壬基酯或辛酸十六烷基酯。
该组合物还可以包含C6至C30并且优选C12至C22脂肪酸的糖酯和二酯作为脂肪酸酯。回想起来术语“糖”是指含有几个醇官能团,有或没有醛或酮官能团并且包括至少4个碳原子的氧化的烃类化合物。这些糖可以是单糖、寡糖或多糖。
可以提及的适合的糖的实例包括蔗糖(或甘蔗糖)、葡萄糖、半乳糖、核糖、岩藻糖、麦芽糖、果糖、甘露糖、阿拉伯糖、木糖以及乳糖、以及它们的衍生物,特别是烷基衍生物,如甲基衍生物,例如甲基葡萄糖。
脂肪酸的糖酯可以特别地选自包含以下各项的组:先前描述的糖和直链的或支链的、饱和的或不饱和的C6至C30并且优选C12至C22脂肪酸的酯或酯的混合物。如果它们是不饱和的,这些化合物可以包含一个至三个共轭的或非共轭的碳-碳双键。
根据此替代形式的酯还可以选自单、二、三以及四酯,和聚酯以和它们的混合物。
这些酯可以是例如油酸酯、月桂酸酯、棕榈酸酯、肉豆蔻酸酯、山嵛酸酯、椰油酸酯、硬脂酸酯、亚油酸酯、亚麻酸酯、癸酸酯、或花生四烯酸酯或它们的混合物,如特别是油酸酯/棕榈酸酯、油酸酯/硬脂酸酯或棕榈酸酯/硬脂酸酯混合的酯。
更特别地,使用单酯和二酯并且具体地使用蔗糖、葡萄糖或甲基葡萄糖的单-或二油酸酯,单-或二硬脂酸酯,单-或二山嵛酸酯,单-或二油酸酯/棕榈酸酯,单-或二亚油酸酯,单-或二亚麻酸酯或单-或二油酸酯/硬脂酸酯。
通过举例的方式,可提及的是由爱美高公司(Amerchol)以名称DO出售的产品,该产品是一种甲基葡萄糖二油酸酯。
还可以提及的脂肪酸的糖酯的酯或混合物的实例包括:
-由柯柔德斯塔公司(Crodesta)作为F160、F140、F110、F90、F70和SL40出售的产品,它们分别指代由73%单酯和27%二酯和三酯、由61%单酯和39%二酯、三酯和四酯、由52%单酯和48%二酯、三酯和四酯、由45%单酯和55%二酯、三酯和四酯、以及由39%单酯和61%二酯、三酯和四酯形成的蔗糖棕榈酸酯/硬脂酸酯,以及蔗糖单月桂酸酯;
-作为Ryoto糖酯(例如索引号B370)出售并且对应于由20%单酯和80%二酯、三酯以及聚酯形成的蔗糖山嵛酸酯的产品;
-由高施米特公司(Goldschmidt)以名称PSE出售的蔗糖单-二棕榈酸酯/硬脂酸酯。
根据本发明可使用的硅酮可以是呈油、蜡、树脂或胶的形式。
优选地,该硅酮是选自聚二烷基硅氧烷,特别是聚二甲基硅氧烷(PDMS),和包括至少一个选自氨基、芳基和烷氧基的官能团的有机改性的聚硅氧烷。
有机聚硅氧烷更加详细地在沃尔特诺尔(Walter Noll)的“硅酮化学与技术”(Chemistry and Technology of Silicones)(1968),学术出版社(Academic Press)中进行了定义。它们可以是易挥发性或者不挥发性的。
当它们是挥发性的时,这些硅酮更具体地选自具有在60℃与260℃之间的沸点的那些,并且更具体地还选自:
(I)包括从3至7个并且优选从4至5个硅原子的环状聚二烷基硅氧烷。这些是,例如具体地由联合碳化物公司(Union Carbide)以名称Volatile7207或由罗地亚公司(Rhodia)以名称70045 V2销售的八甲基环四硅氧烷,由联合碳化物公司以名称Volatile7158和由罗地亚公司以名称70045 V5销售的十甲基环戊硅氧烷,以及它们的混合物。
还可以提及二甲基硅氧烷/甲基烷基硅氧烷类型的环状共聚物(cyclopolyer),如由联合碳化物公司出售的VolatileFZ 3109,其具有下式:
还可以提及环状聚二烷基硅氧烷与有机硅化合物的混合物,如八甲基环四硅氧烷和四(三甲基甲硅烷基)季戊四醇的混合物(50/50)以及八甲基环四硅氧烷和氧基-1,1’-双(2,2,2’,2’,3,3’-六三甲基甲硅烷基氧基)新戊烷的混合物;
(ii)含有2至9个硅原子并具有小于或等于5×10-6m2/s(在25℃下)的粘度的直链挥发性聚二烷基硅氧烷。一个实例是具体地由东丽硅酮公司(Toray Silicone)以名称SH200销售的十甲基四硅氧烷。属于这一类的硅酮还在化妆品与盥洗用品(Cosmetics andToiletries),91巻,Jan.76,第27-32页中发表的托德和拜尔斯(Todd&Byers)的文章“用于化妆品的挥发性硅酮流体”(“Volatile Silicone Fluids for Cosmetics”)中进行了描述。
优选使用非挥发性的聚二烷基硅氧烷,聚二烷基硅氧烷胶和树脂,由以上有机官能团改性的聚有机硅氧烷,以及它们的混合物。
这些硅酮更具体地选自聚二烷基硅氧烷,在它们之中,主要可以提及的是带有三甲基甲硅烷基端基的聚二甲基硅氧烷。在25℃下,根据标准ASTM 445附录C测量这些硅酮的粘度。
在这些聚二烷基硅氧烷中,以非限制的方式,可以提及的是下列商业产品:
-由罗地亚公司(Rhodia)出售的47和70 047系列的Silbione油或Mirasil油,例如油70 047 V 500 000,
-由罗地亚公司出售的系列的油;
-来自道康宁公司(Dow Corning)的200系列的油,如具有60 000mm2/s的粘度的DC200;
-来自通用电气公司(General Electric)的油,以及购自通用电气公司的SF系列(SF 96,SF 18)的某些油。
还可以提及被称为聚二甲基硅氧烷醇(dimethiconol)(CTFA)的具有二甲基硅烷醇端基的聚二甲基硅氧烷,如来自罗地亚公司的48系列的油。
在这一类别的聚二烷基硅氧烷中,还可以提及的是由高施米特公司以名称Abil9800和9801出售的产品,它们是聚(C1-C20)二烷基硅氧烷。
根据本发明可以使用的硅酮胶(silicone gum)具体地是聚二烷基硅氧烷并且优选具有在200 000与1 000 000之间的高数均分子量的聚二甲基硅氧烷,单独或以在一种溶剂中的混合物形式使用。这种溶剂可以选自挥发性硅酮、聚二甲基硅氧烷(PDMS)油、聚苯基甲基硅氧烷(PPMS)油、异链烷烃、聚异丁烯、二氯甲烷、戊烷、十二烷和十三烷或它们的混合物。
更具体地,根据本发明可以使用的产品是混合物,如:
-由羟基封端的聚二甲基硅氧烷或聚二甲基硅氧烷醇(CTFA)和由也称为环甲基硅酮(cyclomethicone)(CTFA)的环状聚二甲基硅氧烷形成的混合物,如由道康宁公司出售的产品Q2 1401;
-聚二甲基硅氧烷胶与环状硅酮的混合物,如来自通用电气公司的产品SF 1214硅酮流体(Silicone Fluid);这种产品是一种溶于油SF 1202硅酮流体(对应于十甲基环戊硅氧烷)中的具有500 000数均分子量的SF 30胶(对应于二甲基硅酮(dimethicone));
-具有不同粘度的两种PDMS的混合物,并且更具体地PDMS胶和PDMS油的混合物,如来自通用电气公司的产品SF 1236。产品SF 1236是以上所定义的具有20m2/s的粘度的胶SE30与具有5×10-6m2/s的粘度的油SF 96的混合物。此产品优选包括15%的胶SE 30和85%的油SF 96。
根据本发明可以使用的有机聚硅氧烷树脂是包含以下单元的交联的硅氧烷体系:
R2SiO2/2、R3SiO1/2、RSiO3/2和SiO4/2,
其中R代表含有1至16个碳原子的烷基。在这些产品之中,特别优选的产品是其中R表示C1-C4低级烷基(更具体地甲基)的那些。
在这些树脂之中,可以提及作为道康宁593出售的产品或由通用电气公司作为硅酮流体SS 4230和SS 4267出售的那些,它们是具有二甲基/三甲基硅氧烷结构的硅酮。
还可以提及由信越公司(Shin-Etsu)特别地作为X22-4914、X21-5034和X21-5037出售的三甲基甲硅烷氧基硅酸酯型树脂。
根据本发明可以使用的有机改性的硅酮是如之前定义的并且在其结构中包括经由烃类基团附接的一个或多个有机官能团的硅酮。
有机改性的硅酮可以是聚二芳基硅氧烷,特别是聚二苯基硅氧烷,和用之前提及的有机官能团官能化的聚烷基芳基硅氧烷。
这些聚烷基芳基硅氧烷具体地选自在25℃下具有从1×10-5至5×10-2m2/s范围内的粘度的直链和/或支链聚二甲基/甲基苯基硅氧烷和聚二甲基/二苯基硅氧烷。
在这些聚烷基芳基硅氧烷之中,可提及的实例包括以下列名称销售的产品:
-来自罗地亚公司的70 641系列的油;
-来自罗地亚公司的70 633和763系列的油;
-来自道康宁公司的油道康宁(oil Dow Corning)556化妆品级液体(CosmeticGrade Fluid);
-来自拜耳公司(Bayer)的PK系列的硅酮,如产品PK20;
-来自拜耳公司的PN和PH系列的硅酮,如产品PN1000和PH1000;
-来自通用电气公司的SF系列的某些油,如SF 1023、SF 1154、SF 1250和SF 1265。
在有机改性的硅酮中,还可以提及聚有机硅氧烷,这些聚有机硅氧烷包括:
-取代或未取代的氨基基团,如由健乃喜公司(Genesee)以名称GP 4硅酮流体和GP7100出售的产品,或由道康宁公司以名称Q2 8220和道康宁929或939出售的产品。取代的氨基基团是,具体地,C1-C4氨基烷基;
-烷氧基化的基团,如由SWS硅酮公司(SWS Silicones)以名称硅酮共聚物F-755出售的产品,和由戈尔德施米特公司出售的Abil2428、2434和2440。
优选地,根据本发明的组合物中可以使用的脂肪物质是非硅酮脂肪物质。
优选地,该一种或多种脂肪物质选自脂肪醇、脂肪酸酯、矿物来源的油、甘油三酯类型的植物油及它们的混合物。
该一种或多种脂肪物质,当它们存在于根据本发明的组合物中时,可以是处于以下的含量:相对于该组合物的总重量范围为按重量计从1%到30%、优选按重量计从5%到25%并且更优选范围为按重量计从10%到20%。
有机酸
该组合物还可以包含一种或多种有机酸。
为了本发明的目的,术语“有机酸”是指有机酸和/或其相关碱,具有小于或等于7、优选小于或等于6、尤其范围从1至6并且优选从2至5的pKa。
根据优选的实施例,该一种或多种有机酸选自羧酸、磺酸及它们的混合物。
优选地,该一种或多种有机酸选自饱和或不饱和羧酸。
优选地,该一种或多种有机酸优选地选自乳酸、丙酸、丁酸、乙酸、柠檬酸、马来酸、乙醇酸、水杨酸、苹果酸、酒石酸及它们的混合物,并且更优选乳酸。
该一种或多种有机酸,当它们存在于根据本发明的组合物中时,可以是处于以下的含量:相对于该组合物的总重量范围为按重量计从0.1%到10%并且优选按重量计从0.5%到5%。
术语“化妆上可接受的介质”是指与角蛋白纤维如头发相容的介质。
化妆上可接受的介质由水或水与一种或多种选自以下项的化妆上可接受的溶剂的混合物形成:C1-C4低级醇例如乙醇、异丙醇、叔丁醇或正丁醇;多元醇如丙三醇、丙二醇和聚乙二醇;和它们的混合物。
根据本发明的组合物的pH通常范围为从3至10、优选从3至7、更优先从4至7并且更好地还从4至6。
该组合物还可以附加地包含一种或多种附加的添加剂。
根据本发明的组合物可以可选地包含一种或多种不同于本发明化合物的添加剂,并且其中可特别地提及非离子、两性离子或两性的表面活性剂,阴离子、非离子、两性的聚合物或其混合物,去头屑剂,抗皮脂溢剂、用于防止脱发和/或用于促进头发重新生长的试剂,维生素和维生素原(包括泛醇),防晒霜,矿物或有机颜料,螯合剂,增塑剂,增溶剂,酸化剂,矿物或有机增稠剂,尤其是聚合物增稠剂,遮光剂或珠光剂,抗氧化剂,羟基酸,香料,防腐剂,颜料和神经酰胺。
不用说,本领域的技术人员将会谨慎选择这种或这些可选的另外的化合物,这样使得与根据本发明的组合物固有相关的有利特性不会受到或者不会实质上受到该一种或多种所设想的添加的不利影响。
相对于可立即使用的组合物的总重量,以上助剂对于其中每一种而言的存在量可以通常由按重量计0%与20%之间构成。
本发明还涉及一种化妆品角蛋白纤维处理方法,该方法包括向所述纤维施用有效量的如之前所述的组合物。
该组合物可以施用于预先可选已经用洗发剂洗涤的干燥或潮湿的角蛋白纤维上。优选地,将根据本发明的组合物施用于潮湿的角蛋白纤维上。
处理后,将这些角蛋白纤维可选地用水冲洗、可选地用洗发剂洗涤并且然后用水冲洗,然后将其干燥或静待干燥。
将根据本发明的组合物以可以在1至15分钟、优选从2至10分钟范围内的停留时间(leave-on time)施用。
本发明最终涉及如以上所述的组合物给予角蛋白纤维在用洗发剂洗涤后持久的化妆处理的用途。
根据本申请,“角蛋白纤维”是指人角蛋白纤维,并且更具体地说是头发。
以下实例用于说明本发明,然而并不具有限制的性质。
实例
在下面的实例中,所有的量以相对于该组合物的总重量的重量百分比给出。
I.实例1
a.测试的组合物
以下组合物,A1(本发明)和B1(对比),已经由其含量在下表中示出的成分制备。
AI:活性成分
通过以下方式将所得组合物A1和B1施用于相同的头发:将每种组合物以6g/半头施用到半头上(潮湿头发上)。在14个模型上重复实验。
然后,专家对以下每种调理特性进行评估:解结(detangling)、柔顺性(suppleness)、平滑度(smoothness)。使用梳子评估了解结,而其他特性则根据感觉进行评分。对于14个实验中的每一个,专家赋予从0到5范围内的分数,其中0对应于最低的调理水平,并且5对应于最高的调理水平。
然后根据与之前相同的标准评估用洗发剂洗涤3次后的这些特性中的每一种的持久性。
b.结果
调理特性的结果在下表中给出(14个实验的平均值)。
对于平滑度,虽然本发明在施用后(在T0)表现的略差于对比例,但是观察到对于本发明,在用洗发剂洗涤3次后效果是持久的,而对于对比例则不是。
以上结果示出,与用对比组合物(B1)获得的调理效果相对比,用根据本发明的组合物(A1)处理的头发具有良好的调理特性,这些调理特性在用洗发剂洗涤后持续。确实,即使在三次洗涤之后,用组合物(A1)处理的头发仍保持其调理特性。相比之下,用组合物(B1)获得的特性降低。
II.实例2
a.测试的组合物
以下组合物,A2(本发明)和B2(对比),已经由其含量在下表中示出的成分制备。
b.程序
将得到的组合物A2和B2以1g施用到重量为2.7g的漂白潮湿的头发绺上。
专家然后使用梳子评估用洗发剂洗涤3次后的解结持续性,对于每绺测试的头发,赋予从0到5范围内的分数,其中0对应于最低的解结(非常困难的解结),并且5对应于非常容易的解结水平。
c.结果
解结特性的结果在下表中给出(2绺头发的平均值)。
用洗发剂洗涤3次后
A2(本发明) 5
B2(对比) 1
以上结果示出,具有大于或等于4meq/g的电荷密度的阳离子聚合物的存在是必需的,以产生良好的调理特性,这些调理特性在用洗发剂洗涤3次后是持久的。所以在用洗发剂洗涤3次之后,用包含聚季铵盐(polyquaternium)-6的组合物(本发明)处理的头发解结比用包含聚季铵盐-10的组合物(对比)处理的头发好得多。
III.实例3
a.测试的组合物
以下组合物,A1(本发明)和B3(对比),已经由其含量在下表中示出的成分制备。
AI:活性成分
得到的组合物A1和B3已经以6克/半头施用到潮湿的头发上。该实验在6个具有敏化的头发的模型上进行。
在施用组合物A1和B3后,专家立即使用梳子通过以下方式评估解结水平:对于所有6个对比实验,赋予从0到5范围内的分数,其中0对应于最低的解结(非常困难的解结),并且5对应于非常容易的解结水平。
使用与之前相同的标准,还确定了用洗发剂洗涤3次后的解结持续性。
b.结果
解结特性的结果在下表中给出(6个实验的平均值)。
施用后 用洗发剂洗涤3次后
A1(本发明) 3.6 3.4
B3(对比) 3.8 2.8
上述结果示出,根据本发明的组合物(A1)可以产生良好的解结特性。
此外,当用洗发剂洗涤时,与用组合物B3产生的特性相比,用组合物A1获得的那些是持久的。所以,即使在用洗发剂洗涤三次之后,用包含具有等于4meq/g的电荷密度的阳离子聚合物的组合物(本发明)处理的头发保持其解结特性。相比之下,当用不包含具有大于或等于4meq的电荷密度的阳离子聚合物的组合物处理头发时,这些特性减弱。
因此,这种特定类型的阳离子聚合物的存在对于确保化妆品特性的持久效果是必需的。
IV.实例4
a.测试的组合物
以下组合物,A1(本发明)和B4(对比),已经由其含量在下表中示出的成分制备。
AI:活性成分
组合物A1和B4已经以6克/半头施用到潮湿的头发上。该实验在6个具有敏化的头发的模型上进行。
在施用组合物A1和B4后,专家立即使用梳子通过以下方式评估解结水平:对于所有6个对比实验,赋予从0到5范围内的分数,其中0对应于最低的解结(非常困难的解结),并且5对应于非常容易的解结水平。
使用与之前相同的标准,还确定了用洗发剂洗涤3次后的解结持续性。
b.结果
解结特性的结果在下表中给出(6个实验的平均值)。
施用后 用洗发剂洗涤3次后
A1(本发明) 3.2 3.3
B4(对比) 3.5 2.6
上述结果示出,与用组合物B4获得的特性相比,根据本发明的组合物(A1)可以产生对于用洗发剂洗涤至少3次是持久的解结特性。确实,在三次洗涤后,用包含3-氨基丙基三乙氧基硅烷的组合物(本发明)处理的头发保持其解结特性。相比之下,当用不包含具有式(I)的有机硅烷的组合物处理头发时,这些特性减弱。
因此,具有式(I)的硅烷的存在对于确保化妆品特性的持久效果是必需的。

Claims (18)

1.一种用于护理角蛋白纤维、特别是人角蛋白纤维如头发的化妆品组合物,所述组合物包含在化妆上可接受的介质中的:
(i)一种或多种有机硅烷,所述一种或多种有机硅烷选自具有式(I)的化合物和/或它们的低聚物:
R1Si(OR2)z(R3)x(OH)y (I)
其中
-R1是环状或非环状的、直链或支链的、饱和或不饱和的C1至C22、特别是C2至C20烃类的链,所述烃类的链能够被选自以下各项的基团取代:胺基NH2或NHR(R为直链或支链C1至C20、特别是C1至C6烷基,C3至C40环烷基或C6至C30芳族基团);羟基(OH);硫醇基团;可能被NH2或NHR基团取代的芳基(更特别是苄基);R1有可能被杂原子(O、S或NH)或羰基(CO)中断,
-R2和R3,是相同或不同的,表示包含1至6个碳原子的直链或支链的烷基,
-y表示范围为0至3的整数,
-z表示范围为0至3的整数,并且
-x表示范围为0至2的整数,
-其中z+x+y=3
(ii)一种或多种阳离子聚合物,所述一种或多种阳离子聚合物具有大于或等于4meq/g的电荷密度,以及
(iii)一种或多种阳离子表面活性剂。
2.根据前述权利要求所述的组合物,其特征在于,所述有机硅烷选自具有式(I)的化合物,其中R1表示包含7至18个碳原子并且更确切地7至12个碳原子的直链烷基,或C1至C6氨基烷基,优选C2至C4,并且最优先R1表示辛基。
3.根据权利要求1所述的组合物,其特征在于,所述有机硅烷选自具有式(I)的化合物,其中R1是被胺基NH2或NHR(其中R=C1至C20烷基,特别是C1至C6、C3至C40环烷基或C6至C30芳族)取代的直链或支链的、饱和或不饱和的C1至C22烃类的链,并且优选地R1表示C1至C6,更优先C2至C4氨基烷基。
4.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,其特征在于,具有式(I)的有机硅烷选自辛基三乙氧基硅烷(OTES)、十二烷基三乙氧基硅烷、十八烷基三乙氧基硅烷、十六烷基三乙氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷(APTES)、2-氨基乙基三乙氧基硅烷(AETES)、3-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-(间氨基苯氧基)丙基三甲氧基硅烷、对氨基苯基三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基氨基甲基)苯乙基三甲氧基硅烷、以及它们的低聚物和混合物;并且优选地选自辛基三乙氧基硅烷(OTES)、3-氨基丙基三乙氧基硅烷(APTES)、以及它们的低聚物和混合物。
5.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,其特征在于,具有式(I)的有机硅烷的含量范围为相对于所述组合物的总重量按重量计0.1%至15%、优选按重量计1%至10%并且更优先按重量计2%至8%。
6.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,其特征在于,所述阳离子聚合物的阳离子电荷密度大于或等于5meq/g,并且优选范围为5至20meq/g。
7.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,其特征在于,所述阳离子聚合物选自:
(1)季铵化或非季铵化的乙烯基吡咯烷酮/二烷基氨基烷基(甲基)丙烯酸酯共聚物;
(2)由哌嗪基单元和含有可选地被氧、硫或氮原子或被芳族环或杂环中断的直链或支链的二价亚烷基或羟亚烷基基团构成的聚合物;以及还有这些聚合物的氧化和/或季铵化产物;
(3)特别是通过酸性化合物与聚胺的缩聚制备的水溶性聚氨基酰胺;
(4)由聚亚烷基-聚胺与聚羧酸缩合、之后用双官能试剂烷基化产生的聚氨基酰胺衍生物;
(5)通过含有两个伯胺基团和至少一个仲胺基团的聚亚烷基-聚胺与二羧酸的反应获得的聚合物,所述二羧酸选自二甘醇酸和含有3至8个碳原子的饱和脂肪族二羧酸;
(6)烷基二烯丙基胺或二烷基二烯丙基铵环状聚合物;
(7)含有对应于式(VI)的重复单元的二季铵缩聚物:
其中,
-R10、R11、R12和R13,可以是相同或不同的,表示含有1至20个碳原子的脂肪族、脂环族或芳基脂肪族基团或者低级羟烷基脂肪族基团,或者可替代地R10、R11、R12和R13,共同或单独地,与它们附接到其上的氮原子一起构成可选地含有除氮之外的第二杂原子的杂环,或者可替代地R10、R11、R12和R13表示被腈、酯、酰基或酰胺基团取代的直链或支链的C1至C6烷基或基团-CO-O-R-D或-CO-NH-R-D,其中R是亚烷基并且D是季铵基团,
-A1和B1表示含有2至20个碳原子的聚亚甲基基团,这些基团可以是直链或支链的、饱和或不饱和的,并且可以含有键联至主链上或插入在主链中的一个或多个芳香族环或一个或多个氧或硫原子或亚砜、砜、二硫化物、氨基、烷基氨基、羟基、季铵、脲基、酰胺或酯基团,并且
-X-表示衍生自无机或有机酸的阴离子;
(8)由具有式(VIII)的单元构成的聚季铵缩聚物:
其中,
-R18、R19、R20和R21,可以相同或不同,表示氢原子或甲基、乙基、丙基、β-羟乙基、β-羟丙基或-CH2CH2(OCH2CH2)pOH基团,其中p等于0或在1与6之间的整数,前提是R18、R19、R20和R21不同时表示氢原子,
-r和s,可以相同或不同,是在1与6之间的整数,
-q等于0或在1与34之间的整数,
-X表示卤素原子,并且
-A表示二卤离子基团或优选表示
-CH2-CH2-O-CH2-CH2-;
(9)衍生自丙烯酸或甲基丙烯酸并包括单元(IX)、(X)和/或(XI)的均聚物或共聚物:
其中,
-R22独立地表示H或CH3
-A2独立地表示具有1至6个碳原子的直链或支链烷基或具有1至4个碳原子的羟烷基;
-R23、R24、R25,可以是相同的或不同的,独立地表示具有1至18个碳原子的烷基或苄基;
-R26和R27表示氢原子或具有1至6个碳原子的烷基,并且
-X2 -表示阴离子,例如甲硫酸根或卤离子,例如氯离子或溴离子;
(10)季乙烯基吡咯烷酮和乙烯基咪唑聚合物;
(11)甲基丙烯酰氧基烷基(C1-C4)三烷基(C1-C4)铵盐的交联聚合物;以及
(12)它们的混合物。
8.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,其特征在于,所述阳离子聚合物选自在权利要求7中限定的家族(6)、(7)、(9)和(11),并且优选选自:
-甲基丙烯酰氧基烷基(C1-C4)三烷基(C1-C4)铵盐的交联聚合物,
-烷基二烯丙基胺或二烷基二烯丙基铵环状聚合物,
-衍生自丙烯酸或甲基丙烯酸并且包括权利要求7限定的单元(IX)的均聚物或共聚物,和它们的混合物。
9.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,其特征在于,所述阳离子聚合物选自2-甲基丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵、二甲基二烯丙基氯化铵和它们的混合物。
10.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,其特征在于,所述阳离子聚合物的含量为相对于所述组合物的总重量,按重量计0.01%至15%、优选按重量计0.05%至10%以及更优先按重量计0.1%至5%。
11.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,其特征在于,所述阳离子表面活性剂选自:
(a)对应于以下通式(XII)的季铵盐:
其中,
R28至R31,可以是相同或者不同的,表示包括1至30个碳原子的直链或支链的脂肪族基团或者芳香族基团,如芳基或烷芳基,R28至R31基团中的至少一种表示包括8至30个碳原子、优选地12至24个碳原子的基团,并且
X-是选自卤离子、磷酸根、乙酸根、乳酸根、(C1-C4)烷基硫酸根、(C1-C4)烷基磺酸根和(C1-C4)烷基-芳基磺酸根的组的阴离子,
(b)含有至少一个酯官能团的季铵盐,以及
(c)它们的混合物。
12.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,其特征在于,所述阳离子表面活性剂选自十六烷基三甲基氯化铵、二棕榈酰基乙基羟乙基甲硫酸铵和它们的混合物,并且更优先十六烷基三甲基氯化铵。
13.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,其特征在于,所述阳离子表面活性剂的含量为相对于所述组合物的总重量,按重量计0.05%至10%、优选按重量计0.1%至5%并且更优先按重量计0.3%至2%。
14.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,其特征在于,所述组合物还包含一种或多种脂肪物质,所述脂肪物质优选选自脂肪醇、脂肪酯、矿物油、甘油三酯类型的植物油和它们的混合物。
15.根据权利要求14所述的组合物,其特征在于,所述脂肪物质的含量范围为相对于所述组合物的总重量,按重量计1%至30%、优选按重量计5%至25%并且更优先按重量计10%至20%。
16.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,其特征在于,所述组合物的pH范围为3至10、优选3至7、更优先4至7并且甚至更好地4至6。
17.一种用于化妆处理角蛋白纤维的方法,所述方法在于向所述角蛋白纤维施用前述权利要求中任一项所限定的组合物。
18.权利要求1至16中任一项所限定的组合物给予头发化妆处理的用途,当用洗发剂洗涤时所述化妆处理是持久的。
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