CN106984280A - 一种用细菌纤维素球制备磁性金属吸附材料的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种用细菌纤维素球制备磁性金属吸附材料的方法,其特征在于,首先发酵细菌纤维素球;用TEMPO氧化体系对细菌纤维素球进行选择性氧化,制得氧化细菌纤维素球;将氧化细菌纤维素球浸没于含有Fe2+、Fe3+的混合溶液中,使其充分吸收铁离子;用去离子水洗涤吸附铁离子后的氧化细菌纤维素球,并将其浸没于氢氧化钠溶液中,即可制得湿态磁性氧化细菌纤维素球。本发明首先对细菌纤维素进行氧化改性提高金属吸附性能,再在纳米纤维素表面合成磁性纳米颗粒的方法制备金属吸附材料,实现在较低成本的条件下,制备可以重复使用的、具有较高金属吸附性能的磁性细菌纤维素球。
Description
技术领域
本发明涉及一种磁性金属吸附材料的制备方法,具体涉及一种用细菌纤维素球制备磁性金属吸附材料的方法。
背景技术
细菌纤维素是微生物在一定条件下发酵产生的柔性天然高分子材料,其纤维素含量高达99%,孔隙率高,比表面积大,持水性高,且具有三维纳米网络结构,在吸附材料制备的领域有广泛的应用前景。细菌纤维素的发酵方式有动态培养和静态培养两种。静态培养条件下,细菌纤维素在液体培养基表面形成凝胶状膜;在动态培养的条件下,细菌纤维素以星形、球状等凝胶颗粒的形式分散在液体培养基里。动态培养的细菌纤维素凝胶颗粒具有更大的比表面积和孔隙率,更小的结晶度,且通过控制动态发酵条件,可以形成直径可以调控的球状凝胶颗粒,这种细菌纤维素球可以用于制备金属吸附材料。
回收困难是金属吸附材料常见的问题,磁场分离技术是有效的解决方法之一。专利ZL201010240130.4采用在纤维素发酵过程中添加磁性纳米粒子的方法合成磁性细菌纤维素球金属吸附材料,实现了磁场分离技术,但纯纤维素材料的金属吸附性能有限,且磁性纳米颗粒的价格较为昂贵。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是现有金属吸附材料性能不佳,且成本较高的问题。
为了解决上述问题,本发明提供了一种用细菌纤维素球制备磁性金属吸附材料的方法,其特征在于,包括以下步骤:
步骤1):发酵细菌纤维素球(spherical bacterial cellulose:简称SBC):将木醋杆菌种子液接种于液体培养基中,进行动态培养;将制得的细菌纤维素球浸入氢氧化钠溶液中洗涤,去除残余菌体和培养基,再用去离子水洗涤至pH值呈中性;
步骤2):用2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧化物自由基(TEMPO)氧化体系对细菌纤维素球进行选择性氧化,制得氧化细菌纤维素球(oxidized spherical bacterial cellulose:简称OSBC);
步骤3):将步骤2)制得的氧化细菌纤维素球浸没于含有Fe2+、Fe3+的混合溶液中,使其充分吸收铁离子;
步骤4):用去离子水洗涤吸附铁离子后的氧化细菌纤维素球,并将其浸没于氢氧化钠溶液中,即可制得湿态磁性氧化细菌纤维素球(magnetic oxidized sphericalbacterial cellulose:简称MOSBC)金属吸附材料。
优选地,所述步骤1)中木醋杆菌种子液由木醋杆菌于30-32℃无菌条件下接种预先在液体培养基中培养48-72h制得;所述液体培养基内含有果糖50g/L,蛋白胨5g/L,酵母膏5g/L,磷酸一氢钠2.6g/L及无水柠檬酸1.15g/L。
优选地,所述步骤1)中动态培养的具体参数为:木醋杆菌种子液与液体培养基的总体积为容器容积的30-70%,速度为125rpm-200rpm,温度为30-32℃,发酵时间为72-168h。
优选地,所述步骤1)中氢氧化钠溶液的浓度为0.1mol/L,洗涤的具体参数为:在80℃下洗涤2h。
优选地,所述步骤2)中选择性氧化具体为:将细菌纤维素球浸入TEMPO氧化体系中,常温下反应8-10小时,在反应过程中体系的pH值控制在10.5-11.0,反应结束后加入乙醇终止反应,洗涤氧化后得到的氧化细菌纤维素球直至没有氯离子残留(洗涤后的水遇到硝酸银溶液不产生白色沉淀表明已无氯离子残留);TEMPO氧化体系各原料的用量为:每克纤维素(干重),TEMPO的用量为2-3mg,溴化钠的用量为20-30mg,次氯酸钠的用量为6-8mmol,加水量为50mL。
优选地,所述步骤3)中混合溶液含有0.25mol/L Fe2+及0.5mol/LFe3+;每升混合溶液加入1-3mL质量浓度为10%的盐酸羟胺溶液(防止Fe2+被氧化为Fe3+);氧化细菌纤维素球的浸泡时间为30分钟-2小时。
优选地,所述步骤4)中氢氧化钠溶液的浓度为1-1.5mol/L,浸泡时间为2-4小时。
优选地,所述步骤4)制得的湿态磁性氧化细菌纤维素球干燥后可以得到磁性氧化细菌纤维素气凝胶,其同样可以用于金属吸附。
更优选地,所述干燥的方法为冷冻干燥、液氮冷冻干燥或超临界二氧化碳干燥。
本发明首先对细菌纤维素进行氧化改性提高金属吸附性能,再在纳米纤维素表面合成磁性纳米颗粒的方法制备金属吸附材料,实现在较低成本的条件下,制备可以重复使用的、具有较高金属吸附性能的磁性细菌纤维素球。
与现有技术相比,本发明的有益效果在于:
1、本发明可以在发酵细菌纤维素的过程中,调节纤维素球的大小,从而调节磁性细菌纤维素球的直径;
2、磁性细菌纤维素球在吸附金属后,易于重新收集,用磁铁吸引即可;
3、在细菌纤维素球上合成磁性离子,价格低廉;
4、用酸溶液或金属螯合剂溶液浸泡含有金属的磁性细菌纤维素球,可以使其吸附的金属解析,因此磁性细菌纤维素球可重复使用多次。
附图说明
图1a为选用不同参数培养出的各种直径磁性氧化细菌纤维素球的照片;
图1b为磁性氧化细菌纤维素球被磁铁吸引时的照片;
图2a为摇床转速150rpm,培养时间120小时的条件下,采用不同容积锥形瓶、不同培养基种子液体积和与锥形瓶容积比例所得到的球直径的数据图;
图2b为摇床转速200rpm,培养时间120小时的条件下,采用不同容积锥形瓶、不同培养基种子液体积和与锥形瓶容积比例所得到的球直径的数据图。
具体实施方式
为使本发明更明显易懂,兹以优选实施例,并配合附图作详细说明如下。
本发明的制备方法采用任意木醋杆菌皆可,实施例1-4中采用的木醋杆菌购自American Type Culture Collection的JCM 9730(ATCC 700178)。
实施例1
一种用细菌纤维素球制备磁性金属吸附材料的方法,具体步骤为:
(1)在无菌条件下,将木醋杆菌接种在30mL的液体培养基(成分为:果糖50g/L,蛋白胨5g/L,酵母膏5g/L,磷酸一氢钠2.6g/L,无水柠檬酸1.15g/L,其余为水)中,在32℃培养箱中静态培养48h,获得种子液。将25mL种子液和100mL液体培养基加入250mL锥形瓶中,在转速为150rpm,温度为32℃的摇床中培养120h,获得细菌纤维素球。将制得的细菌纤维素球浸入0.1mol/L的氢氧化钠溶液中,在80℃下洗涤2h,去除残余菌体和培养基,再用去离子水洗涤至pH值呈中性;
(2)将100g细菌纤维素球浸入50mL含有2.36mg TEMPO和23.6mg NaBr的溶液中后加入1.4901g质量浓度为15%的NaClO溶液,常温下反应8小时,在反应过程中滴加浓度为0.1mol/L的NaOH和浓度为0.1mol/L的HCl溶液把反应体系的pH值控制在10.5-11.0之间,反应结束后加入2mL乙醇终止反应,洗涤氧化后得到的OSBC直至没有氯离子残留(洗涤后的水遇到硝酸银溶液不产生白色沉淀表明已无氯离子残留);
(3)将经步骤(2)OSBC浸入200mL含Fe2+0.25mol/L,Fe3+0.5mol/L的溶液中,加入0.5mL质量浓度为10%的盐酸羟胺溶液,浸泡2小时后,滤出,用去离子水洗涤,去除表面残余铁离子;
(4)将经步骤(3)获得的细菌纤维素球浸入200mL浓度为1mol/L的氢氧化钠溶液中,即可制得湿态磁性氧化细菌纤维素球(MOSBC)金属吸附材料。
实施例2
一种用细菌纤维素球制备磁性金属吸附材料的方法,具体步骤为:
(1)在无菌条件下,将木醋杆菌接种在30mL的液体培养基(成分为:果糖50g/L,蛋白胨5g/L,酵母膏5g/L,磷酸一氢钠2.6g/L,无水柠檬酸1.15g/L,其余为水)中,在32℃培养箱中静态培养48h,获得种子液。将25mL种子液和50mL液体培养基加入150mL锥形瓶中,在转速为200rpm,温度为32℃的摇床中培养120h,获得细菌纤维素球。将制得的细菌纤维素球浸入浓度为0.1mol/L的氢氧化钠溶液中,在80℃下洗涤2h,去除残余菌体和培养基,再用去离子水洗涤至pH值呈中性;
(2)将100g细菌纤维素球浸入50mL含有2.36mg TEMPO和23.6mg NaBr的溶液中后加入1.4901g质量浓度为15%的NaClO溶液,常温下反应8小时,在反应过程中滴加浓度为0.1mol/L的NaOH和浓度为0.1mol/L的HCl溶液把反应体系的pH值控制在10.5-11.0之间,反应结束后加入2mL乙醇终止反应,洗涤氧化后得到的OSBC直至没有氯离子残留(洗涤后的水遇到硝酸银溶液不产生白色沉淀表明已无氯离子残留);
(3)将经步骤(2)OSBC浸入200mL含Fe2+0.25mol/L,Fe3+0.5mol/L的溶液中,加入0.5mL质量浓度为10%的盐酸羟胺溶液,浸泡2小时后,滤出,用去离子水洗涤,去除表面残余铁离子;
(4)将经步骤(3)获得的细菌纤维素球浸入200mL浓度为1mol/L的氢氧化钠溶液中,即可制得湿态磁性氧化细菌纤维素球(MOSBC)金属吸附材料。
实施例3
一种用细菌纤维素球制备磁性金属吸附材料的方法,具体步骤为:
(1)在无菌条件下,将木醋杆菌接种在30mL的液体培养基(成分为:果糖50g/L,蛋白胨5g/L,酵母膏5g/L,磷酸一氢钠2.6g/L,无水柠檬酸1.15g/L,其余为水)中,在32℃培养箱中静态培养48h,获得种子液。将25mL种子液和100mL液体培养基加入250mL锥形瓶中,在转速为150rpm,温度为32℃的摇床中培养120h,获得细菌纤维素球。将制得的细菌纤维素球浸入浓度为0.1mol/L的氢氧化钠溶液中,在80℃下洗涤2h,去除残余菌体和培养基,再用去离子水洗涤至pH值呈中性;
(2)将100g细菌纤维素球浸入50mL含有2.36mg TEMPO和23.6mg NaBr的溶液中后加入1.4901g质量浓度为15%的NaClO溶液,常温下反应8小时,在反应过程中滴加浓度为0.1mol/L的NaOH和浓度为0.1mol/L的HCl溶液把反应体系的pH值控制在10.5-11.0之间,反应结束后加入2mL乙醇终止反应,洗涤氧化后得到的OSBC直至没有氯离子残留(洗涤后的水遇到硝酸银溶液不产生白色沉淀表明已无氯离子残留);
(3)将经步骤(2)OSBC浸入200mL含Fe2+0.25mol/L,Fe3+0.5mol/L的溶液中,加入0.5mL质量浓度为10%的盐酸羟胺溶液,浸泡2小时后,滤出,用去离子水洗涤,去除表面残余铁离子;
(4)将经步骤(3)获得的细菌纤维素球浸入200mL浓度为1mol/L的氢氧化钠溶液中,即可制得湿态磁性氧化细菌纤维素球(MOSBC)金属吸附材料;
(5)将步骤4制得的MOSBC进行冷冻干燥,得到磁性氧化细菌纤维素气凝胶。
实施例4
一种用细菌纤维素球制备磁性金属吸附材料的方法,具体步骤为:
(1)在无菌条件下,将木醋杆菌接种在30mL的液体培养基(成分为:果糖50g/L,蛋白胨5g/L,酵母膏5g/L,磷酸一氢钠2.6g/L,无水柠檬酸1.15g/L,其余为水)中,在32℃培养箱中静态培养48h,获得种子液。将25mL种子液和50mL液体培养基加入150mL锥形瓶中,在转速为200rpm,温度为32℃的摇床中培养120h,获得细菌纤维素球。将制得的细菌纤维素球浸入浓度为0.1mol/L的氢氧化钠溶液中,在80℃下洗涤2h,去除残余菌体和培养基,再用去离子水洗涤至pH值呈中性;
(2)将100g细菌纤维素球浸入50mL含有2.36mg TEMPO和23.6mg NaBr的溶液中后加入1.4901g质量浓度为15%的NaClO溶液,常温下反应8小时,在反应过程中滴加浓度为0.1mol/L的NaOH和浓度为0.1mol/L的HCl溶液把反应体系的pH值控制在10.5-11.0之间,反应结束后加入2mL乙醇终止反应,洗涤氧化后得到的OSBC直至没有氯离子残留(洗涤后的水遇到硝酸银溶液不产生白色沉淀表明已无氯离子残留);
(3)将经步骤(2)OSBC浸入200mL含Fe2+0.25mol/L,Fe3+0.5mol/L的溶液中,加入0.5mL质量浓度为10%的盐酸羟胺溶液,浸泡2小时后,滤出,用去离子水洗涤,去除表面残余铁离子;
(4)将经步骤(3)获得的细菌纤维素球浸入200mL浓度为1mol/L的氢氧化钠溶液中,即可制得湿态磁性氧化细菌纤维素球(MOSBC)金属吸附材料;
(5)将步骤4制得的MOSBC进行冷冻干燥,得到磁性氧化细菌纤维素气凝胶。
本发明可以通过控制培养液与种子液体积与锥形瓶容积比例,摇床转速,锥形瓶容积三个因素,控制细菌纤维素球的直径以及成球直径的均匀性。摇床转速150rpm,培养时间120小时(其它参数同实施例1)的条件下,采用不同容积锥形瓶、不同培养基种子液体积和与锥形瓶容积比例所得到的球直径的变化趋势如图2a所示;摇床转速200rpm,培养时间120小时(其它参数同实施例1)的条件下,采用不同容积锥形瓶、不同培养基种子液体积和与锥形瓶容积比例所得到的球直径的变化趋势如图2b所示。纤维素球直径具体数值也可能会受到其他因素(如菌种,培养时间等)的影响而有所不同,但直径变化趋势不受影响,技术人员可根据具体情况进行细微调节。直径磁性氧化细菌纤维素球的照片如图1a所示,不同直径的磁性氧化细菌纤维素球被磁铁吸引时如图1b所示。
将实施例1制得的磁性氧化细菌纤维素球依次浸入400mg/L硝酸铅溶液、400mg/L氯化亚铁,将实施例2制得的磁性氧化细菌纤维素球依次浸入400mg/L硝酸铅溶液、500mg/L硫酸铜溶液,将实施例3制得的磁性氧化细菌纤维素球依次浸入400mg/L硝酸铅溶液、500mg/L硝酸银溶液,将实施例4制得的磁性氧化细菌纤维素球依次浸入400mg/L硝酸铅溶液、500mg/L硫酸锰溶液,用紫外分光光度法测试状细菌纤维素球的金属吸附量;将吸附金属后的各磁性细菌纤维素球分别浸入0.1mol/L的硝酸溶液中,金属离子会从纤维素球上解析下来,可用紫外分光光度法测试其解析率,测试结果如表1所示。
表1
Claims (9)
1.一种用细菌纤维素球制备磁性金属吸附材料的方法,其特征在于,包括以下步骤:
步骤1):发酵细菌纤维素球:将木醋杆菌种子液接种于液体培养基中,进行动态培养;将制得的细菌纤维素球浸入氢氧化钠溶液中洗涤,去除残余菌体和培养基,再用去离子水洗涤至pH值呈中性;
步骤2):用TEMPO氧化体系对细菌纤维素球进行选择性氧化,制得氧化细菌纤维素球;
步骤3):将步骤2)制得的氧化细菌纤维素球浸没于含有Fe2+、Fe3+的混合溶液中,使其充分吸收铁离子;
步骤4):用去离子水洗涤吸附铁离子后的氧化细菌纤维素球,并将其浸没于氢氧化钠溶液中,即可制得湿态磁性氧化细菌纤维素球金属吸附材料。
2.如权利要求1所述的用细菌纤维素球制备磁性金属吸附材料的方法,其特征在于,所述步骤1)中木醋杆菌种子液由木醋杆菌于30-32℃无菌条件下预先接种在液体培养基中培养48-72h制得;所述液体培养基内含有果糖50g/L,蛋白胨5g/L,酵母膏5g/L,磷酸一氢钠2.6g/L及无水柠檬酸1.15g/L。
3.如权利要求1所述的用细菌纤维素球制备磁性金属吸附材料的方法,其特征在于,所述步骤1)中动态培养的具体参数为:木醋杆菌种子液与液体培养基的总体积为容器容积的30-70%,速度为125rpm-200rpm,温度为30-32℃,发酵时间为72-168h。
4.如权利要求1所述的用细菌纤维素球制备磁性金属吸附材料的方法,其特征在于,所述步骤1)中氢氧化钠溶液的浓度为0.1mol/L,洗涤的具体参数为:在80℃下洗涤2h。
5.如权利要求1所述的用细菌纤维素球制备磁性金属吸附材料的方法,其特征在于,所述步骤2)中选择性氧化具体为:将细菌纤维素球浸入TEMPO氧化体系中,常温下反应8-10小时,在反应过程中体系的pH值控制在10.5-11.0,反应结束后加入乙醇终止反应,洗涤氧化后得到的氧化细菌纤维素球直至没有氯离子残留;TEMPO氧化体系各原料的用量为:每克纤维素,TEMPO的用量为2-3mg,溴化钠的用量为20-30mg,次氯酸钠的用量为6-8mmol,加水量为50mL。
6.如权利要求1所述的用细菌纤维素球制备磁性金属吸附材料的方法,其特征在于,所述步骤3)中混合溶液含有0.25mol/L Fe2+及0.5mol/LFe3+;每升混合溶液加入1-3mL质量浓度为10%的盐酸羟胺溶液;氧化细菌纤维素球的浸泡时间为30分钟-2小时。
7.如权利要求1所述的用细菌纤维素球制备磁性金属吸附材料的方法,其特征在于,所述步骤4)中氢氧化钠溶液的浓度为1-1.5mol/L,浸泡时间为2-4小时。
8.如权利要求1所述的用细菌纤维素球制备磁性金属吸附材料的方法,其特征在于,所述步骤4)制得的湿态磁性氧化细菌纤维素球干燥后可以得到磁性氧化细菌纤维素气凝胶,其同样可以用于金属吸附。
9.如权利要求8所述的用细菌纤维素球制备磁性金属吸附材料的方法,其特征在于,所述干燥的方法为冷冻干燥、液氮冷冻干燥或超临界二氧化碳干燥。
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Cited By (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN107349904A (zh) * | 2017-08-29 | 2017-11-17 | 苏州北控环保科技有限公司 | 磁性碳纳米纤维复合材料的制备及其在河道治理中的应用 |
CN108404884A (zh) * | 2018-04-02 | 2018-08-17 | 福州大学 | 一种用于微量卤氧离子吸附的纤维素基气凝胶的制备方法和应用 |
CN109012638A (zh) * | 2018-07-20 | 2018-12-18 | 浙江理工大学 | 一种羧基化多级孔纤维素吸附球的制备方法 |
CN109499546A (zh) * | 2018-11-23 | 2019-03-22 | 华南理工大学 | 一种Fe3O4@细菌纤维素/氧化石墨烯复合气凝胶及其制备方法与应用 |
WO2019179110A1 (zh) * | 2018-03-19 | 2019-09-26 | 华南理工大学 | 一种细菌纤维素负载金属粒子与植物纤维复合制备的催化试纸及其方法 |
CN111359590A (zh) * | 2020-03-26 | 2020-07-03 | 山东建筑大学 | 一种磁性多孔醋酸纤维素微球及其制备方法和应用 |
CN113231038A (zh) * | 2021-04-09 | 2021-08-10 | 哈尔滨工程大学 | 一种可编织型的海水提铀吸附材料及其柔性调控制备方法 |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP1577389A2 (de) * | 1995-06-08 | 2005-09-21 | Roche Diagnostics GmbH | Magnetisches Pigment |
CN101647077A (zh) * | 2007-03-29 | 2010-02-10 | 瑞典树木科技公司 | 磁性纳米颗粒纤维素材料 |
CN102978728A (zh) * | 2012-12-04 | 2013-03-20 | 东华大学 | 一种磁性纳米复合粒子及其磁性纤维的制备方法 |
CN106047961A (zh) * | 2016-07-28 | 2016-10-26 | 东华大学 | 通过选择性氧化制备可吸附金属的球状细菌纤维素的方法 |
-
2017
- 2017-03-16 CN CN201710156974.2A patent/CN106984280A/zh active Pending
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP1577389A2 (de) * | 1995-06-08 | 2005-09-21 | Roche Diagnostics GmbH | Magnetisches Pigment |
CN101647077A (zh) * | 2007-03-29 | 2010-02-10 | 瑞典树木科技公司 | 磁性纳米颗粒纤维素材料 |
CN102978728A (zh) * | 2012-12-04 | 2013-03-20 | 东华大学 | 一种磁性纳米复合粒子及其磁性纤维的制备方法 |
CN106047961A (zh) * | 2016-07-28 | 2016-10-26 | 东华大学 | 通过选择性氧化制备可吸附金属的球状细菌纤维素的方法 |
Cited By (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN107349904A (zh) * | 2017-08-29 | 2017-11-17 | 苏州北控环保科技有限公司 | 磁性碳纳米纤维复合材料的制备及其在河道治理中的应用 |
WO2019179110A1 (zh) * | 2018-03-19 | 2019-09-26 | 华南理工大学 | 一种细菌纤维素负载金属粒子与植物纤维复合制备的催化试纸及其方法 |
CN108404884A (zh) * | 2018-04-02 | 2018-08-17 | 福州大学 | 一种用于微量卤氧离子吸附的纤维素基气凝胶的制备方法和应用 |
CN108404884B (zh) * | 2018-04-02 | 2020-11-03 | 福州大学 | 一种用于微量卤氧离子吸附的纤维素基气凝胶的制备方法和应用 |
CN109012638A (zh) * | 2018-07-20 | 2018-12-18 | 浙江理工大学 | 一种羧基化多级孔纤维素吸附球的制备方法 |
CN109012638B (zh) * | 2018-07-20 | 2021-01-12 | 浙江理工大学 | 一种羧基化多级孔纤维素吸附球的制备方法 |
CN109499546A (zh) * | 2018-11-23 | 2019-03-22 | 华南理工大学 | 一种Fe3O4@细菌纤维素/氧化石墨烯复合气凝胶及其制备方法与应用 |
CN111359590A (zh) * | 2020-03-26 | 2020-07-03 | 山东建筑大学 | 一种磁性多孔醋酸纤维素微球及其制备方法和应用 |
CN113231038A (zh) * | 2021-04-09 | 2021-08-10 | 哈尔滨工程大学 | 一种可编织型的海水提铀吸附材料及其柔性调控制备方法 |
CN113231038B (zh) * | 2021-04-09 | 2022-04-12 | 哈尔滨工程大学 | 一种可编织型的海水提铀吸附材料及其柔性调控制备方法 |
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