CN106977746A - 超支化聚酰胺或其衍生物‑介孔分子筛复合材料、其制备方法及应用 - Google Patents
超支化聚酰胺或其衍生物‑介孔分子筛复合材料、其制备方法及应用 Download PDFInfo
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Abstract
本发明提供了一种超支化聚酰胺或其衍生物‑介孔分子筛复合材料的制备方法，该方法包括：1)将超支化聚酰胺或超支化聚酰胺衍生物溶于水中，调节溶液pH至8～11，制得超支化聚酰胺或超支化聚酰胺衍生物的胶束溶液；其中，所述超支化聚酰胺衍生物是通过端基改性提高超支化聚酰胺的氨基含量得到的；2)将步骤1)制得的胶束溶液与硅源混合，60～100℃搅拌反应3～24h，制得超支化聚酰胺或其衍生物‑介孔分子筛复合材料。本发明还提供了该方法制得的复合材料及其应用。本发明的方法制备工艺简单，生产周期短，成本低廉，得到的复合材料具有规整介孔孔道，可吸附高浓度或痕量的重金属离子，生物相容性好，在医学领域有广阔的应用前景。
Description
技术领域
本发明涉及一种复合材料、其制备方法及应用，具体涉及一种超支化聚酰胺或其衍生物-介孔分子筛复合材料、其制备方法及应用。
背景技术
介孔分子筛材料因其特有的高比表面、孔径可调等特点而广泛应用于吸附、催化、传感、分离等领域。随着工业的快速发展，废水重金属离子污染越来越严重，对人体健康造成极大危害，介孔分子筛材料成为去除废水中重金属离子的重要材料之一。单纯介孔分子筛材料由于结构单一、官能团含量不足导致其应用受限，因此通常采用后修饰法在已合成的介孔分子筛材料中引入活性基团丰富的有机物，以提高其对重金属离子的吸附效率。在以往研究中，介孔分子筛应用于水体中重金属离子吸附，大都通过高温焙烧或使用有机溶剂去除有机模板剂法，以获得孔径为2-50nm的无机材质的介孔分子筛，随后通过化学修饰法在介孔分子筛表面修饰具有螯合作用的有机官能团(后嫁接法)，以提高材料对重金属离子的吸附量。整个处理过程较为复杂，焙烧模板剂也会造成能源浪费和新的污染，且介孔分子筛引入表面修饰官能团后其生物相容性也无法得到保证。
超支化聚酰胺是一种富有末端官能团，具有类似网络三维结构的大分子结构聚合物。相比于常用线型聚合物，高度支化的结构使超支化聚酰胺的分子链不易缠绕，溶解度高，且超支化聚酰胺材料内部具有大量空腔，活性位点丰富，若能将其应用至重金属离子吸附，则有望使得吸附效率大大提高。超支化聚酰胺及其衍生物作为模板剂具有如下优点：
1、官能团密度大。富胺类高分子如超支化聚酰胺(C142H288N58O28)的氮含量为25.0％，而且通过化学改性可进一步得到氨基含量更高的相关衍生物。而常见的用作介孔分子筛模板剂的十六烷基三甲基溴化铵(CTAB，C19H42NBr)的氮含量仅为3.8％，常见的后修饰剂3-氨丙基三乙氧基硅烷(APTES，C9H23NO3Si)的氮含量仅为6.3％。活性基团含量高使得以富胺类高分子材料为模板剂合成的高分子与介孔分子筛的复合材料有望高效捕获痕量超标的重金属离子。
2、活性位点丰富的功能高分子保留在介孔分子筛中，占据了绝大部分介孔孔道，吸附重金属离子时，重金属离子会通过功能性高分子与无机二氧化硅骨架之间的“缝隙”被吸附，并“卡在”介孔结构中难以脱离，相当于在介孔孔道结构中构建了对小尺寸的重金属离子的限域效应；特别地，具有超支化结构的高分子材料本身具有丰富的空腔结构，空腔所产生的空间结构具有牢固吸附小尺寸重金属离子的能力，实现了超支化高分子材料与介孔孔道的协同吸附效应。
3、超支化聚酰胺及其衍生物作为模板剂合成介孔分子筛材料，无需去除模板剂，可避免焙烧模板剂造成的能源浪费和污染。
4、良好的生物相容性。选用生物相容性良好的高分子材料为模板剂，有望应用至血液环境中去除血液中过量重金属离子。
然而，目前还未见有使用超支化聚酰胺或其衍生物为模板剂直接合成介孔分子筛材料的报道，显然，构建新型超支化聚酰胺及其衍生物/介孔分子筛复合材料亟需新的理念和新技术。
发明内容
发明目的：本发明目的是提供一种超支化聚酰胺或其衍生物-介孔分子筛复合材料的制备方法，该方法采用利用超支化聚酰胺或其衍生物自组装形成胶束的行为实现硅源在胶束表面脱水缩合，得到以超支化聚酰胺或其衍生物为模板剂且具有规整介孔孔道的超支化聚酰胺或其衍生物-介孔分子筛复合材料，制备工艺简单，得到的复合材料生物相容性好，在医学领域有广阔的应用前景。
本发明的另一目的是提供一种超支化聚酰胺或其衍生物-介孔分子筛复合材料，并提供该超支化聚酰胺或其衍生物-介孔分子筛复合材料在吸附血液中过量重金属离子中的应用。
技术方案：本发明一方面提供一种超支化聚酰胺或其衍生物-介孔分子筛复合材料的制备方法，该方法包括以下步骤：
1)将超支化聚酰胺或超支化聚酰胺衍生物溶于水中，调节溶液pH至8～11，制得超支化聚酰胺或超支化聚酰胺衍生物的胶束溶液；其中，超支化聚酰胺衍生物是通过端基改性提高超支化聚酰胺的氨基含量得到的；
2)将步骤1)制得的胶束溶液与硅源混合，60～100℃搅拌反应3～24h，制得超支化聚酰胺或其衍生物-介孔分子筛复合材料。
为了提高超支化聚酰胺的中氨基含量，增强复合材料对痕量超标重金属离子的能力，使步骤1)中，端基改性的改性剂为四乙烯五胺、聚乙烯亚胺和3-氨丙基三乙氧基硅烷中的一种或多种；端基改性的反应温度为4～40℃，反应时间为5～36h，反应结束后离心分离沉淀，洗涤，干燥，得到超支化聚酰胺衍生物；超支化聚酰胺为二代超支化聚酰胺、三代超支化聚酰胺和四代超支化聚酰胺中的一种或多种。胶束溶液中超支化聚酰胺或超支化聚酰胺衍生物的浓度为0.002～0.1g·m1-1。
步骤2)中，加入的硅源与超支化聚酰胺或超支化聚酰胺衍生物的端氨基的摩尔比为150∶1～300∶1，所述硅源为正硅酸四乙酯和正硅酸甲酯中的一种或两种。
本发明另一方面提供一种超支化聚酰胺或其衍生物-介孔分子筛复合材料，该复合材料由上述的制备方法制得，该复合材料粒径为50～300nm，比表面积为200～800m2·g-1，孔径为2～10nm；该复合材料为生物相容性材料，溶血率为0.1～3％，活化部分凝血活酶时间为15～25s，血浆凝血酶原时间为5～15s，凝血酶时间为10～20s，细胞毒性试验中细胞存活率在90～96％之间。
本发明又一方面提供上述的复合材料的应用，将上述复合材料用于血液或污水中重金属离子的吸附。
有益效果：本发明具有以下优点：
(1)本发明使用超支化聚酰胺或其衍生物自组装原理及原位共沉淀等技术制备了一种新颖的、多功能的超支化聚酰胺或其衍生物-介孔分子筛复合材料，该方法针对介孔分子筛形成机理，选择在其介孔结构形成过程中，将超支化聚酰胺或其衍生物构建至介孔分子筛的介孔孔道中，形成氨基含量丰富且高度分散的超支化聚酰胺或其衍生物-介孔分子筛复合材料。
(2)本发明使用原位直接共缩合法，即在材料合成过程中使用活性基团丰富的有机物作为模板剂，通过“一釜法”实现材料合成、官能团修饰等过程，将介孔分子筛合成过程与有机官能团改性过程相统一，同时获得含有丰富官能团的介孔分子筛材料，将现有技术(后嫁接法)的先合成介孔材料，再焙烧模板剂，最后修饰有机官能团的三步制备方法合并为一步，工艺简单，条件温和，生产周期短，克服了现有技术(后嫁接法)的步骤繁琐、能源浪费、易造成环境污染且有机官能团分散不均匀的缺点，适于产业化生产，在医学领域有广阔的应用前景。
(3)本发明的所制得的超支化聚酰胺或其衍生物-介孔分子筛复合材料，有机官能团含量高且高度分散，具有规整完善的介孔结构、良好的生物相容性、低的细胞毒性，可高效捕获重金属离子的功能。
附图说明
图1为二代超支化聚酰胺端基改性反应示意图；
图2为超支化聚酰胺-介孔分子筛复合材料合成路线图；
图3为二代超支化聚酰胺-介孔分子筛复合材料的透射电镜图；
图4为二代超支化聚酰胺-介孔分子筛复合材料去除模板剂前后的氮气吸附-脱附等温线；
图5为二代超支化聚酰胺-介孔分子筛复合材料的扫描电镜图；
图6为二代超支化聚酰胺-介孔分子筛复合材料的FT-IR图谱；
图7为二代超支化聚酰胺-介孔分子筛复合材料抗凝血效果评价图；
图8为二代超支化聚酰胺-介孔分子筛复合材料细胞毒性评价图。
具体实施方式
实施例1
(1)二代超支化聚酰胺的端基改性
将0.05g二代超支化聚酰胺溶解在10g水中，室温搅拌下加入与该二代超支化聚酰胺的端氨基等摩尔量的戊二醛，搅拌12h后，加入与该二代超支化聚酰胺的端氨基等摩尔量的四乙烯五胺，继续室温反应12h后，离心分离沉淀，洗涤，干燥，得到超支化聚酰胺衍生物。超支化聚酰胺的端基改性路线如图1所示，戊二醛的一个醛基与超支化聚酰胺的氨基发生醛胺缩合反应，随后戊二醛的另一个醛基与四乙烯五胺发生醛胺缩合反应。
(2)二代超支化聚酰胺衍生物-介孔分子筛复合材料的制备
取步骤(1)制得的二代超支化聚酰胺衍生物0.05g溶解在24g水中，完全溶解后，加入3M的NaOH溶液调节溶液pH至11，制得二代超支化聚酰胺衍生物的胶束溶液。向制得的二代超支化聚酰胺衍生物的胶束溶液中加入0.85mL正硅酸乙酯(TEOS)，加热至80℃，搅拌6h，离心分离沉淀，并对分离得到的沉淀进行洗涤，真空干燥，最后得到二代超支化聚酰胺衍生物-介孔分子筛复合材料。超支化聚酰胺或其衍生物-介孔分子筛复合材料的合成路线如图2所示。该复合材料的红外光谱图可观察到氨基吸收峰，证实了模板剂的存在。该复合材料粒径为50～300nm，比表面积为200～800m2·g-1，孔径为2～10nm。
(3)步骤(2)制得的二代超支化聚酰胺衍生物-介孔分子筛复合材料对重金属离子的吸附行为研究：
分别配制2～500ppm的铅离子溶液，以5mg/10mL的投料比加入二代超支化聚酰胺衍生物-介孔分子筛复合材料(即每10mL废水中加入5mg二代超支化聚酰胺衍生物-介孔分子筛复合材料)，吸附12h，测定该复合材料对重金属离子的吸附量。结果显示，该复合材料在100～500ppm的铅离子溶液中对铅离子的吸附量可达100～260mg/g(即每克二代超支化聚酰胺-介孔分子筛复合材料吸附100～260mg铅离子)，对10ppm和2ppm的铅离子溶液中铅离子的吸附去除率高达99％。该结果说明，该复合材料不仅可用于高效去除高浓度的废水重金属离子，也可用于高效去除血液中痕量的重金属离子(通常铅中毒的浓度小于2ppm)。
实施例2
(1)三代超支化聚酰胺的端基改性：
将0.05g的三代超支化聚酰胺溶解在10g水中，4℃搅拌下加入与该三代超支化聚酰胺的端氨基等摩尔量的戊二醛，搅拌18h后，加入与该三代超支化聚酰胺的端氨基等摩尔量的3-氨丙基三乙氧基硅烷，继续4℃反应18h后，离心分离沉淀，洗涤，干燥，得到端基改性的超支化聚酰胺衍生物。
(2)三代超支化聚酰胺衍生物--介孔分子筛复合材料的制备
取步骤(1)制得的三代超支化聚酰胺衍生物0.05g溶解在24g水中，完全溶解后，加入2M的NaOH溶液调节溶液pH至10，制得三代超支化聚酰胺衍生物的胶束溶液。向制得的三代超支化聚酰胺衍生物的胶束溶液中加入0.85mL正硅酸乙酯(TEOS)，加热至100℃，搅拌3h，离心分离沉淀，并对分离得到的沉淀进行洗涤，真空干燥，最后得到三代超支化聚酰胺衍生物-介孔分子筛复合材料。超支化聚酰胺或其衍生物-介孔分子筛复合材料的合成路线如图2所示。该复合材料的红外光谱图可观察到氨基吸收峰，证实了模板剂的存在。该复合材料粒径为50～300nm，比表面积为200～800m2·g-1，孔径为2～10nm。
(3)步骤(2)制得的三代超支化聚酰胺衍生物-介孔分子筛复合材料对重金属离子的吸附行为研究：
分别配制2～500ppm的铅离子溶液，以5mg/10mL的投料比加入三代超支化聚酰胺衍生物-介孔分子筛复合材料(即每10mL废水中加入5mg三代超支化聚酰胺衍生物-介孔分子筛复合材料)，吸附12h，测定该复合材料对重金属离子的吸附量。结果显示，该复合材料在100～500ppm的铅离子溶液中对铅离子的吸附量可达100～295mg/g(即每克三代超支化聚酰胺-介孔分子筛复合材料吸附100-295mg铅离子)，对10ppm和2ppm的铅离子溶液中铅离子的吸附去除率高达99％。该结果说明，该复合材料不仅可用于高效去除高浓度的废水重金属离子，也可用于高效去除血液中痕量的重金属离子(通常铅中毒的浓度小于2ppm)。
实施例3
(1)四代超支化聚酰胺的端基改性：
将0.05g的四代超支化聚酰胺溶解在10g水中，40℃搅拌下加入与该四代超支化聚酰胺的端氨基等摩尔量的戊二醛，搅拌2.5h后，加入与该四代超支化聚酰胺的端氨基等摩尔量的四乙烯五胺，继续40℃反应2.5h后，离心分离沉淀，洗涤，干燥，得到端基改性的超支化聚酰胺衍生物。
(2)四代超支化聚酰胺衍生物--介孔分子筛复合材料的制备
取步骤(1)制得的四代超支化聚酰胺衍生物0.05g溶解在24g水中，完全溶解后，加入2M的NaOH溶液调节溶液pH至10，制得四代超支化聚酰胺衍生物的胶束溶液。向制得的四代超支化聚酰胺衍生物的胶束溶液中加入0.90mL正硅酸乙酯(TEOS)，加热至60℃，搅拌24h，离心分离沉淀，并对分离得到的沉淀进行洗涤，真空干燥，最后得到四代超支化聚酰胺衍生物-介孔分子筛复合材料。超支化聚酰胺或其衍生物-介孔分子筛复合材料的合成路线如图2所示。该复合材料的红外光谱图可观察到氨基吸收峰，证实了模板剂的存在。该复合材料粒径为50～300nm，比表面积为200～800m2·g-1，孔径为2～10nm。
(3)步骤(2)制得的四代超支化聚酰胺衍生物-介孔分子筛复合材料对重金属离子的吸附行为研究：
分别配制2～500ppm的铅离子溶液，以5mg/10mL的投料比加入四代超支化聚酰胺衍生物-介孔分子筛复合材料(即每10mL废水中加入5mg四代超支化聚酰胺衍生物-介孔分子筛复合材料)，吸附12h，测定该复合材料对重金属离子的吸附量。结果显示，该复合材料在100～500ppm的铅离子溶液中对铅离子的吸附量可达100～320mg/g(即每克四代超支化聚酰胺-介孔分子筛复合材料吸附100-320mg铅离子)，对10ppm和2ppm的铅离子溶液中铅离子的吸附去除率高达99％。该结果说明，该复合材料不仅可用于高效去除高浓度的废水重金属离子，也可用于高效去除血液中痕量的重金属离子(通常铅中毒的浓度小于2ppm)。
实施例4
(1)二代超支化聚酰胺-介孔分子筛复合材料的制备
将0.05g的二代超支化聚酰胺溶解在24g水中，完全溶解后，加入1M的NaOH溶液调节溶液pH至8，制得二代超支化聚酰胺的胶束溶液。向制得的二代超支化聚酰胺的胶束溶液中加入0.619mL正硅酸乙酯(TEOS)，加热至80℃，搅拌6h，离心分离沉淀，并对分离得到的沉淀进行洗涤，真空干燥，最后得到二代超支化聚酰胺-介孔分子筛复合材料(HPAM-2)。超支化聚酰胺或其衍生物-介孔分子筛复合材料的合成路线如图2所示。本实施例制备的二代超支化聚酰胺-介孔分子筛复合材料透射电镜图如图3所示，氮气吸附-脱附等温线如图4所示，扫描电镜图如图5所示，红外光谱如图6所示。图3显示了本实施例的方法能够得到具有规整介孔结构的复合材料，且复合材料的粒径约为100nm。由图4可知，本实施例的方法制备的二代超支化聚酰胺-介孔分子筛复合材料的氮气吸附-脱附等温线属于Ⅳ型，表明制得的二代超支化聚酰胺-介孔分子筛复合材料具有典型的介孔结构，焙烧模板剂后其比表面积为658m2g-1。图6中样品在1600cm-1左右的吸收峰可归属为氨基，证实了模板剂的存在。
(2)步骤(1)制得的二代超支化聚酰胺-介孔分子筛复合材料对重金属离子的吸附行为研究：
分别配制2～500ppm的铅离子溶液，以5mg/10mL的投料比加入二代超支化聚酰胺-介孔分子筛复合材料(即每10mL废水中加入5mg二代超支化聚酰胺-介孔分子筛复合材料)，吸附12h，测定该复合材料对重金属离子的吸附量。结果显示，该复合材料在100～500ppm的铅离子溶液中对铅离子的吸附量可达248mg/g(即每克二代超支化聚酰胺-介孔分子筛复合材料吸附248mg铅离子)，对10ppm和2ppm的铅离子溶液中铅离子的吸附去除率高达99％。该结果说明，该复合材料不仅可用于高效去除高浓度的废水重金属离子，也可用于高效去除血液中痕量的重金属离子(通常铅中毒的浓度小于2ppm)。
(3)步骤(1)制得的二代超支化聚酰胺-介孔分子筛复合材料的生物相容性研究：
取新鲜兔血，3000rpm离心10min，取上层血浆。将1.25mL上述离心制备的血浆，在其中加入步骤(1)制备的二代超支化聚酰胺-介孔分子筛复合材料，作为实验组；另取1.25mL上述离心制备的血浆，不外加材料，作为阴性对照组。将实验组和阴性对照组37℃孵化1小时，将血浆取出用半自动血凝仪进行APTT凝血时间测试。表征结果如图5所示，由图5可以看出，二代超支化聚酰胺-介孔分子筛复合材料未造成明显的凝血现象，表明了该复合材料良好的生物相容性。该复合材料活化部分凝血活酶时间(APTT)为20s，溶血率为0.1％，血浆凝血酶原时间(PT)为10s，凝血酶时间(TT)为15s，表明了该复合材料良好的生物相容性。
使用A549细胞对二代超支化聚酰胺-介孔分子筛复合材料的细胞毒性进行检测，结果如图8示。由图8可知，培养24h后，空白对照组的细胞存活率为100％，HPAM-2细胞存活率为95％，因此，与空白样品相比，二代超支化聚酰胺-介孔分子筛复合材料对细胞未造成明显的毒性，说明该材料具有良好的细胞相容性。
实施例5
(1)三代超支化聚酰胺-介孔分子筛复合材料的制备
将0.05g的三代超支化聚酰胺溶解在24g水中，完全溶解后，加入2M的NaOH溶液调节溶液pH至9，制得三代超支化聚酰胺的胶束溶液。向制得的三代超支化聚酰胺的胶束溶液中加入0.619mL正硅酸乙酯(TEOS)，加热至80℃，搅拌6h，离心分离沉淀，并对分离得到的沉淀进行洗涤，真空干燥，最后得到三代超支化聚酰胺-介孔分子筛复合材料(HPAM-3)。超支化聚酰胺或其衍生物-介孔分子筛复合材料的合成路线如图2所示。复合材料的红外光谱可观察到氨基的吸收峰，证实了模板剂的存在。该复合材料粒径为50～300nm，比表面积为200～800m2·g-1，孔径为2～10nm。
(2)步骤(1)制得的三代超支化聚酰胺-介孔分子筛复合材料对重金属离子的吸附行为研究：
分别配制2-500ppm的铅离子溶液，以5mg/10mL的投料比加入三代超支化聚酰胺-介孔分子筛复合材料(即每10mL废水中加入5mg三代超支化聚酰胺-介孔分子筛复合材料)，吸附12h，测定该复合材料对重金属离子的吸附量。结果显示，该复合材料在100～500ppm的铅离子溶液中对铅离子的吸附量可达100-300mg/g(即每克三代超支化聚酰胺-介孔分子筛复合材料吸附100～300mg铅离子)，对10ppm和2ppm的铅离子溶液中铅离子的吸附去除率高达99％。该结果说明，该复合材料不仅可用于高效去除高浓度的废水重金属离子，也可用于高效去除血液中痕量的重金属离子(通常铅中毒的浓度小于2ppm)。
实施例6
(1)四代超支化聚酰胺-介孔分子筛复合材料的制备
将0.05g的四代超支化聚酰胺溶解在24g水中，完全溶解后，加入2M的NaOH溶液调节溶液pH至10，制得四代超支化聚酰胺的胶束溶液。向制得的四代超支化聚酰胺的胶束溶液中加入0.619mL正硅酸乙酯(TEOS)，加热至80℃，搅拌6h，离心分离沉淀，并对分离得到的沉淀进行洗涤，真空干燥，最后得到四代超支化聚酰胺-介孔分子筛复合材料(HPAM-4)。超支化聚酰胺或其衍生物-介孔分子筛复合材料的合成路线如图2所示。复合材料的红外光谱可观察到氨基的吸收峰，证实了模板剂的存在。该复合材料粒径为50～300nm，比表面积为200～800m2·g-1，孔径为2～10nm。
(2)步骤(1)制得的四代超支化聚酰胺-介孔分子筛复合材料对重金属离子的吸附行为研究：
分别配制2～500ppm的铅离子溶液，以5mg/10mL的投料比加入四代超支化聚酰胺-介孔分子筛复合材料(即每10mL废水中加入5mg四代超支化聚酰胺-介孔分子筛复合材料)，吸附12h，测定该复合材料对重金属离子的吸附量。结果显示，该复合材料在100～500ppm的铅离子溶液中对铅离子的吸附量可达100～300mg/g(即每克四代超支化聚酰胺-介孔分子筛复合材料吸附100～300mg铅离子)，对10ppm和2ppm的铅离子溶液中铅离子的吸附去除率高达99％。该结果说明，该复合材料不仅可用于高效去除高浓度的废水重金属离子，也可用于高效去除血液中痕量的重金属离子(通常铅中毒的浓度小于2ppm)。
由以上实施例可知，本发明采用一种新颖的共沉淀法将超支化聚酰胺或其衍生物与硅源原位缩合，超支化聚酰胺或其衍生物以模板剂形式促进硅源的脱水缩合形成新型介孔分子筛材料，且超支化聚酰胺或其衍生物作为模板剂保留在介孔孔道。该方法针对介孔分子筛形成机理，选择在其介孔结构形成过程中，将超支化聚酰胺或其衍生物引入至介孔分子筛孔道中，通过原位直接共缩合法将介孔分子筛合成过程与有机官能团改性过程相统一，由此形成氨基含量丰富且高度分散的超支化聚酰胺及其衍生物/介孔分子筛复合材料。以无机硅源、超支化聚酰胺或其衍生物为前驱体，通过模板剂自组装的方式，得到的无机硅源脱水缩合形成具有规整介孔结构。
Claims (10)
1.一种超支化聚酰胺或其衍生物-介孔分子筛复合材料的制备方法，其特征在于，该方法包括以下步骤：
1)将超支化聚酰胺或超支化聚酰胺衍生物溶于水中，调节溶液pH至8～11，制得超支化聚酰胺或超支化聚酰胺衍生物的胶束溶液；其中，所述超支化聚酰胺衍生物是通过端基改性提高超支化聚酰胺的氨基含量得到的；
2)将步骤1)制得的胶束溶液与硅源混合，60～100℃搅拌反应3～24h，制得超支化聚酰胺或其衍生物-介孔分子筛复合材料。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤1)中，所述端基改性的改性剂为四乙烯五胺、聚乙烯亚胺和3-氨丙基三乙氧基硅烷中的一种或多种。
3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述端基改性的反应温度为4～40℃，反应时间为5～36h，反应结束后离心分离沉淀，洗涤，干燥，得到超支化聚酰胺衍生物。
4.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述超支化聚酰胺为二代超支化聚酰胺、三代超支化聚酰胺和四代超支化聚酰胺中的一种或多种。
5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤1)中，所述胶束溶液中超支化聚酰胺或超支化聚酰胺衍生物的浓度为0.002～0.1g·ml-1。
6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤2)中，加入的硅源与超支化聚酰胺或超支化聚酰胺衍生物的端氨基的摩尔比为150∶1～300∶1，所述硅源为正硅酸四乙酯和正硅酸甲酯中的一种或两种。
7.一种超支化聚酰胺或其衍生物-介孔分子筛复合材料，其特征在于，该复合材料由权利要求1～6中任意一项所述的制备方法制得。
8.根据权利要求7所述的复合材料，其特征在于，所述复合材料粒径为50～300nm，比表面积为200～800m2·g-1，孔径为2～10nm。
9.根据权利要求7所述的复合材料，其特征在于，所述复合材料为生物相容性材料，溶血率为0.1～3％，活化部分凝血活酶时间为15～25s，血浆凝血酶原时间为5～15s，凝血酶时间为10～20s，细胞毒性试验中细胞存活率在90～96％之间。
10.根据权利要求7～9中任意一项所述的复合材料的应用，其特征在于，将所述复合材料用于血液或污水中重金属离子的吸附。
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