CN106939181A - 一种自动传动液组合物及自动传动液 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种自动传动液组合物及自动传动液,该自动传动液组合物,包含聚乙烯和添加剂,其中所述聚乙烯的重均分子量为200~1000,支化度为0.1~0.5。本发明一实施方式的自动传动液组合物制得的自动传动液,具有优异的粘温特性和低温流动性能,抗磨性能好,综合性能优良;且制备方法简单,生产成本低,满足Dexron‑Ⅵ规格对自动传动液的要求。
Description
技术领域
本发明涉及自动传动液,具体为一种具有优异的粘温特性和低温流动性能的自动传动液及其组合物。
背景技术
汽车自动传动液(ATF,Automatic Transmission Fluid)是一种多功能、多用途的液体。它主要用于轿车和轻型卡车的自动变速系统,也用于大型装载车的变速传动箱、动力转向系统,以及农用机械的分动箱。在传动过程中,作为中间介质,主要起到润滑、分散热量、摩擦保护等作用。
对自动变速装置来说,其变速箱结构比较复杂,要想长期行使自如,保持良好状态,对自动传动液的性能要求也非常全面。一种性能优异的自动传动液应具备适宜的高温黏度、较高的粘度指数、优良的低温流动特性、优良的氧化安定性、稳定的摩擦耐久性,以及对铜部件无腐蚀、防锈性好、起泡性小等特性。
汽车自动传动液的分类规格比较复杂,主要规格系列为通用汽车公司的Dexron、福特汽车公司的Mercon、埃里逊公司的Allison和卡特皮勒公司的TO系列规格,这些规格在国际上普遍得到认可,其中以美国通用汽车公司的Dexron规格最有影响。随着汽车自动变速器的发展,Dexon规格从Ⅱ到ⅡE,最新已经发展到Dexron-Ⅵ,对自动传动液的性能要求也越来越高。
用于调配自动传动液的基础油可以是矿物基础油、合成基础油或者是两者混合调配。以矿物油作为基础油,成本较低,但在极端低温、工作温度变化大、负载高等特殊的环境下,矿物油的倾点、氧化安定性、低温粘度、粘温特性等性能并不能完全满足自动传动液的使用要求。合成基础油主要包括聚α-烯烃(PAO)、合成酯、聚醚(PAG)等三大合成基础油,性能优于矿物基础油,但由于合成基础油制备工艺复杂,成本高,所调配的自动传动液价格相对较高。
发明内容
本发明的一个主要目的在于克服上述现有技术的至少一种缺陷,提供一种自动传动液组合物,包含聚乙烯和添加剂,其中所述聚乙烯的重均分子量为200~1000,支化度为0.1~0.5。
根据本发明一实施方式,所述聚乙烯在100℃的运动粘度为2~25mm2/s。
根据本发明一实施方式,所述聚乙烯的粘度指数为150~250,倾点为-10~-60℃。
根据本发明一实施方式,所述组合物包含70.0~99.5wt%的所述聚乙烯和0.5~30.0wt%的所述添加剂。
根据本发明一实施方式,所述添加剂选自粘度指数改进剂、极压抗磨剂、抗氧剂、抗氧抗腐抗磨剂、分散剂、清净剂、防锈剂、降凝剂、金属钝化剂、抗泡剂中的一种或多种。
根据本发明一实施方式,所述添加剂包含0~3.0wt%的粘度指数改进剂、0.1~5.0wt%的极压抗磨剂、0.05~1.0wt%的抗氧剂、0~2.0wt%的抗氧抗腐抗磨剂、0.2~10.0wt%的分散剂、0.01~2.5wt%的清净剂、0~1.5wt%的防锈剂、0.2~5.0wt%的降凝剂、0.005~0.5wt%的抗泡剂;所涉及的质量百分含量以所述自动传动液组合物的总重量为基准。
根据本发明一实施方式,所述粘度指数改进剂选自乙丙共聚物、聚甲基丙烯酸酯、聚异丁烯、氢化苯乙烯双烯共聚物中的一种或多种;
所述极压抗磨剂选自有机硫化物、有机磷化物、有机金属盐、硼酸盐中的一种或多种。
根据本发明一实施方式,所述极压抗磨剂选自硫化异丁烯、二苄基二硫、磷酸三甲酚酯、磷酸三苯酯、磷酸三乙酯、磷酸三丁酯、亚磷酸二正丁酯、二烷基二硫代氨基甲酸盐、二烷基二硫代磷酸盐、环烷酸铅、偏硼酸钠、偏硼酸钾、三硼酸钾中的一种或多种。
根据本发明一实施方式,所述抗氧剂选自N-苯基-α-萘胺、烷基二苯胺、2,6-二叔丁基苯酚、含铜盐化合物复合机、有机硫磷酸铜中的一种或几种;
所述抗氧抗腐抗磨剂选自二烷基二硫代磷酸锌、氨基硫代酯、硼酸盐复合剂中的一种或几种;
所述分散剂选自聚异丁烯基丁二酰亚胺、单丁二酰亚胺、双丁二酰亚胺中的一种或几种。
根据本发明一实施方式,所述清净剂选自高碱值磺酸盐、高碱值酚盐、高碱值水杨酸盐、硫代硫酸盐中的一种或几种。
所述防锈剂选自十二烯基丁二酸、环烷酸锌、N-油酰肌氨酸十八胺盐、磺酸钡、磺酸钙、磺酸钡、苯并三氮唑中的一种或几种。
所述降凝剂选自长链烷基萘、长链烷基酚、聚甲基丙烯酸酯及聚α-烯烃中的一种或几种。
所述抗泡剂选自有机硅聚合物、丙烯酸酯及烷基丙烯酸共聚物中的一种或几种。
本发明进一步提供了一种自动传动液,包含上述的组合物。
本发明一实施方式的自动传动液组合物制得的自动传动液,具有优异的粘温特性和低温流动性能,抗磨性能好,综合性能优良;且制备方法简单,生产成本低,满足Dexron-Ⅵ规格对自动传动液的要求。
具体实施方式
体现发明特征与优点的典型实施例将在以下的说明中详细叙述。应理解的是本发明能够在不同的实施例上具有各种的变化,其皆不脱离本发明的范围,且其中的描述在本质上是当作说明之用,而非用以限制本发明。
本发明一实施方式提供了一种自动传动液组合物,包含油状的聚乙烯和添加剂;其中,聚乙烯的重均分子量为200~1000,例如250、300、450、600、850等;支化度为0.1~0.5,例如0.15、0.2、0.35、0.40、0.45等。
本发明一实施方式以具有特定分子量及支化度的上述油状物聚乙烯作为自动传动液的合成基础油,调配所得自动传动液具有优异的粘温特性和低温流动性能,符合Dexron-Ⅵ规格要求。
于本发明一实施方式中,聚乙烯为乙烯均聚而成的髙支化异构烷烃,聚合方式可包括溶液聚合、气相聚合、淤浆聚合等。
于本发明一实施方式中,聚乙烯在100℃的运动粘度可以为2~25mm2/s,例如可以是2.5mm2/s、5mm2/s、12mm2/s、18mm2/s、20mm2/s等;粘度指数可以为150~250,例如可以是160、175、180、200、230等;倾点可以为-10~-60℃,例如可以为-15℃、-25℃、-30℃、-40℃、-45℃等。
于本发明一实施方式中,自动传动液组合物包括70.0~99.5wt%的聚乙烯油状物;例如自动传动液组合物可包括80.0wt%的聚乙烯,也可以是包括90.0wt%的聚乙烯,还可以是包括95.0wt%的聚乙烯。其中,所涉及的质量百分含量均以自动传动液组合物的总重量为基准。
于本发明一实施方式中,添加剂可以是粘度指数改进剂、极压抗磨剂、抗氧剂、抗氧抗腐抗磨剂、分散剂、清净剂、防锈剂、降凝剂、金属钝化剂、抗泡剂中的一种或多种。本发明对上述添加剂的具体种类没有限定,现有的各类添加剂均可用于本发明。
于本发明一实施方式中,自动传动液组合物包括0.5~30.0wt%的添加剂;例如自动传动液组合物可包括5.0wt%的添加剂,也可以是包括10.0wt%的添加剂,还可以是包括20.0wt%的添加剂。
于本发明一实施方式中,粘度指数改进剂可以是乙丙共聚物、聚甲基丙烯酸酯、聚异丁烯、氢化苯乙烯双烯共聚物中的一种或几种,含量为自动传动液总重量的0~3.0%,例如0.1%、0.5%、1.5%。
于本发明一实施方式中,极压抗磨剂可以是硫化异丁烯、二苄基二硫、磷酸三甲酚酯、磷酸三苯酯、磷酸三乙酯、磷酸三丁酯、亚磷酸二正丁酯、二烷基二硫代氨基甲酸盐、二烷基二硫代磷酸盐、环烷酸铅、偏硼酸钠、偏硼酸钾、三硼酸钾中的一种或几种,含量为自动传动液总重量的0.1~5.0%,例如0.5%、1.5%、3.0%。
于本发明一实施方式中,抗氧剂可以是N-苯基-α-萘胺、烷基二苯胺、2,6-二叔丁基苯酚、含铜盐化合物复合剂、有机硫磷酸铜中的一种或几种,含量为自动传动液总重量的0.05~1.0wt%,例如0.08%、0.25%、0.4%。
于本发明一实施方式中,抗氧抗腐抗磨剂可以是二烷基二硫代磷酸锌(ZDDP)、氨基硫代酯、硼酸盐复合剂中的一种或几种,含量为自动传动液总重量的0~2.0%,例如0.02%、0.6%、1.5%。
于本发明一实施方式中,分散剂可以是聚异丁烯基丁二酰亚胺、单丁二酰亚胺、双丁二酰亚胺中的一种或几种,含量为自动传动液总重量的0.1~10.0%,例如0.75%、2.5%、5.0%。
于本发明一实施方式中,清净剂可以是高碱值磺酸盐、高碱值酚盐、高碱值水杨酸盐、硫代硫酸盐中的一种或几种,含量为自动传动液总重量的0.01~2.5%,例如0.02%、0.5%、1.25%。
于本发明一实施方式中,防锈剂可以是十二烯基丁二酸、环烷酸锌、N-油酰肌氨酸十八胺盐、磺酸钡、磺酸钙、磺酸钡、苯并三氮唑中的一种或几种,含量为自动传动液总重量的0~1.5%,例如0.01%、0.25%、0.8%。
于本发明一实施方式中,降凝剂可以是长链烷基萘、长链烷基酚、聚甲基丙烯酸酯及聚α-烯烃中的一种或几种,含量为自动传动液总重量的0.2~5.0%,例如0.3%、1.2%、3.0%。
于本发明一实施方式中,抗泡剂可以是有机硅聚合物、丙烯酸酯及烷基丙烯酸共聚物中的一种或几种,含量为自动传动液总重量的0.005~0.5%,例如0.01%、0.02%、0.25%。
本发明一实施方式的聚乙烯,采用乙烯均聚技术一步制得,具有原料低价易得、工艺路线简单、生产成本低等优势。所制得的聚乙烯的粘温特性和低温流动性能优异,以该聚乙烯为基础油调配而成的自动传动油成本较低,且具有良好的应用性能。
于本发明一实施方式中,乙烯聚合选用主催化剂(TaCl5)和助催化剂(EtAlCl2、Et2AlCl或Et3Al2Cl3)的催化体系,于一定温度、压力下均聚制得聚乙烯油状物。进一步地,可通过调整工艺中催化剂种类及聚合条件,来调整聚乙烯油状聚合物的分子量、支化度等理化性质,以获得具有不同粘温特性等应用性能的聚乙烯油状聚合物。
下面,结合具体实施例对本发明一实施方式的自动传动液及其制备方法作进一步说明。其中,采用凝胶渗透色谱仪(GPC)测试高支化聚乙烯的分子量,并计算聚乙烯的分子量分布。采用1H NMR核磁共振仪对高支化聚乙烯进行1H NMR表征,通过计算化学位移在0.5~1.05ppm处的非芳烃甲基H原子占化学位移在0.5~2.1ppm处的总的非芳烃H原子数量的比例,获得高支化聚乙烯的支化度。
实施例1
聚乙烯的制备
乙烯均聚使用一台装备有机械搅拌桨和温度控制装置的200mL不锈钢高压聚合釜,抽真空置换氮气三次,再抽真空,通入乙烯气体,并在乙烯氛围下加入TaCl5(108mg,0.30mmol)、助催化剂EtAlCl2的己烷溶液0.3mL(1mol/L),选择性改进剂AlCl3(3.0mmol)及溶剂氯苯10ml。加热至60℃,以4MPa的压力持续加入乙烯,在60℃下搅拌8h后将乙烯气氛切换为氢气,反应物氢化完全后将高压釜排空至常压,并加入少量乙醇使催化剂失活。将反应液浓缩后过硅胶短柱,获得6.3g油状高支化聚乙烯。油状高支化聚乙烯产物的重均分子量为327,分子量分布为1.4,支化度为0.38。
自动传动液的制备
以组合物总重量为100份计,将91.65份聚乙烯油状物、0.25份粘度指数改进剂聚甲基丙烯酸甲酯、2.38份极压抗磨剂二苄基二硫、0.45份抗氧剂2,6-二叔丁基苯酚、0.2份抗氧抗腐抗磨剂二烷基二硫代磷酸锌、3.2份分散剂聚异丁烯基丁二酰亚胺、0.08份清净剂高碱值磺酸盐、0.05份防锈剂十二烯基丁二酸、1.7份降凝剂长链烷基萘和0.04份抗泡剂在50℃条件下混合均匀,制得自动传动液。
实施例2
聚乙烯的制备
乙烯均聚使用一台装备有机械搅拌桨和温度控制装置的200mL不锈钢高压聚合釜,抽真空置换氮气三次,再抽真空,通入乙烯气体,并在乙烯氛围下加入TaCl5(108mg,0.30mmol)、助催化剂EtAlCl2的己烷溶液0.45mL(1mol/L),选择性改进剂AlCl3(3.0mmol)及溶剂氯苯10ml。加热至60℃,以4MPa的压力持续加入乙烯,在60℃下搅拌8h后将乙烯气氛切换为氢气,反应物氢化完全后将高压釜排空至常压,并加入少量乙醇使催化剂失活。将反应液浓缩后过硅胶短柱,获得8.3g油状高支化聚乙烯。油状高支化聚乙烯产物的重均分子量为510,分子量分布为1.7,支化度为0.41。
自动传动液的制备
以组合物总重量为100份计,将86.89份聚乙烯油状物、0.47份粘度指数改进剂聚甲基丙烯酸甲酯、3.85份极压抗磨剂磷酸三甲酚酯、0.2份抗氧剂2,6-二叔丁基苯酚、1.2份抗氧抗腐抗磨剂二烷基二硫代磷酸锌、2.26份分散剂聚异丁烯基丁二酰亚胺、1.3份清净剂高碱值磺酸盐、0.07份防锈剂十二烯基丁二酸、3.6份降凝剂长链烷基萘和0.16份抗泡剂在50℃条件下混合均匀,制得自动传动液。
实施例3
聚乙烯的制备
乙烯均聚使用一台装备有机械搅拌桨和温度控制装置的200mL不锈钢高压聚合釜,抽真空置换氮气三次,再抽真空,通入乙烯气体,并在乙烯氛围下加入TaCl5(144mg,0.40mmol)、助催化剂EtAlCl2的己烷溶液0.45mL(1mol/L),选择性改进剂AlCl3(3.0mmol)及溶剂氯苯10ml。加热至60℃,以6MPa的压力持续加入乙烯,在60℃下搅拌8h后将乙烯气氛切换为氢气,反应物氢化完全后将高压釜排空至常压,并加入少量乙醇使催化剂失活。将反应液浓缩后过硅胶短柱,获得8.1g油状高支化聚乙烯。油状高支化聚乙烯产物的重均分子量为896,分子量分布为2.1,支化度为0.37。
自动传动液的制备
以组合物总重量为100份计,将81.86份聚乙烯油状物、0.31份粘度指数改进剂乙丙共聚物、4.7份极压抗磨剂硫化异丁烯、0.15份抗氧剂2,6-二叔丁基苯酚、0.28份抗氧抗腐抗磨剂二烷基二硫代磷酸锌、6.92份分散剂聚异丁烯基丁二酰亚胺、1.95份清净剂高碱值水杨酸盐、0.2份防锈剂十二烯基丁二酸、3.57份降凝剂长链烷基萘和0.06份抗泡剂在50℃条件下混合均匀,制得自动传动液。
实施例4
聚乙烯的制备
乙烯均聚使用一台装备有机械搅拌桨和温度控制装置的200mL不锈钢高压聚合釜,抽真空置换氮气三次,再抽真空,通入乙烯气体,并在乙烯氛围下加入TaCl5(108mg,0.30mmol)、助催化剂Et2AlCl的己烷溶液0.3mL(1mol/L),选择性改进剂AlCl3(3.0mmol)及溶剂氯苯10ml。加热至40℃,以6MPa的压力持续加入乙烯,在60℃下搅拌8h后将乙烯气氛切换为氢气,反应物氢化完全后将高压釜排空至常压,并加入少量乙醇使催化剂失活。将反应液浓缩后过硅胶短柱,获得5.9g油状高支化聚乙烯。油状高支化聚乙烯产物的重均分子量为274,分子量分布为1.6,支化度为0.31。
自动传动液的制备
以组合物总重量为100份计,将88.31份聚乙烯油状物、1.87份粘度指数改进剂聚甲基丙烯酸甲酯、2.5份极压抗磨剂二苄基二硫、0.14份抗氧剂2,6-二叔丁基苯酚、0.2份抗氧抗腐抗磨剂二烷基二硫代磷酸锌、3.94份分散剂聚异丁烯基丁二酰亚胺、1.12份清净剂高碱值磺酸盐、0.02份防锈剂十二烯基丁二酸、1.63份降凝剂长链烷基萘和0.27份抗泡剂在50℃条件下混合均匀,制得自动传动液。
实施例5
聚乙烯的制备
乙烯均聚使用一台装备有机械搅拌桨和温度控制装置的200mL不锈钢高压聚合釜,抽真空置换氮气三次,再抽真空,通入乙烯气体,并在乙烯氛围下加入TaCl5(144mg,0.40mmol)、助催化剂Et2AlCl的己烷溶液0.45mL(1mol/L),选择性改进剂AlCl3(3.0mmol)及溶剂氯苯10ml。加热至60℃,以4MPa的压力持续加入乙烯,在45℃下搅拌12h后将乙烯气氛切换为氢气,反应物氢化完全后将高压釜排空至常压,并加入少量乙醇使催化剂失活。将反应液浓缩后过硅胶短柱,获得9.2g油状高支化聚乙烯。油状高支化聚乙烯产物的重均分子量为614,分子量分布为1.5,支化度为0.37。
自动传动液的制备
以组合物总重量为100份计,将85.6份聚乙烯油状物、0.85份粘度指数改进剂乙丙共聚物、4.26份极压抗磨剂硫化异丁烯、0.3份抗氧剂2,6-二叔丁基苯酚、1.74份抗氧抗腐抗磨剂二烷基二硫代磷酸锌、3.57份分散剂聚异丁烯基丁二酰亚胺、2.1份清净剂高碱值水杨酸盐、0.05份防锈剂十二烯基丁二酸、1.42份降凝剂长链烷基萘和0.11份抗泡剂在50℃条件下混合均匀,制得自动传动液。
对比例
以重均分子量为1800,分子量分布为2.2,支化度为0.27的聚乙烯油状物作为自动传动液基础油,按实施例1的组成添加各类添加剂,制得自动传动液。
自动传动液指标性能测试
将实施例1-5与对比例按Dexron-Ⅵ规格中的测试方法测定100℃运动粘度、粘度指数、低温布氏粘度(-40℃)和抗磨性能,结果见表1。粘度指数越高,其粘温性能越好;布氏粘度越低,其低温流动性能越好。抗磨性能通过磨损试验测定,磨损量越小,表示组合物的抗磨性能越好。
表1 实施例及对比例的自动传动液的性能指标
本发明实施例采用分子量在一定范围内的高支化聚乙烯油状物为基础油制得的自动传动液,与对比例中以较高分子量的聚乙烯油状物为基础油制备的自动传动液相比较,具有更高的粘度指数、更低的运动粘度(100℃)和低温布氏粘度(-40℃),磨损量小,符合Dexron-Ⅵ规格要求。
除非特别限定,本发明所用术语均为本领域技术人员通常理解的含义。
本发明所描述的实施方式仅出于示例性目的,并非用以限制本发明的保护范围,本领域技术人员可在本发明的范围内作出各种其他替换、改变和改进,因而,本发明不限于上述实施方式,而仅由权利要求限定。
Claims (10)
1.一种自动传动液组合物,包含聚乙烯和添加剂,其中所述聚乙烯的重均分子量为200~1000,支化度为0.1~0.5。
2.根据权利要求1所述的组合物,其中所述聚乙烯在100℃的运动粘度为2~25mm2/s。
3.根据权利要求1所述的组合物,其中所述聚乙烯的粘度指数为150~250,倾点为-10~-60℃。
4.根据权利要求1所述的组合物,包含70.0~99.5wt%的所述聚乙烯和0.5~30.0wt%的所述添加剂。
5.根据权利要求1所述的组合物,其中所述添加剂选自粘度指数改进剂、极压抗磨剂、抗氧剂、抗氧抗腐抗磨剂、分散剂、清净剂、防锈剂、降凝剂、金属钝化剂、抗泡剂中的一种或多种。
6.根据权利要求5所述的组合物,其中所述添加剂包含0~3.0wt%的粘度指数改进剂、0.1~5.0wt%的极压抗磨剂、0.05~1.0wt%的抗氧剂、0~2.0wt%的抗氧抗腐抗磨剂、0.2~10.0wt%的分散剂、0.01~2.5wt%的清净剂、0~1.5wt%的防锈剂、0.2~5.0wt%的降凝剂、0.005~0.5wt%的抗泡剂;所涉及的质量百分含量以所述自动传动液组合物的总重量为基准。
7.根据权利要求5所述的组合物,其中所述粘度指数改进剂选自乙丙共聚物、聚甲基丙烯酸酯、聚异丁烯、氢化苯乙烯双烯共聚物中的一种或多种;
所述极压抗磨剂选自有机硫化物、有机磷化物、有机金属盐、硼酸盐中的一种或多种。
8.根据权利要求5所述的组合物,其中所述抗氧剂选自N-苯基-α-萘胺、烷基二苯胺、2,6-二叔丁基苯酚、含铜盐化合物复合机、有机硫磷酸铜中的一种或几种;
所述抗氧抗腐抗磨剂选自二烷基二硫代磷酸锌、氨基硫代酯、硼酸盐复合剂中的一种或几种;
所述分散剂选自聚异丁烯基丁二酰亚胺、单丁二酰亚胺、双丁二酰亚胺中的一种或几种。
9.根据权利要求5所述的组合物,其中所述清净剂选自高碱值磺酸盐、高碱值酚盐、高碱值水杨酸盐、硫代硫酸盐中的一种或几种。
所述防锈剂选自十二烯基丁二酸、环烷酸锌、N-油酰肌氨酸十八胺盐、磺酸钡、磺酸钙、磺酸钡、苯并三氮唑中的一种或几种。
所述降凝剂选自长链烷基萘、长链烷基酚、聚甲基丙烯酸酯及聚α-烯烃中的一种或几种。
所述抗泡剂选自有机硅聚合物、丙烯酸酯及烷基丙烯酸共聚物中的一种或几种。
10.一种自动传动液,包含权利要求1至9中任一项所述的组合物。
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