CN106938870B

CN106938870B - 一种环己酮氨肟化法生产己内酰胺废液的处理方法

Info

Publication number: CN106938870B
Application number: CN201710235830.6A
Authority: CN
Inventors: 赵琪
Original assignee: Individual
Current assignee: Individual
Priority date: 2017-04-12
Filing date: 2017-04-12
Publication date: 2020-11-17
Anticipated expiration: 2037-04-12
Also published as: CN106938870A

Abstract

本发明提出了一种环己酮氨肟化法生产己内酰胺废液的处理方法，其目的在于，取缔焚烧法，彻底解决己内酰胺生产中离交废液和苯萃废液对环境产生的污染，回收利用废液中的水资源，并资源化得到工业硫化钠产品。本发明以简单的工艺流程解决了环己酮氨肟化法生产己内酰胺废液对环境的污染，同时得到工业硫化钠，具有较好的经济效益。本发明处理过程零排放，工艺清洁，易于实施，具有显著的社会效益和环境效益。

Description

一种环己酮氨肟化法生产己内酰胺废液的处理方法

技术领域

本发明涉及环境保护技术，特别涉及一种环己酮氨肟化法生产己内酰胺废液的处理方法。

背景技术

己内酰胺是重要的有机化工原料之一，是尼龙-6的生产原料，尼龙-6切片可进一步加工成锦纶纤维、工程塑料、塑料薄膜，被广泛应用于纺织、电子、汽车及食品包装薄膜等行业。

我国的己内酰胺产品，主要是以环己酮为原料，采用氨肟化、多段重排和多段精制工艺技术生产。工艺过程中，会产生难以处理的高浓度含氮有机废液；在多段重排工段，产生离子交换器再生水，称之为离交废液，主要含己内酰胺、硫酸铵等污染物；在多段精制工段，产生冷凝液汽提塔废液，称之为苯萃废液，主要含水92%、己内酰胺1%、硫铵2.5%、无机物3.3%。这两股废液的成分复杂、毒性高且属高浓度含氮有机废水，是目前石油化学工业中难以处理的生产废液。常规水处理工艺暂不能解决这两股废液对环境的污染。

我国目前对这两股废液的处理方法是，把废液浓缩，浓缩后浓液送焚烧炉焚烧。焚烧炉设置的烟囱高度一般在90～150米以上，是典型的高架源，高架源是指烟囱高度超过45米的排放源，是国家环保部门重点监控的对象。废液焚烧过程不仅产生氮氧化物和粉尘，而且由于这两股废液中都含有硫酸铵，在焚烧过程中，硫酸铵加热到513℃以上时，完全分解成氨气、氮气、二氧化硫及水，上述污染因子会给大气带来严重的污染。我国雾霾防治、节能减排形势严峻，采用先进可行的工艺方法处理己内酰胺废液是十分必要的。

发明内容

本发明提出了一种环己酮氨肟化法生产己内酰胺废液的处理方法，其目的在于，取缔焚烧法，彻底解决己内酰胺生产中离交废液和苯萃废液对环境产生的污染，回收利用废液中的水资源，并资源化得到工业硫化钠产品。

本发明的技术解决方案：

首先，将离交废液和苯萃废液混合后，加入片碱或纯碱，调整废液的pH值；其次，将废液在蒸氨塔内除氨，回收氨气，得到氨水；然后，将除氨后的废液进行浓缩、干燥，得到固形物和冷凝水，冷凝水回用于己内酰胺生产，将固形物粉碎后备用下一工序；最后利用粉碎后的固形物制取工业硫化钠。

本发明方法的具体工艺步骤为：

步骤一、调整废液的pH值。将离交废液和苯萃废液同时进入反应釜内，加入片碱（或液碱）或纯碱（或液体纯碱），调整废液的pH为7～8。

步骤二、废液除氨。将pH为7～8的废液在蒸氨塔内除氨，回收氨气，得到氨水和除氨后废液。

步骤三、将除氨后废液进入带有冷凝装置的蒸发器进行脱水，收集蒸发冷凝水，回用于己内酰胺生产；当废液的固含量达到50～80%wt时，停止蒸发，将蒸发完成液进入带有冷凝装置的转鼓切片干燥机进行干燥，得到固形物和干燥冷凝水，冷凝水回用于己内酰胺生产；固形物的主要成分为硫酸钠和有机物，是一种混合物，将固形物粉碎，备用下一工序。

步骤四、制取工业硫化钠。将粉碎后的固形物与增碳剂按一定比例混合，在碳还原炉内进行碳还原反应，得到粗品硫化钠，将粗品硫化钠精制，得到工业硫化钠。

本发明的进一步技术解决方案的具体工艺为：

所述的制取工业硫化钠，是根据步骤四，将粉碎后的固形物与增碳剂按质量比1∶（0.17～0.19）比例混合，均匀搅拌后，进入碳还原反应炉，在900～980℃下，反应40～60分钟，得到粗品硫化钠。

所述的将粗品硫化钠精制，得到工业硫化钠。是根据步骤四，将粗品硫化钠经溶解、过滤、浓缩、切片，得到固含量为60%wt的片状工业硫化钠。

本发明的有益效果：

（一）本发明以化学处理法取缔焚烧法处理环己酮氨肟化法生产己内酰胺废液，彻底根治高架源对大气的污染；彻底解决了离交废液和苯萃废液难于处理的技术难题。

（二）本发明以简单的工艺流程解决了环己酮氨肟化法生产己内酰胺废液对环境的污染，同时得到工业硫化钠，具有较好的经济效益。

（三）本发明处理过程零排放，工艺清洁，易于实施，具有显著的社会效益和环境效益。

附图说明

图1为本发明主要工艺流程框图。

具体实施方式

以下列举实例，对本发明的技术解决方案作进一步说明：

实施例一：

（一）、分别称取离交、苯萃废液各500克，进入旋转蒸发仪，均匀混合后，测得混合液的固含量为15%wt；加入片碱调整混合液的pH= 8，把混合液升温至85℃，利用水循环抽气管吸收蒸发仪内产生的氨气，得到氨水；当混合液的pH值为7时，把混合液蒸发脱水，并收集冷凝水；测得混合液的固含量为60%wt时，停止蒸发，得到蒸发完成液250克，冷凝水750克；经检测，冷凝水符合己内酰胺生产用水标准。

将得到的250克蒸发完成液进入带有冷凝接收的干燥器内，干燥后得到固形物150克，得到冷凝水100克，可回用于己内酰胺生产。

（二）、将150克固形物粉碎，与 27克增碳剂均匀混合，进入马弗炉，保持炉内温度950℃，反应50分钟，得到黄色粗品硫化钠82克；把82克粗品硫化钠用300克90℃的热水溶解，经砂芯漏斗抽滤，得到淡黄色液体硫化钠，把液体硫化钠进入旋转蒸发仪浓缩，当浓缩液的固含量达到60%wt时，停止浓缩，趁热倒出浓缩液，经冷却得到136克工业硫化钠产品。

实施例二：

（一）、分别称取离交、苯萃废液各500千克，进入反应釜，均匀混合后，测得混合液的固含量为35%wt；加入30% wt液碱调整混合液的pH= 8；把混合液进入蒸氨塔除氨，回收氨气，得到氨水；把除氨后的废液泵入带有冷凝装置的单效蒸发器内，蒸发冷凝水进入收集罐，废液的固含量达到80%wt时，停止蒸发，得到蒸发完成液440千克，冷凝水560千克；经检测，冷凝水可回用于己内酰胺生产。

将得到的440千克蒸发完成液进入带有冷凝装置的转鼓切片干燥机进行干燥，得到混合液固形物350千克，冷凝水90千克，干燥冷凝水符合己内酰胺生产用水标准。

（二）、将350千克固形物粉碎，与 66千克增碳剂均匀混合，进入碳还原反应炉，保持炉内温度980℃，反应40分钟，得到黄色粗品硫化钠190千克；将190千克粗品硫化钠用750千克90℃的热水溶解，经压滤机过滤，得到淡黄色液体硫化钠，把液体硫化钠进入单效蒸发器浓缩，当浓缩液的固含量达到60%wt时，停止浓缩，经冷却切片得到315千克工业硫化钠产品。

综上，本发明达到了预期的发明目的。

Claims

1.一种环己酮氨肟化法生产己内酰胺废液的处理方法，其特征是：首先，将离交废液和苯萃废液混合后，加入片碱或纯碱，调整废液的pH为7～8；其次，将废液在蒸氨塔内除氨，回收氨气，得到氨水；然后，将除氨后的废液进行浓缩、干燥，当废液的固含量达到50～80%wt时，停止蒸发，将蒸发完成液进入带有冷凝装置的转鼓切片干燥机进行干燥，得到固形物；最后将粉碎后的固形物与增碳剂按质量比1:(0.17～0.19)比例混合，在碳还原炉内进行碳还原反应，在900～980℃下，反应40～60分钟，得到粗品硫化钠，将粗品硫化钠精制，得到工业硫化钠。

2.根据权利要求1所述的一种环己酮氨肟化法生产己内酰胺废液的处理方法，其特征是：将粗品硫化钠经溶解、过滤、浓缩、切片，得到固含量为60%wt的片状工业硫化钠。