CN106920948A - 一种锰酸锂复合正极材料的制备方法 - Google Patents

一种锰酸锂复合正极材料的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN106920948A
CN106920948A CN201710265332.6A CN201710265332A CN106920948A CN 106920948 A CN106920948 A CN 106920948A CN 201710265332 A CN201710265332 A CN 201710265332A CN 106920948 A CN106920948 A CN 106920948A
Authority
CN
China
Prior art keywords
parts
composite anode
anode material
lithium manganate
preparation
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201710265332.6A
Other languages
English (en)
Inventor
张军
杨阳
李雪晴
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
CHANGZHOU HAO LI LAI PHOTO-ELECTRICITY SCIENCE AND TECHNICAL Co Ltd
Original Assignee
CHANGZHOU HAO LI LAI PHOTO-ELECTRICITY SCIENCE AND TECHNICAL Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by CHANGZHOU HAO LI LAI PHOTO-ELECTRICITY SCIENCE AND TECHNICAL Co Ltd filed Critical CHANGZHOU HAO LI LAI PHOTO-ELECTRICITY SCIENCE AND TECHNICAL Co Ltd
Priority to CN201710265332.6A priority Critical patent/CN106920948A/zh
Publication of CN106920948A publication Critical patent/CN106920948A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/362—Composites
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052—Li-accumulators
    • H01M10/0525—Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
    • H01M4/50—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of manganese
    • H01M4/505—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of manganese of mixed oxides or hydroxides containing manganese for inserting or intercalating light metals, e.g. LiMn2O4 or LiMn2OxFy
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
    • H01M4/624—Electric conductive fillers
    • H01M4/625—Carbon or graphite
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Composite Materials (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)

Abstract

本发明属于材料合成技术领域，具体涉及一种锰酸锂复合正极材料的制备方法。本发明以石墨粉为原料，经预氧化处理后再经浓硫酸、高锰酸钾等氧化制得氧化石墨烯片，并将其配置成分散液，再在分散液中通过氧化石墨烯片控制产物的尺寸和形貌，制得形貌均匀的径向纳米尺寸的正极材料前驱体，最后烧结成型，制得锰酸锂复合正极材料。本发明利用石墨烯良好的导电性、机械性和化学稳定性作为保护层掺插在锰酸锂镍的结构中，缩短电极反应中电子和锂离子的传输距离，提高锂离子脱出和嵌入的速度，缓冲锰酸锂充放电过程中的体积膨胀，增加锰酸锂的循环稳定性、降低容量衰退。

Description

一种锰酸锂复合正极材料的制备方法
技术领域
本发明属于材料合成技术领域，具体涉及一种锰酸锂复合正极材料的制备方法。
背景技术
随着科技的高速发展，锂离子电池的发展和应用也越来越广泛，同时对锂离子电池的要求也逐步在提高。由于锰酸锂具备安全性能好、耐过充性能佳、大电流充放电性能优越、环境友好等优点，成为了动力锂离子电池的首选材料之一。
锂离子电池作为铅酸电池、镍镉电池和镍氢电池之后的又一种二次电池，具有无记忆效应、工作电压高、自放电率小等显著优点，已在高能电池领域中得到广泛应用，并且逐渐扩展到动力电池领域。
在锂离子电池组成中，正极材料决定着电池的主要性能。作为目前商用锂离子电池正极材料中的一种，尖晶石锰酸锂因其独特的三维隧道结构而具有优异的倍率性能，同时还具有原料来源广、无毒性、安全性能好、放电平台电压较高等诸多优点，一直备受关注。但现有锰酸锂正极材料能量密度低、高温循环性能差的缺点严重制约了其作为动力电池的进一步发展。
锰酸锂能量密度低是由于其较低的可逆比容量造成的。一般地，电池在首次充放电时会因在电池负极形成固体电解质界面（SEI）膜，该SEI膜形成过程不可逆，消耗了正极材料中的部分锂源，严重限制了正极材料的利用率，降低锂离子电池的实际可逆比容量和循环性能。由此可见，研究开发一种能量密度高，高温循环性能好的锰酸锂正极材料具有重要的现实意义。
发明内容
本发明所要解决的技术问题：针对现有的锰酸锂正极材料能量密度低、高温循环性能差，导致形成的固体电解质界面膜消耗了正极材料中的部分锂源，造成了正极材料的利用率下降，降低锂离子电池的实际可逆比容量和循环性能的缺陷，提供了一种锰酸锂复合正极材料的方法。
为解决上述技术问题，本发明采用如下所述的技术方案：
（1）取石墨粉、过硫酸钾、五氧化二磷与浓硫酸混合，在75～80℃下反应4～5h，随后过滤得滤饼，将滤饼洗涤干燥后得预氧化石墨；
（2）将预氧化石墨、高锰酸钾与浓硫酸混合反应2～3h，再加入等量的去离子水继续搅拌2～3h，得反应液；
（3）将反应液加水稀释后加入双氧水，搅拌反应1～2h，再加入盐酸，继续搅拌1～2h后静置20～24h，离心分离得沉淀，将沉淀洗涤干燥得氧化石墨烯片；
（4）将氧化石墨烯片超声分散在去离子水中，得氧化石墨烯片分散液，再加入醋酸锰、醋酸镍、单水氢氧化锂、柠檬酸溶液，在80～85℃下反应3～5h后，用氨水调节pH至中性，搅拌反应1～2h后静置3～5h，过滤得滤渣，将滤渣干燥得正极材料前驱体；
（5）将正极材料前驱体煅烧球磨过筛，得锰酸锂复合正极材料。
步骤（1）所述的石墨粉、过硫酸钾、五氧化二磷、浓硫酸的重量份为5～6份石墨粉，6～7份过硫酸钾，6～7份五氧化二磷，55～65份质量分数为95～98%硫酸。
步骤（2）所述的预氧化石墨、高锰酸钾与浓硫酸的重量份为4～5份预氧化石墨，3～4份高锰酸钾，55～75份质量分数为95～98%硫酸。
步骤（3）所述的双氧水的质量分数为20～30%，使用量为预氧化石墨质量的1.0～1.6倍。
步骤（3）所述的盐酸的质量分数为30～35%，使用量为预氧化石墨质量的2.0～3.2倍。
步骤（4）所述的氧化石墨烯片、去离子水、醋酸锰、醋酸镍、单水氢氧化锂、柠檬酸溶液的重量份为2～3份氧化石墨烯片，200～300份去离子水，26～39份醋酸锰，8.8～13.2份醋酸镍，5.9～8.8份单水氢氧化锂，350～600份质量分数为10～15%柠檬酸溶液。
步骤（5）所述的煅烧过程为将正极材料前驱体装入马弗炉中，在氮气氛围下加热至450～550℃煅烧3～5h，再加热至850～950℃煅烧18～20h。
本发明的有益技术效果是：本发明以石墨粉为原料，经预氧化处理后再经浓硫酸、高锰酸钾等氧化制得氧化石墨烯片，并将其配置成分散液，再在分散液中通过氧化石墨烯片控制产物的尺寸和形貌，制得形貌均匀的径向纳米尺寸的正极材料前驱体，最后烧结成型，制得锰酸锂复合正极材料。本发明利用石墨烯良好的导电性、机械性和化学稳定性作为保护层掺插在锰酸锂镍的结构中，缩短电极反应中电子和锂离子的传输距离，提高锂离子脱出和嵌入的速度，缓冲锰酸锂充放电过程中的体积膨胀，增加锰酸锂的循环稳定性、降低容量衰退，首次放电比容量为120～130mAh/g，高温循环性能良好，在45～70℃的条件下，经100～120个循环容量保持率为89.5～95.6%，利用率较现有的锰酸锂正极材料提高了20～25%。
具体实施方式
为便于理解本发明，本发明列举实施例如下。本领域技术人员应该明了，所述实施例仅仅是帮助理解本发明，不应视为对本发明的具体限制。
称取5～6g石墨粉、6～7g过硫酸钾、6～7g五氧化二磷与32～35mL质量分数为98%硫酸溶液混合，在75～80℃恒温水浴下，以200～300r/min搅拌4～5h，随后加入去离子水稀释至2～3L，并用200～300nm孔径超滤膜进行抽滤，用去离子水洗涤滤饼3～5次，再将滤饼自然风干，得预氧化石墨；称取4～5g预氧化石墨，3～4g高锰酸钾，与30～40mL质量分数为98%硫酸溶液在冰水浴下混合，以150～180r/min搅拌15～20min，随后加热至30～40℃，继续搅拌2～3h，再加入60～90mL去离子水，继续搅拌2～3h，冷却至室温后，得反应液；向反应液中加入200～240mL去离子水，5～6mL质量分数为30%过氧化氢溶液，以200～300r/min搅拌1～2h，再加入10～12mL质量分数为35%盐酸，继续搅拌1～2h后静置20～24h，随后转入离心机中，以5000～6000r/min离心分离10～15min，得沉淀，并用去离子水洗涤沉淀至洗涤液呈中性，再将沉淀置于干燥箱中，在60～70℃干燥3～4h，得氧化石墨烯片；称取2～3g氧化石墨烯片加入200～300mL去离子水中，以500W超声波超声分散30～50min，得氧化石墨烯片分散液，加入26～39g醋酸锰，8.8～13.2g醋酸镍，以300～400r/min搅拌20～30min，再加入5.9～8.8g单水氢氧化锂，380～570mL质量分数为15%柠檬酸溶液，继续搅拌20～30min后，在80～85℃恒温水浴下保温反应3～5h，得混合液，用质量分数为10%氨水调节混合液pH至中性，继续搅拌1～2h后静置3～5h，随后过滤，得滤渣，将滤渣置于干燥箱中，在105～110℃下干燥至恒重，得正极材料前驱体；将正极材料前驱体装入马弗炉中，在氮气氛围下加热至450～550℃煅烧3～5h，再加热至850～950℃煅烧18～20h，冷却至室温后转入球磨机中，以200～300r/min球磨3～4h，过300目筛，得锰酸锂复合正极材料。
实例1
称取5g石墨粉、6g过硫酸钾、6g五氧化二磷与32mL质量分数为98%硫酸溶液混合，在75℃恒温水浴下，以200r/min搅拌4h，随后加入去离子水稀释至2L，并用200nm孔径超滤膜进行抽滤，用去离子水洗涤滤饼3次，再将滤饼自然风干，得预氧化石墨；称取4g预氧化石墨，3g高锰酸钾，与30mL质量分数为98%硫酸溶液在冰水浴下混合，以150r/min搅拌15min，随后加热至30℃，继续搅拌2h，再加入60mL去离子水，继续搅拌2h，冷却至室温后，得反应液；向反应液中加入200mL去离子水，5mL质量分数为30%过氧化氢溶液，以200r/min搅拌1h，再加入10mL质量分数为35%盐酸，继续搅拌1h后静置20h，随后转入离心机中，以5000r/min离心分离10min，得沉淀，并用去离子水洗涤沉淀至洗涤液呈中性，再将沉淀置于干燥箱中，在60℃干燥3h，得氧化石墨烯片；称取2g氧化石墨烯片加入200mL去离子水中，以500W超声波超声分散30min，得氧化石墨烯片分散液，加入26g醋酸锰，8.8g醋酸镍，以300r/min搅拌20min，再加入5.9g单水氢氧化锂，380mL质量分数为15%柠檬酸溶液，继续搅拌20min后，在80℃恒温水浴下保温反应3h，得混合液，用质量分数为10%氨水调节混合液pH至中性，继续搅拌1h后静置3h，随后过滤，得滤渣，将滤渣置于干燥箱中，在105℃下干燥至恒重，得正极材料前驱体；将正极材料前驱体装入马弗炉中，在氮气氛围下加热至450℃煅烧3h，再加热至850℃煅烧18h，冷却至室温后转入球磨机中，以200r/min球磨3h，过300目筛，得锰酸锂复合正极材料。
取45mg本发明所得的锰酸锂复合正极材料，加入8mg乙炔黑和5mg聚四氟乙烯，搅拌混合均匀并压制成直径为4mm的极片，在100℃下干燥8h，随后放入手套箱中封装电池，静置12h即可，经检测，本发明所得的锰酸锂复合正极材料结构稳定，首次放电比容量为120mAh/g，在45℃的条件下，经100个循环容量保持率为89.5%，利用率较现有的锰酸锂正极材料提高了20%。
实例2
称取6g石墨粉、7g过硫酸钾、7g五氧化二磷与35mL质量分数为98%硫酸溶液混合，在80℃恒温水浴下，以300r/min搅拌5h，随后加入去离子水稀释至3L，并用300nm孔径超滤膜进行抽滤，用去离子水洗涤滤饼5次，再将滤饼自然风干，得预氧化石墨；称取5g预氧化石墨，4g高锰酸钾，与40mL质量分数为98%硫酸溶液在冰水浴下混合，以180r/min搅拌20min，随后加热至40℃，继续搅拌3h，再加入90mL去离子水，继续搅拌3h，冷却至室温后，得反应液；向反应液中加入240mL去离子水，6mL质量分数为30%过氧化氢溶液，以300r/min搅拌2h，再加入12mL质量分数为35%盐酸，继续搅拌2h后静置24h，随后转入离心机中，以6000r/min离心分离15min，得沉淀，并用去离子水洗涤沉淀至洗涤液呈中性，再将沉淀置于干燥箱中，在70℃干燥4h，得氧化石墨烯片；称取3g氧化石墨烯片加入300mL去离子水中，以500W超声波超声分散50min，得氧化石墨烯片分散液，加入39g醋酸锰，13.2g醋酸镍，以400r/min搅拌30min，再加入8.8g单水氢氧化锂，570mL质量分数为15%柠檬酸溶液，继续搅拌30min后，在85℃恒温水浴下保温反应5h，得混合液，用质量分数为10%氨水调节混合液pH至中性，继续搅拌2h后静置5h，随后过滤，得滤渣，将滤渣置于干燥箱中，在110℃下干燥至恒重，得正极材料前驱体；将正极材料前驱体装入马弗炉中，在氮气氛围下加热至550℃煅烧5h，再加热至950℃煅烧20h，冷却至室温后转入球磨机中，以300r/min球磨4h，过300目筛，得锰酸锂复合正极材料。
取55mg本发明所得的锰酸锂复合正极材料，加入10mg乙炔黑和7mg聚四氟乙烯，搅拌混合均匀并压制成直径为6mm的极片，在110℃下干燥12h，随后放入手套箱中封装电池，静置15h即可，经检测，本发明所得的锰酸锂复合正极材料结构稳定，首次放电比容量为130mAh/g，在70℃的条件下，经120个循环容量保持率为95.6%，利用率较现有的锰酸锂正极材料提高了25%。
实例3
称取5g石墨粉、6g过硫酸钾、6g五氧化二磷与34mL质量分数为98%硫酸溶液混合，在78℃恒温水浴下，以250r/min搅拌4.5h，随后加入去离子水稀释至2.5L，并用250nm孔径超滤膜进行抽滤，用去离子水洗涤滤饼4次，再将滤饼自然风干，得预氧化石墨；称取4g预氧化石墨，3g高锰酸钾，与35mL质量分数为98%硫酸溶液在冰水浴下混合，以165r/min搅拌18min，随后加热至35℃，继续搅拌2.5h，再加入75mL去离子水，继续搅拌2.5h，冷却至室温后，得反应液；向反应液中加入220mL去离子水，5mL质量分数为30%过氧化氢溶液，以250r/min搅拌1.5h，再加入11mL质量分数为35%盐酸，继续搅拌1.5h后静置22h，随后转入离心机中，以5500r/min离心分离12min，得沉淀，并用去离子水洗涤沉淀至洗涤液呈中性，再将沉淀置于干燥箱中，在65℃干燥3.5h，得氧化石墨烯片；称取2g氧化石墨烯片加入250mL去离子水中，以500W超声波超声分散40min，得氧化石墨烯片分散液，加入33g醋酸锰，11g醋酸镍，以350r/min搅拌25min，再加入7.4g单水氢氧化锂，465mL质量分数为15%柠檬酸溶液，继续搅拌25min后，在83℃恒温水浴下保温反应4h，得混合液，用质量分数为10%氨水调节混合液pH至中性，继续搅拌1.5h后静置4h，随后过滤，得滤渣，将滤渣置于干燥箱中，在108℃下干燥至恒重，得正极材料前驱体；将正极材料前驱体装入马弗炉中，在氮气氛围下加热至500℃煅烧4h，再加热至900℃煅烧19h，冷却至室温后转入球磨机中，以250r/min球磨3.5h，过300目筛，得锰酸锂复合正极材料。
取50mg本发明所得的锰酸锂复合正极材料，加入9mg乙炔黑和6mg聚四氟乙烯，搅拌混合均匀并压制成直径为5mm的极片，在105℃下干燥10h，随后放入手套箱中封装电池，静置13.5h即可，经检测，本发明所得的锰酸锂复合正极材料结构稳定，首次放电比容量为125mAh/g，在52℃的条件下，经110个循环容量保持率为92.6%，利用率较现有的锰酸锂正极材料提高了23%。

Claims (7)

1.一种锰酸锂复合正极材料的制备方法，其特征在于具体制备步骤为：
（1）取石墨粉、过硫酸钾、五氧化二磷与浓硫酸混合，在75～80℃下反应4～5h，随后过滤得滤饼，将滤饼洗涤干燥后得预氧化石墨；
（2）将预氧化石墨、高锰酸钾与浓硫酸混合反应2～3h，再加入等量的去离子水继续搅拌2～3h，得反应液；
（3）将反应液加水稀释后加入双氧水，搅拌反应1～2h，再加入盐酸，继续搅拌1～2h后静置20～24h，离心分离得沉淀，将沉淀洗涤干燥得氧化石墨烯片；
（4）将氧化石墨烯片超声分散在去离子水中，得氧化石墨烯片分散液，再加入醋酸锰、醋酸镍、单水氢氧化锂、柠檬酸溶液，在80～85℃下反应3～5h后，用氨水调节pH至中性，搅拌反应1～2h后静置3～5h，过滤得滤渣，将滤渣干燥得正极材料前驱体；
（5）将正极材料前驱体煅烧球磨过筛，得锰酸锂复合正极材料。
2.如权利要求1所述的一种锰酸锂复合正极材料的制备方法，其特征在于，步骤（1）所述的石墨粉、过硫酸钾、五氧化二磷、浓硫酸的重量份为5～6份石墨粉，6～7份过硫酸钾，6～7份五氧化二磷，55～65份质量分数为95～98%硫酸。
3.如权利要求1所述的一种锰酸锂复合正极材料的制备方法，其特征在于，步骤（2）所述的预氧化石墨、高锰酸钾与浓硫酸的重量份为4～5份预氧化石墨，3～4份高锰酸钾，55～75份质量分数为95～98%硫酸。
4.如权利要求1所述的一种锰酸锂复合正极材料的制备方法，其特征在于，步骤（3）所述的双氧水的质量分数为20～30%，使用量为预氧化石墨质量的1.0～1.6倍。
5.如权利要求1所述的一种锰酸锂复合正极材料的制备方法，其特征在于，步骤（3）所述的盐酸的质量分数为30～35%，使用量为预氧化石墨质量的2.0～3.2倍。
6.如权利要求1所述的一种锰酸锂复合正极材料的制备方法，其特征在于，步骤（4）所述的氧化石墨烯片、去离子水、醋酸锰、醋酸镍、单水氢氧化锂、柠檬酸溶液的重量份为2～3份氧化石墨烯片，200～300份去离子水，26～39份醋酸锰，8.8～13.2份醋酸镍，5.9～8.8份单水氢氧化锂，350～600份质量分数为10～15%柠檬酸溶液。
7.如权利要求1所述的一种锰酸锂复合正极材料的制备方法，其特征在于，步骤（5）所述的煅烧过程为将正极材料前驱体装入马弗炉中，在氮气氛围下加热至450～550℃煅烧3～5h，再加热至850～950℃煅烧18～20h。
CN201710265332.6A 2017-04-21 2017-04-21 一种锰酸锂复合正极材料的制备方法 Pending CN106920948A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710265332.6A CN106920948A (zh) 2017-04-21 2017-04-21 一种锰酸锂复合正极材料的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710265332.6A CN106920948A (zh) 2017-04-21 2017-04-21 一种锰酸锂复合正极材料的制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN106920948A true CN106920948A (zh) 2017-07-04

Family

ID=59567702

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201710265332.6A Pending CN106920948A (zh) 2017-04-21 2017-04-21 一种锰酸锂复合正极材料的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN106920948A (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109133044A (zh) * 2018-09-28 2019-01-04 台州学院 一种水溶性石墨烯材料的制备方法

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103280573A (zh) * 2013-05-27 2013-09-04 华南师范大学 一种石墨烯改性镍锰酸锂的制备方法
CN103545491A (zh) * 2013-09-25 2014-01-29 东莞市翔丰华电池材料有限公司 一种锂离子电池负极材料用石墨烯/二氧化钛复合材料的制备方法
CN104828878A (zh) * 2015-03-31 2015-08-12 盐城师范学院 一种石墨烯包覆的镍锰酸锂材料的制备方法
CN105655574A (zh) * 2016-04-08 2016-06-08 广东工业大学 一种镍锰酸锂正极材料及其制备方法
CN105720298A (zh) * 2016-05-04 2016-06-29 合肥国轩高科动力能源有限公司 一种锂离子电池镍锰酸锂材料的改性方法
CN106058214A (zh) * 2016-08-05 2016-10-26 郭迎庆 一种石墨烯穿插锰基层状结构锂电池正极材料的制备方法
CN106086979A (zh) * 2016-06-16 2016-11-09 深圳市微纳集成电路与系统应用研究院 一种石墨烯/金属复合材料及其制备方法
CN106356509A (zh) * 2016-09-29 2017-01-25 华东理工大学 一种四氧化三钴包覆改性镍掺杂锰酸锂及其制备方法

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103280573A (zh) * 2013-05-27 2013-09-04 华南师范大学 一种石墨烯改性镍锰酸锂的制备方法
CN103545491A (zh) * 2013-09-25 2014-01-29 东莞市翔丰华电池材料有限公司 一种锂离子电池负极材料用石墨烯/二氧化钛复合材料的制备方法
CN104828878A (zh) * 2015-03-31 2015-08-12 盐城师范学院 一种石墨烯包覆的镍锰酸锂材料的制备方法
CN105655574A (zh) * 2016-04-08 2016-06-08 广东工业大学 一种镍锰酸锂正极材料及其制备方法
CN105720298A (zh) * 2016-05-04 2016-06-29 合肥国轩高科动力能源有限公司 一种锂离子电池镍锰酸锂材料的改性方法
CN106086979A (zh) * 2016-06-16 2016-11-09 深圳市微纳集成电路与系统应用研究院 一种石墨烯/金属复合材料及其制备方法
CN106058214A (zh) * 2016-08-05 2016-10-26 郭迎庆 一种石墨烯穿插锰基层状结构锂电池正极材料的制备方法
CN106356509A (zh) * 2016-09-29 2017-01-25 华东理工大学 一种四氧化三钴包覆改性镍掺杂锰酸锂及其制备方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
ŁUKASZ MAJCHRZYCKI: "《Polish Journal of Chemical Technology》", 《POLISH JOURNAL OF CHEMICAL TECHNOLOGY》 *
陈炳: "尖晶石型高电位正极材料镍锰酸锂的改性制备研究", 《中国优秀硕士学位论文全文数据库 工程科技Ⅱ辑》 *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109133044A (zh) * 2018-09-28 2019-01-04 台州学院 一种水溶性石墨烯材料的制备方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN104051729B (zh) 用于锂电池负极的NiFe2O4/石墨烯复合材料的制备方法
CN109873140B (zh) 一种锂离子电池石墨烯复合三元正极材料及其制备方法
CN106602016A (zh) 一种氟化铵改性镍钴铝三元正极材料的制备方法
CN104852028A (zh) 一种锂离子电池用钛酸锂/石墨烯复合负极材料
CN105118977B (zh) 具有纳米线三维缠绕结构的v2o5空心微米线球及其制备方法和应用
CN103311505A (zh) 一种锂离子电池用石墨烯-三元复合正极材料的制备方法
CN104852046B (zh) 纳米片状磷酸锰铁锂材料及其制备方法和应用
CN102916195A (zh) 一种石墨烯包覆氧化铜复合负极材料及其制备方法
CN103413924A (zh) 一种La1-xCaxCoO3包覆锂离子电池LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2正极材料及其制备方法
CN106450265A (zh) 一种原位氮掺杂碳包覆钛酸锂复合电极材料及其制备方法
CN105826524B (zh) 一种石墨烯原位形核磷酸铁锂的合成方法
Du et al. Synthesis of Lithium vanadium tetroxide anode material via a fast sol-gel method based on spontaneous chemical reactions
CN106058188A (zh) 一种具有核壳结构的锂离子电池复合正极材料LiNi1‑x‑yMxAlyO2及其制备方法
CN105036182B (zh) 一种高纯度钛酸锂负极材料的制备方法及其应用
CN107516740A (zh) 一种炭墨、石墨烯粉体复合导电剂及其制备方法、应用
CN105789615A (zh) 一种改性镍钴锰酸锂正极材料及其制备方法
CN105047898B (zh) 一种双生球形锂离子二次电池富锂正极材料及其制备方法
CN106745337A (zh) 一种LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2的制备方法
CN109037632A (zh) 一种纳米钛酸锂复合材料及其制备方法、锂离子电池
CN106340621A (zh) 一种锂电池用铁系负极材料及其制备方法
CN103413935A (zh) 一种掺杂Mo的富锂正极材料及其制备方法
CN102903918A (zh) 一种磷酸锰锂纳米片的制备方法
WO2018095029A1 (zh) 一种以石墨烯为核的三元正极材料的制作方法
CN108281636A (zh) 一种二氧化钛包覆三氧化二铁复合材料的制备方法及其应用
CN108598403B (zh) 锂离子电池二元过渡金属氧化物负极材料的形成方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20170704

RJ01 Rejection of invention patent application after publication