CN106876614B - 电池包装用层叠体、电池包装体以及电池 - Google Patents

电池包装用层叠体、电池包装体以及电池 Download PDF

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Abstract

本发明提供一种能薄膜化、且各种特性优异的电池包装用层叠体。本发明提供的电池包装用层叠体的特征在于，该层叠体通过至少依次具有第一基材层、第一粘接剂层、第一防腐层、不锈钢箔、以及第二基材层而成，所述第一基材层为含有聚丙烯或聚乙烯的层，所述第一防腐层为含有卤化金属化合物或其衍生物、聚乙烯醇树脂或其衍生物、及磷酸化合物的层。

Description

电池包装用层叠体、电池包装体以及电池
技术领域
本发明涉及一种作为二次电池或电容器等的包装体良好的电池包装用层叠体、以及使用该层叠体得到的电池包装体以及电池。
背景技术
在人们对环境的意识提高当中，活用太阳光或风力等自然能量，同时作为用于存储电能的蓄电池，锂离子电池等二次电池、和双电层电容器等电容器受到关注。
作为用于这些电池的包装体，以小型化和轻量化为目的，使用层叠有金属箔和树脂层的电池包装用层叠体。通过将这样的电池包装用层叠体拉伸成型成具有凹部的托盘状等而进行成型，形成包装体容器主体。另外，与所述包装体容器主体同样地，将电池包装用层叠体进行成型，得到包装体盖部。通过将电池主体收纳于该包装体容器主体的凹部后，以覆盖所收纳的电池主体的方式重叠包装体盖部，将容器主体与包装体盖部的侧缘部粘接，由此得到将电池主体收纳于包装体的电池。
例如在专利文献1中公开了一种依次层叠有基材层、铝箔、及由聚丙烯或聚乙烯层形成的最内层的电池包装用层叠体。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：特开2012-33393号公报
发明内容
本发明要解决的技术问题
在二次电池等电池的广泛的应用领域中，小型且具有大容量的电池的开发正在进行。同样地，对于电池包装用层叠体，也要求维持机械强度、耐水性、抗化学药品性(耐电解液性)等良好的特性，且使层叠体自身薄膜化。通常，电池包装用层叠体的机械强度(穿刺强度、剥离强度等)、耐水性、抗化学药品性(耐电解液性)以及遮光性，主要通过电池包装用层叠体中的金属箔等无机物层得到确保。作为金属箔，加工性良好的铝箔被广泛使用(参照专利文献1)。
但是，铝箔由于比其它金属箔的加工性好，因此能够以高成品率制造层叠体，另一方面，与其它金属箔相比，穿刺强度等机械强度差。因此，为了得到机械强度，不能使铝箔的厚度为规定值以下，在使用铝箔的现状下，电池包装用层叠体也难以薄膜化。
本发明鉴于上述现状而成，其目的在于提供一种能够薄膜化、且各种特性良好的电池包装用层叠体。
解决技术问题的技术手段
本发明人们为了达到上述目的而反复研究的结果，通过使用不锈钢箔来代替铝箔，从而采用能担保穿刺强度等机械强度且能薄膜化的结构。
如上所述，对于电池包装用层叠体，要求机械强度、耐水性、抗化学药品性(耐电解液性)等各种特性。这些特性中的大多数特性由电池包装用层叠体中的金属箔承担，在电池的耐久性的观点方面，电池包装体的金属箔起到非常重要的作用。并且，为在使用电池时该金属箔不由于锈等而劣化，通常使用经实施防锈处理的金属箔。相对于以往使用的铝箔，具有良好的防腐效果的防腐处理剂(防腐层)的结构被众所周知。另一方面，在本发明中，为同时实现薄膜化和机械强度(穿刺强度等)而采用不锈钢箔。已知不锈钢在金属中不易生锈，但是，在能与电解液接触等极端状况下使用的电池包装用层叠体的不锈钢箔中，优选与以往同样地进行防锈处理。
但是，如果使用不锈钢箔来制造电池包装用层叠体，则在以往的用于铝钢箔的防腐处理剂中，与不锈钢箔的密合性不足，其结果，得不到高的耐电解液性。
因此，本发明人们反复深入研究，结果成功发现适于不锈钢箔的表面处理的防腐处理剂，从而完成本发明。
即，本发明采用以下的结构。
本发明的第一形态涉及一种电池包装用层叠体，其特征在于，该层叠体通过至少依次具有第一基材层、第一粘接剂层、第一防腐层、不锈钢箔、以及第二基材层而成，
所述第一基材层为由聚烯烃形成的层，
所述第一防腐层为含有卤化金属化合物或其衍生物、聚乙烯醇树脂或其衍生物、及磷酸化合物的层。
所述不锈钢箔的厚度优选为40μm以下。
所述卤化金属化合物优选为铁、铬、锰或锆的氯化物或氟化物。
所述聚乙烯醇树脂或其衍生物优选为皂化度为90摩尔％以上的聚乙烯醇树脂、或皂化度为90摩尔％以上的酸改性聚乙烯醇树脂。
所述磷酸化合物优选为磷酸、焦磷酸、或具有磷酰基的化合物。
所述第一防腐层的厚度优选为0.05～1.0μm。
所述第一粘接剂层优选为由以下粘接剂形成的层，所述粘接剂为：含有马来酸酐改性聚烯烃树脂的粘接剂，含有环氧改性聚烯烃树脂的粘接剂，或者，由主剂树脂、与选自由异氰酸酯化合物以及环氧化合物组成的组中的一种以上形成的粘接剂。
本发明的第二形态涉及一种电池包装体，其特征在于，该电池包装体具有所述第一形态的电池包装用层叠体，
所述电池包装体具有收纳电池的内部空间，电池包装用层叠体的第一基材层的一侧成为该内部空间的一侧。
本发明的第三形态涉及一种电池，其特征在于，该电池具有所述第二形态的电池包装体。
所述电池优选还具有含LiPF6的电解液。
发明效果
根据本发明，能够提供一种具有耐电解液性、耐水性、机械强度等优异特性的电池包装用层叠体。另外，本发明的电池包装用层叠体能够薄膜化。
附图说明
图1是表示本发明的电池包装用层叠体的第一实施方式的截面示意图。
图2是表示使用本发明的电池包装用层叠体制作的、二次电池的一个例子的立体图。
图3是表示使用本发明的电池包装用层叠体制作二次电池的工序的立体图。
具体实施方式
以下，基于适宜的实施方式来说明本发明。此外，本实施方式是对发明宗旨进行更具体的说明，但只要没有特别的指定，就不限定本发明。
[电池包装用层叠体]
本发明的第一形态的电池包装用层叠体(以下，有时只称作“层叠体”。)，通过至少依次具有第一基材层、第一粘接剂层、第一防腐层、不锈钢箔、以及第二基材层而成，所述第一基材层为由聚烯烃形成的层，所述第一防腐层为含有卤化金属化合物或其衍生物、聚乙烯醇树脂或其衍生物、及磷酸化合物的层。
图1是表示本发明的一种实施方式的电池包装用层叠体10的结构的截面示意图。
本实施方式的层叠体10依次具有第一基材层11、第一粘接剂层12、第一防腐层13、不锈钢箔14、第二防腐层16、第二粘接剂层17、以及第二基材层15。
即，本实施方式的层叠体10，由具有形成于不锈钢箔14的两面的第一防腐层13以及第二防腐层16、经由第一粘接剂层12层叠于第一防腐层13上的第一基材层11、以及经由第二粘接剂层17层叠于第二防腐层16上的第二基材层15的七层结构构成。
以下对各层进行详细描述。
第一基材层11为由聚烯烃形成的层。由聚烯烃形成的层，可列举出聚乙烯、聚丙烯、聚1-丁烯、聚异丁烯、丙烯与乙烯或α-烯烃的无规共聚物、丙烯与乙烯或α-烯烃的嵌段共聚物等。
其中，从提高与第一粘接剂层12的粘接性方面考虑，优选均聚聚丙烯(丙烯均聚物；以下，有时称作“均聚PP”。)、丙烯-乙烯的嵌段共聚物(以下，有时称作“嵌段PP”。)、丙烯-乙烯的无规共聚物(以下，有时称作“无规PP”)等聚丙烯类树脂。其中，更优选均聚PP或嵌段PP，从机械强度优异的方面考虑，特别优选嵌段PP。
第一基材层11可以为单层结构，也可以为多层结构。
用于第一基材层11的由聚烯烃形成的层的熔点，只要具有电池包装用层叠体10所必需的耐热性，就没有特别的限定。
第一基材层11的厚度，例如可以为1～30μm。
第一粘接剂层12是为了粘接作为基材树脂层的第一基材层11、与在表面形成有第一防腐层13的不锈钢箔14而设置的层。作为形成第一粘接剂层12的粘接剂，只要能良好地粘接上述的层，就没有特别的限定，但是，从粘接性良好的方面考虑，例如可以优选列举出：含有聚烯烃树脂的粘接剂；或者，含有主剂树脂和任意的固化剂的粘接剂。
(含有聚烯烃树脂的粘接剂)
在本发明中，作为含有聚烯烃树脂的粘接剂中的聚烯烃树脂，只要是至少一部分具有由烯烃类单体衍生的结构的聚烯烃类树脂，就没有特别的限定。具体而言，可以列举出聚乙烯、聚丙烯、聚1-丁烯、聚异丁烯、丙烯与乙烯或α-烯烃的无规共聚物、丙烯与乙烯或α-烯烃的嵌段共聚物等。其中，优选均聚聚丙烯(丙烯均聚物；以下，有时称作“均聚PP”。)、丙烯-乙烯的嵌段共聚物(以下，有时称作“嵌段PP”。)、丙烯-乙烯的无规共聚物(以下，有时称作“无规PP”)等聚丙烯类树脂，特别优选无规PP。
作为共聚时的所述烯烃类，可以列举出乙烯、丙烯、1-丁烯、异丁烯、1-己烯、α-烯烃等烯烃类单体。
聚烯烃树脂也可以被改性，其中，优选被酸改性的聚烯烃树脂(以下，称作“酸改性聚烯烃树脂”。)、或者、利用环氧基改性的聚烯烃树脂(以下，称作“环氧改性聚烯烃树脂”。)。
·酸改性聚烯烃树脂
所谓“酸改性聚烯烃树脂”，是指利用不饱和羧酸或其衍生物改性的聚烯烃类树脂，是指在如上所述的聚烯烃类树脂中，具有羧基或酸酐基等酸性官能团的聚烯烃类树脂。
酸改性聚烯烃树脂，通过利用不饱和羧酸或其衍生物进行的聚烯烃类树脂的改性、或含酸性官能团的单体与烯烃类的共聚等而得到。其中，作为酸改性聚烯烃树脂，优选将聚烯烃类树脂酸改性而得到的酸改性聚烯烃树脂。
作为酸改性方法，可以列举出在有机过氧化物或脂肪族偶氮化合物等自由基聚合引发剂的存在下，将聚烯烃树脂和含酸性官能团的单体熔融混炼的接枝改性。
含酸性官能团的单体，为在同一分子内具有乙烯性双键、与羧基或酸酐基的化合物，可以列举出各种不饱和一元羧酸、二羧酸、或二羧酸的酸酐。
作为具有羧基的含酸性官能团的单体(含羧基的单体)，可以列举出丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、纳迪克酸(nadic acid)、富马酸、衣康酸、柠康酸、巴豆酸、异巴豆酸、四氢化邻苯二甲酸、内-二环[2.2.1]-5-庚烯-2,3-二羧酸(恩迪克酸(En Dick acid))等α,β-不饱和羧酸单体。
作为具有酸酐基的含酸性官能团的单体(含酸酐基的单体)，可以列举出马来酸酐、纳迪克酸酐、衣康酸酐、柠康酸酐、恩迪克酸酐等不饱和二羧酸酐单体。
这些含酸性官能团的单体，在酸改性聚烯烃树脂中，可以单独使用一种，也可以同时使用两种以上。
其中，作为含酸性官能团的单体，由于与后述的环氧树脂的反应性高，所以优选具有酸酐基的含酸性官能团的单体，更优选含酸酐基的单体，特别优选马来酸酐。
用于酸改性的含酸性官能团的单体的一部分未反应时，为防止由未反应的含酸性官能团的单体引起的粘接力的降低，优选将预先除去未反应的含酸性官能团的单体的酸改性聚烯烃树脂用作酸改性聚烯烃树脂。
在酸改性聚烯烃树脂中，来自聚烯烃类树脂或烯烃类的成分，相对于100质量份的酸改性聚烯烃树脂的总量，优选为50质量份以上。
其中，作为酸改性聚烯烃树脂，从粘接性、以及适度的熔点的观点考虑，优选马来酸酐改性聚丙烯。通过使用能溶解于有机溶剂的聚丙烯，变得容易形成第一粘接剂层12。
·环氧改性聚烯烃树脂
作为环氧改性聚烯烃树脂，可以列举出具有将含有烯烃化合物和含环氧基的乙烯基单体的单体共聚而得到的主链、以及结合于所述主链的侧链的树脂。
环氧改性聚烯烃树脂的主链，通过将烯烃化合物、含环氧基的乙烯基单体、以及根据需要使用的其它任意的单体共聚而得到。
作为所述烯烃化合物，可以列举出乙烯、丙烯、1-丁烯、异丁烯、1-己烯、α-烯烃等烯烃类单体。
作为所述含环氧基的乙烯基单体，可以列举出甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)、丙烯酸缩水甘油酯等缩水甘油酯类，烯丙基缩水甘油醚等缩水甘油醚类，环氧丁烯等环氧烯烃类等。
作为烯烃化合物、含环氧基的乙烯基单体，可以分别单独使用一种，也可以同时使用两种以上。
环氧改性聚烯烃树脂的主链，除了含有烯烃化合物以及含环氧基的乙烯基单体以外，也可以含有一种以上的其它单体。作为其它单体，只要能与烯烃化合物以及含环氧基的乙烯基单体共聚，就没有特别的限定，例如可以列举出(甲基)丙烯酸酯单体((Meth)acrylate)、(甲基)丙烯酸酯单体((Meth)acrylic ester)、(甲基)丙烯酰胺单体、苯乙烯单体等。
在成为环氧改性聚烯烃树脂的主链的共聚物中，各单体(化合物)的构成比例没有特别的限定，但是，相对于构成环氧改性聚烯烃树脂的主链的全部单体，优选使10～30质量％、更优选使10～20质量％的含环氧基的乙烯基单体共聚而得到的共聚物。通过使用上述范围内的含环氧基的乙烯基单体，能够适当提高与被粘接体的粘接性。
其中，作为环氧改性聚烯烃树脂的主链，优选通过使烯烃化合物以及含环氧基的乙烯基单体共聚而得到的共聚物，特别优选乙烯与甲基丙烯酸缩水甘油酯的共聚物。
环氧改性聚烯烃树脂，通过具有结合于所述主链的侧链，能够改善烯烃类共聚物的强度、粘接性、合成等特性。侧链没有特别的限定，可以列举出聚苯乙烯、苯乙烯-丙烯腈共聚物等苯乙烯类树脂(含有苯乙烯的聚合物)；将(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯等(甲基)丙烯酸烷基酯单体中的一种以上聚合而得到的(甲基)丙烯酸类树脂等。
其中，作为环氧改性聚烯烃树脂的侧链，优选含有苯乙烯的聚合物，例如可以列举出聚苯乙烯、苯乙烯-丙烯腈共聚物。其中，特别优选聚苯乙烯。
如果环氧改性聚烯烃树脂为含有作为侧链的聚苯乙烯的聚合物，则在熔融状态下的流动性得以提高。因此，认为加热粘接时具有适度的流动性，变得环氧基容易与被粘物接触，粘接强度以及耐久性得以提高。
如上所述的具有主链以及侧链的环氧改性聚烯烃树脂，例如，可以通过使用利用常规方法得到的主链共聚物、构成侧链的单体、以及有机过氧化物或脂肪族偶氮化合物等自由基聚合引发剂的接枝聚合而得到。
作为这样的环氧改性聚烯烃树脂，也可以使用日油株式会社制造的MODIPERA1100、A4100、A4400(均为商品名称)等在市场上销售的产品。
含有聚烯烃树脂的粘接剂，除了含有上述的聚烯烃树脂(酸改性聚烯烃树脂、环氧改性聚烯烃树脂等)以外，还可以含有添加化合物。作为添加化合物，可以列举出具有环氧基的树脂(以下，称作“环氧树脂”。)。通过含有环氧树脂，利用该粘接剂形成的交联结构变得更致密，第一粘接剂层12的粘接性进一步得以提高。特别是使用酸改性聚烯烃树脂作为聚烯烃树脂时，优选还含有环氧树脂。
·环氧树脂
作为环氧树脂，只要是一个分子中具有两个以上环氧基的化合物，就没有特别的限定，例如可以列举出由双酚类和环氧氯丙烷合成的苯氧树脂；酚醛清漆型(Phenolnovolak)环氧树脂；双酚型环氧树脂等。其中，从每1分子的环氧基含量高、特别是能形成致密的交联结构的观点考虑，优选使用酚醛清漆型环氧树脂。
在本发明中，所谓的“酚醛清漆型环氧树脂”是指，以将苯酚和甲醛进行酸缩合而得到的酚醛清漆树脂为基本结构，在其结构的一部分导入有环氧基的化合物。酚醛清漆型环氧树脂中的每1分子的环氧基导入量，没有特别的限定，但是，由于通过使环氧氯丙烷等环氧基原料与酚醛清漆树脂反应，在酚醛清漆树脂中存在的多个酚羟基中导入多个环氧基，所以通常成为多官能环氧树脂。
其中，作为酚醛清漆型环氧树脂，优选具有作为基本骨架的酚醛清漆结构、且同时具有双酚A结构的双酚A酚醛环氧树脂。此外，环氧树脂中的双酚A结构，只要是能由双酚A衍生的结构即可，双酚A的两端羟基也可以被含环氧基的基团等基团取代。
作为双酚A酚醛环氧树脂的一个例子，可以列举出用下述通式(1)表示的树脂。
【化学式1】
Figure GDA0002706181580000101
式(1)中，R1～R6分别独立地为氢原子或甲基，n为0～10的整数，RX为具有环氧基的基团。
式(1)中，R1～R6分别独立地为氢原子或甲基。n为2以上的整数时，R3、R4可以各自相同，也可以不同。
在用式(1)表示的树脂中，优选满足下述(i)～(iii)中的至少任意一个条件。
(i)R1及R2这两者为甲基、(ii)R3及R4这两者为甲基、(iii)R5及R6这两者为甲基。
例如，通过满足上述(i)，在式(1)中，结合有R1及R2的碳原子与结合有该碳原子的两个羟苯基，构成由双酚A衍生的结构。
在式(1)中，RX为具有环氧基的基团。作为具有环氧基的基团，可以列举出环氧基、环氧基与亚烷基的组合等，其中，优选缩水甘油基。
双酚A酚醛环氧树脂的环氧当量，优选为100～300，更优选为200～300。环氧当量(g/eq)为每1个环氧基的环氧树脂的分子量，该值越小，意味着树脂中的环氧基越多。通过使用环氧当量比较小的环氧树脂，在环氧树脂的添加量为比较少量的情况下，环氧树脂与被粘物的粘接性也良好，且环氧树脂与所述酸改性聚烯烃树脂充分交联。
作为这样的双酚A酚醛环氧树脂，也可以使用三菱化学公司制造的jER152、jER154、jER157S70、jER-157S65；DIC公司制造的EPICLON N-730A、EPICLON N-740、EPICLONN-770、EPICLON N-775(以上均为商品名称)等在市场上销售的产品。
认为通过与酸改性聚烯烃树脂同时使用如上所述的环氧树脂，酸改性聚烯烃树脂的酸性官能团与环氧树脂的环氧基这两者，起相对于被粘物(特被是被粘物具有的羟基等官能团)的粘接性官能团的作用，由此能够相对于第一基材层11和(具有第一防腐层13)不锈钢箔14发挥优异的粘接性。
另外，认为酸改性聚烯烃树脂的酸性官能团的一部分与环氧树脂的环氧基的一部分反应，形成酸改性聚烯烃树脂与环氧树脂的交联结构，通过该交联结构来增强树脂的强度，在得到优异的粘接性的同时，能得到良好的耐久性。
在含有聚烯烃树脂的粘接剂中，相对于100质量份的聚烯烃树脂，优选含有1～20质量份的环氧树脂；相对于100质量份的聚烯烃树脂，更优选含有5～10质量份的环氧树脂；相对于100质量份的聚烯烃树脂，特别优选含有5～7质量份的环氧树脂。
含有聚烯烃树脂的粘接剂，进一步，根据希望，可以适当含有具有混和性的添加剂、加成性的树脂、增塑剂、稳定剂、着色剂等。
另外，含有聚烯烃树脂的粘接剂，进一步可以含有有机溶剂，也可以不含有有机溶剂。
通过含有有机溶剂而形成液状的粘接剂，例如能够形成适合干式层压的粘接剂。通过将这样的液状粘接剂涂布于成为下层的层上并干燥，能够形成粘接剂层，能够通过干式层压而粘接。
另一方面，不含有机溶剂时，通过将聚烯烃树脂、与根据需要添加的环氧树脂熔融混炼，之后挤出成型等，能够形成适合热层压等的粘接剂层。
含有有机溶剂时，作为使用的有机溶剂，只要能适合溶解上述树脂，就没有特别的限定，例如可以使用甲苯等。有机溶剂的用量，没有特别的限定，但固体成分优选为3～30质量％，更优选为5～25质量％，进一步优选为10～20质量％。
(含有主剂树脂与任意的固化剂的粘接剂)
·主剂树脂
作为主剂树脂，优选(甲基)丙烯酸酯共聚物。
作为(甲基)丙烯酸酯共聚物，可以列举出将丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸异壬酯等主单体，与丙烯腈、乙酸乙烯酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯等共聚单体，丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丁酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、N-羟甲基甲基丙烯酰胺等官能性单体共聚而成的共聚物。(甲基)丙烯酸酯共聚物，其主单体以及其它单体可以均为(甲基)丙烯酸酯，作为除主单体以外的单体，也可以含有一种或两种以上的除(甲基)丙烯酸酯以外的单体。
另外，还可以向(甲基)丙烯酸酯共聚物中共聚或混合含有聚氧亚烷基的化合物。作为含有可共聚的聚氧亚烷基的化合物，可列举出聚乙二醇(400)单丙烯酸酯、聚乙二醇(400)单甲基丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇(400)丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇(400)甲基丙烯酸酯、聚丙二醇(400)单丙烯酸酯、聚丙二醇(400)单甲基丙烯酸酯、甲氧基聚丙二醇(400)丙烯酸酯、甲氧基聚丙二醇(400)甲基丙烯酸酯等。通过使这些含有聚氧亚烷基的单体与所述(甲基)丙烯酸酯共聚物的主单体或官能性单体进行共聚，能够得到由含有聚氧亚烷基的共聚物形成的粘着剂。
作为能在(甲基)丙烯酸酯共聚物中混合的含有聚氧亚烷基的化合物，优选含有聚氧亚烷基的(甲基)丙烯酸酯共聚物，更优选含有聚氧亚烷基的(甲基)丙烯酸类单体的聚合物，例如可列举出，聚乙二醇(400)单丙烯酸酯、聚乙二醇(400)单甲基丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇(400)丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇(400)甲基丙烯酸酯、聚丙二醇(400)单丙烯酸酯、聚丙二醇(400)单甲基丙烯酸酯、甲氧基聚丙二醇(400)丙烯酸酯、甲氧基聚丙二醇(400)甲基丙烯酸酯等聚合物。通过将这些含有聚氧亚烷基的化合物与所述(甲基)丙烯酸酯共聚物混合，能够得到添加有含聚氧亚烷基的化合物的粘着剂。
·固化剂
作为固化剂，作为使主剂树脂交联的交联剂，可列举出异氰酸酯化合物、环氧化合物、三聚氰胺化合物、金属螯合化合物等。其中，优选选自由异氰酸酯化合物以及环氧化合物组成的组中的一种以上。
作为异氰酸酯化合物，可以列举出六亚甲基二异氰酸酯或异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)等脂肪族的二官能度异氰酸酯，或甲苯二异氰酸酯或二苯甲烷二异氰酸酯等芳香族的二官能度异氰酸酯。二官能度异氰酸酯的NCO基，例如能与丙烯酸类聚合物的羧基或羟基进行交联反应。
作为环氧化合物，可以列举出乙二醇二缩水甘油醚、二乙二醇二缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚、丙二醇二缩水甘油醚、二丙二醇二缩水甘油醚、聚丙二醇二缩水甘油醚、新戊二醇二缩水甘油醚、1,6-己二醇二缩水甘油醚等脂肪族的二官能度环氧化合物，或加氢双酚A二缩水甘油醚、邻苯二甲酸二缩水甘油酯、对苯二甲酸二缩水甘油酯、间苯二酚二缩水甘油醚等芳香族的二官能度环氧化合物。二官能度环氧化合物的环氧基，例如可以与丙烯酸类聚合物的羧基进行交联反应。
固化剂的含量，相对于主剂树脂中的交联点，为0.1当量以下的范围，例如，相对于100质量份的主剂树脂，优选为0.5～3.0质量份，更优选为1.0～3.0质量份。
含有主剂树脂和任意的固化剂的粘接剂，可以进一步根据希望适当含有具有混和性的添加剂、加成的树脂、增塑剂、稳定剂、着色剂等。
另外，含有主剂树脂和任意的固化剂的粘接剂，进一步可以含有有机溶剂，也可以不含有有机溶剂。
通过含有有机溶剂而形成液状的粘接剂，例如能够形成适合干式层压的粘接剂。通过将这样的液状粘接剂涂布于成为下层的层上并干燥，能够形成粘接剂层，能够通过干式层压而粘接。
另一方面，不含有机溶剂时，通过将主剂树脂、与根据需要添加的固化剂熔融混炼，之后挤出成型等，能够形成适合热层压等的粘接剂层。
含有有机溶剂时，作为使用的有机溶剂，只要能适合溶解上述树脂，就没有特别的限定，例如可以使用甲苯等。有机溶剂的用量，没有特别的限定，但固体成分优选为3～30质量％，更优选为5～25质量％，进一步优选为10～20质量％。
其中，第一粘接剂层12优选为由以下粘接剂形成的层，所述粘接剂为：含有马来酸酐改性聚烯烃树脂的粘接剂，含有环氧改性聚烯烃树脂的粘接剂，或者，由主剂树脂、与选自由异氰酸酯化合物以及环氧化合物组成的组中的一种以上形成的粘接剂。
通过形成这样的第一粘接剂层12的结构，能够以高粘接力使后述的不锈钢箔用的形成有第一防腐层的不锈钢箔14与第一基材层11粘接，能防止层间剥离。
并且，通过使用第一基材层、这样的由粘接剂形成的第一粘接剂层、第一防腐层、以及不锈钢箔，能达到以下效果，(1)由不锈钢箔带来的机械强度(穿刺强度等)的提高和薄膜化的实现，(2)由后述的第一防腐层带来的不锈钢箔的防锈效果、及由此带来的耐久性的提高，(3)由第一粘接剂层带来的机械强度(剥离强度等)的提高、及起因于制造层叠体时的粘接不良的面缺陷的发生减低以及成品率的提高。
第一粘接剂层12的厚度例如可以为0.5～10μm。通过使厚度为该范围，能够以高粘接力使第一基材层11与不锈钢箔14粘接，能够防止层间剥离。
第一防腐层13是用于防止由不锈钢箔14的锈等带来的腐蚀的层，是含有卤化金属化合物或其衍生物、聚乙烯醇树脂或其衍生物、以及磷酸化合物的层。以下，有时将形成第一防腐层13的、含有卤化金属化合物或其衍生物、聚乙烯醇树脂或其衍生物、以及磷酸化合物的材料称作“防腐处理剂”。
通过使本发明中的防腐处理剂含有作为水溶性树脂的聚乙烯醇树脂或其衍生物、磷酸化合物、以及卤化金属化合物或其衍生物，该防腐处理剂接触不锈钢箔表面时两者的界面的密合性能以提高，其结果，经由第一防腐层13的第一粘接剂层12与不锈钢箔14的密合性也能够得以提高。获得这样的效果的机理还不明确，但考虑以下的理由。
由于不锈钢箔具有高的耐蚀性，因此，在以往的防腐处理剂中，存在与不锈钢箔表面的反应性不足、成为防腐处理剂仅单纯承载于不锈钢箔表面的状态的趋势。其结果，防腐层与不锈钢箔的密合性低，电池包装用层叠体整体耐电解液性差。
另一方面，在本发明的防腐处理剂中，期待起因于卤化金属化合物或其衍生物而能产生的卤化氢(例如氟化氢、氯化氢等)极微细蚀刻不锈钢箔表面。其结果，认为不锈钢箔与防腐处理剂容易在界面密合。
另外，不锈钢为含有铁和铬的合金钢，利用层积于表面的铬层形成的钝化膜来保持高耐蚀性。期待该不锈钢箔表面的铬、与防腐处理剂中的磷酸化合物相互反应。其结果，认为形成类似于磷酸铬的结构，防腐层与不锈钢箔的密合性得以提高。
进一步，期待防腐处理剂中的聚乙烯醇树脂或其衍生物、磷酸化合物、及卤化金属化合物这三个成分形成复合结构。更具体而言，设想如上所述磷酸化合物与不锈钢箔中的铬结合，且结合于铬的磷酸化合物与卤化金属经由聚乙烯醇树脂形成复合结构。其结果，认为防腐层与不锈钢箔的密合性得以提高。
以下，对各成分进行说明。
·卤化金属化合物或其衍生物
卤化金属化合物由于需要与后述的水溶性的聚乙烯醇树脂混合，因此优选具有水溶性。
作为卤化金属化合物，例如可列举出卤化铬、卤化铁、卤化锆、卤化钛、卤化铪、氢卤酸钛、以及它们的盐等。作为卤原子，可列举出氯、溴、氟，优选氯或氟。另外，特别优选氟。通过使卤化金属化合物含有氟，能够根据条件从防腐处理剂产生氟酸(HF)。
卤化金属化合物衍生物，也可以具有除卤原子、金属原子以外的原子。
其中，作为卤化金属化合物，优选铁、铬、锰或锆的氯化物或氟化物。
卤化金属化合物具有提高耐电解液性等抗化学药品性的作用。即，能够使不锈钢箔14的表面钝化，提高对电解液的耐腐蚀性。还具有使所述水溶性树脂与卤化金属化合物交联的作用。
·聚乙烯醇树脂或其衍生物
本发明中的聚乙烯醇树脂或其衍生物，优选选自聚乙烯醇树脂、以及改性聚乙烯醇树脂中的至少一种的水溶性树脂。
聚乙烯醇树脂例如可以通过将乙烯酯类单体的聚合物或其共聚物皂化而制造。
作为乙烯酯类单体的聚合物或其共聚物，可列举出乙烯酯类单体的均聚物或共聚物、以及其与能共聚的其它单体的共聚物等，所述乙烯酯类单体为甲酸乙烯酯、乙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯等脂肪酸乙烯酯，或安息香酸乙烯酯等芳香族乙烯酯等。
作为能共聚的其它单体，例如可列举出乙烯、丙烯等烯烃类，烷基乙烯基醚等含醚基的单体，二丙酮丙烯酰胺、二丙酮(甲基)丙烯酸酯、乙酰乙酸烯丙酯、乙酰乙酸酯等含羰基(酮基)的单体，丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸酐等不饱和羧酸类，氯乙烯或偏氯乙烯等卤乙烯类，以及不饱和磺酸类等。
这些单体可以利用常规方法使之聚合。
作为改性聚乙烯醇树脂，可列举出烷基醚改性聚乙烯醇树脂、羰基改性聚乙烯醇树脂、乙酰乙酰基改性聚乙烯醇树脂、乙酰胺改性聚乙烯醇树脂、丙烯腈改性聚乙烯醇树脂、羧基改性聚乙烯醇树脂、硅酮改性聚乙烯醇树脂、乙烯改性聚乙烯醇树脂等。
其中，优选羧基改性聚乙烯醇树脂、乙酰乙酰基改性聚乙烯醇树脂等酸改性聚乙烯醇树脂。
聚乙烯醇树脂或改性聚乙烯醇树脂的皂化度优选为90摩尔％以上，更优选为90～99.9摩尔％，进一步优选为95～99摩尔％。
通过使(改性)聚乙烯醇树脂同时具有来自于聚乙烯基酯的侧链的疏水性基团(例如若为乙酸乙烯酯，则该疏水性基团为乙酰基)、及通过皂化得到的亲水性的羟基，由此与皂化度为100摩尔％、即仅具有亲水性的羟基的树脂相比，能良好地与不锈钢箔表面反应。
作为一般能入手的聚乙烯醇树脂或其衍生物在市场上销售的产品，例如可列举出JAPAN VAM&POVAL CO.,LTD.制造的J-POVAL DF-20、AP-17(均为商品名称)、NIPPONCARBIDE INDUSTRIES Co.,Inc.制造的CROSSMER H series(商品名称)等。聚乙烯醇树脂或其衍生物，可以使用一种或两种以上的混合物。
通过使防腐层具有聚乙烯醇树脂或其衍生物，防腐层自身的膜的柔软性得以提高，变得不易裂开，其结果，能够维持耐电解液性，且能赋予防腐层高热封强度。
·磷酸化合物
磷酸化合物与来自于卤化金属化合物的金属化合物(氧化铬等)、及所述聚乙烯醇树脂或其衍生物结合，提高第一防腐层13的压缩强度，因此，即使第一防腐层13的厚度例如为超过0.2μm且为1.0μm以下时，也不会产生第一防腐层13的脆化、裂开或剥离。因此，能够提高不锈钢箔14与第一粘接剂层12之间的粘接强度、以及、不锈钢箔14与其上层侧的层之间的粘接强度。
另外，磷酸化合物通过与聚乙烯醇树脂或其衍生物、或者卤化金属化合物进行化学反应，还具有使聚乙烯醇树脂或其衍生物耐水化的作用。
作为磷酸化合物，例如可以使用磷酸、焦磷酸、膦酸类螯合剂、(聚)磷酸类螯合剂。
作为膦酸类螯合剂，只要是具有由膦酸(HP(＝O)(OH)2)衍生的-P(＝O)(OH)2结构的化合物，就没有特别的限定，例如可列举出N,N,N-三亚甲基膦酸(NTMP)、1-羟基亚乙基-1,1-二膦酸(HEDP)、乙二胺-N,N,N',N'-四亚甲基膦酸(EDTMP)、二亚乙基三胺五亚甲基膦酸(DTPMP)、2-膦酸丁烷-1,2,4-三羧酸(PBTC)、次氨基三(亚甲基膦酸)(NTMP)。
作为(聚)磷酸类螯合剂，有磷酸、偏磷酸、三聚磷酸、四聚磷酸、焦磷酸、正磷酸、六偏磷酸以及它们的盐等。
作为一般能入手的螯合剂在市场上销售的产品，例如可列举出Chelest PD-4H(PDTA)等氨基羧酸类螯合剂；Chelest PH-540(EDTMP)、Chelest PH-210(HEDP)、ChelestPH-320(NTMP)、Chelest PH-430(PBTC)等膦酸类螯合剂(以上均为Chelest Co.,Ltd.制造的螯合剂，标记为商品名称)。
其中，作为磷酸化合物，优选焦磷酸、或者、膦酸类螯合剂、(聚)磷酸类螯合剂等磷酸类螯合剂(磷酸化合物)，更优选膦酸类螯合剂。
第一防腐层13优选通过将含有卤化金属化合物或其衍生物、聚乙烯醇树脂或其衍生物、及磷酸化合物的防腐处理剂涂布在不锈钢箔14上后，干燥，使之固化而形成。
防腐处理剂的全部固体成分中，聚乙烯醇树脂或其衍生物优选为3～30质量％，更优选为5～20质量％，进一步优选为10～15质量％。另外，防腐处理剂的全部固体成分中，卤化金属化合物或其衍生物优选为20～60质量％，更优选为30～55质量％，进一步优选为40～50质量％。防腐处理剂的全部固体成分中，磷酸化合物优选为20～60质量％，更优选为30～50质量％，进一步优选为35～45质量％。
防腐处理剂可以通过将聚乙烯醇树脂或其衍生物、卤化金属化合物或其衍生物、及磷酸化合物溶解于含水溶剂而制造。作为溶剂，优选水。
防腐处理剂中的固体成分浓度，可以考虑第一防腐层13的涂布性等而适当决定，但是，一般可以为0.1～10质量％。
第一防腐层13的厚度优选为0.05μm以上，更优选为超过0.1μm。通过使第一防腐层13的厚度为0.05μm以上，能赋予电池包装用层叠体10充分的耐腐蚀性，同时能提高不锈钢箔14与第一粘接剂层12的粘接强度、以及不锈钢箔14与第一基材层11的粘接强度。
另外，第一防腐层13的厚度，优选为1.0μm以下，更优选为0.5μm以下。通过使第一防腐层13的厚度为1.0μm以下，能够提高不锈钢箔14与第一粘接剂层12的粘接强度，并且抑制材料成本。
即，第一防腐层13的厚度优选为0.05～1.0μm。
不锈钢箔14为不锈钢制的金属箔，例如，由奥氏体类、铁素体类、马氏体类等不锈钢构成。作为奥氏体类，有SUS304、316、301等，作为铁素体类，有SUS430等，作为马氏体类，有SUS410等。
不锈钢箔14与铝箔等其它金属箔相比，穿刺强度、拉伸强度等机械强度高，因此，以40μm以下的薄度使用时，也能赋予电池包装用层叠体10充分的机械强度。其结果，能使不锈钢箔14以及层叠体10整体变薄。
另外，通过使机械强度高，在利用拉伸成型形成凹部时，能减少针孔的发生，其结果，能减少利用层叠体密闭的内容物的泄漏(例如电池的漏液)。此外，不锈钢箔14由于比其它金属箔的耐腐蚀性好，因此能良好地防止由腐蚀引起的劣化。
不锈钢箔14的厚度，优选为100μm以下，更优选为40μm以下。另外，优选为5～40μm，更优选为10～30μm，特别优选为10～20μm。通过使不锈钢箔14的厚度为上述下限值以上，能赋予电池包装用层叠体10充分的机械强度，在用于二次电池等电池时，能提高电池的耐久性。另外，通过使不锈钢箔14的厚度为上述上限值以下，能使电池包装用层叠体10充分薄，且能赋予充分的拉伸加工性。
第二防腐层16具有与第一防腐层13同样的结构。
第二粘接剂层17可以设为与第一粘接剂层12同样的结构，也可以为由一般的聚氨酯类粘接剂、环氧类粘接剂等粘接剂形成的层。第二粘接剂层17的厚度例如可以为0.5～10μm。通过使厚度为该范围，能以高粘接力使第二基材层15和不锈钢箔14粘接，能防止层间剥离。
第二基材层15只要具有充分的机械强度就没有特别的限制，但优选使用熔点为200℃以上的耐热性树脂膜的由单层膜或多层膜形成的层。作为这样的耐热性树脂膜，例如有由聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)膜、聚对二甲酸丁二醇酯(PBT)膜等聚酯树脂膜；尼龙(Ny)膜等聚酰胺树脂膜；聚醚醚酮(PEEK)膜、聚苯硫醚(PPS)膜等形成的合成树脂膜等，但特别优选在成本方面有利的PET膜。通过使用这样的耐热性树脂膜，能提高电池包装用层叠体10的耐热性、提高使用了电池包装用层叠体10的电池的耐久性。
第二基材层15的厚度，例如可以为1～50μm，优选为1～30μm，进一步优选为3～11μm。
第二基材层15可以为单层结构，也可以为多层结构。作为具有多层结构的第二基材层15的例子，可以列举出在双轴延伸聚酰胺树脂膜(ONy)上层叠有聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)树脂膜的双层膜。此外，第二基材层15也可以为层叠有三层以上的膜的多层结构。
另外，在图1中所示的实施方式中，第二基材层15为最外层。因此，除树脂外，第二基材层可通过含有颜料等着色料而具有所希望的颜色或设计。
在图1中所示的电池包装用层叠体10中，在不锈钢箔14的两面上形成有第一防腐层13以及第二防腐层16，但在使用了电池包装用层叠体10的电池包装体中，成为内面侧、能与电解液等接触的是第一基材层11侧。因此，防腐层至少形成于不锈钢箔14的第一基材层11侧即可。即，也可以为从图1的电池包装用层叠体10上省略了第二防腐层16的结构。
在如图1中所示的电池包装用层叠体10中，将第二基材层15设为最外层，但也可以在第二基材层15的外表面侧进一步形成涂层。
涂层(第一涂层)由选自由聚氨酯树脂、丙烯酸树脂、聚偏氯乙烯、偏氯乙烯-氯乙烯共聚树脂、马来酸酐改性聚丙烯树脂、聚酯树脂、环氧树脂、苯酚树脂、苯氧树脂、氟树脂、纤维素酯树脂、纤维素醚树脂、聚酰胺树脂、聚苯醚树脂(PPE)、聚苯硫醚树脂(PPS)、聚芳醚树脂(PAE)、聚醚醚酮树脂(PEEK)组成的树脂组中的至少一种树脂形成。涂层优选由耐热性优异的材料构成。这些树脂可以单独使用一种，也可以同时使用两种以上。
涂层优选为使将所述树脂溶解于一般的有机溶剂而制备的溶剂型涂料涂布并干燥而形成的薄膜固化层。
通过形成涂层，能够提高电池包装用层叠体10的绝缘性，同时能够防止电池包装用层叠体10的表面损伤。另外，电池包装用层叠体10即使接触电解液时，也能防止外观变化(变色等)。
另外，通过在用于形成涂层的溶剂型涂料中添加着色剂或颜料，能够将涂层着色。此外，为了表示文字、图形、图像、花纹等，也可以对涂层施加着色或印刷，以提高设计性。
涂层的厚度例如可以为0.1～20μm，优选为2～10μm。
在图1中所示的电池包装用层叠体10中，第二基材层15与第二粘接剂层17直接接触，但也可以在第二基材层15的内表面侧设置用于提高设计性的印刷层。
印刷层可以设置成与上述涂层同样的结构。
电池包装用层叠体10的厚度优选为10～500μm，更优选为20～200μm，进一步优选为30～100μm。
作为使用电池包装用层叠体10的电池，可列举出作为二次电池的锂离子电池等二次电池、或双电层电容器等电容器等的、在电解液中使用LiPF6、LiBF4、LiTFS、LiTFSl、LiClO4、LiBOB、LiFAP、LiTCB等有机电解质的电池。其中，本发明的层叠体，特别优选用于使用LiPF6时。作为有机电解质，一般将碳酸丙烯酯(PC)、碳酸二乙酯(DEC)、碳酸乙烯酯等碳酸酯类作为介质，但并不特别限定于此。
本发明的电池包装用层叠体，例如，可以利用以下方法来制造，该方法具有：在不锈钢箔的单面形成第一防腐层的工序，在所形成的第一防腐层上形成第一粘接剂层的工序，以及，以第一基材层与所形成的第一粘接剂层相接触的方式进行设置、将该层叠体层压的工序。
以下，进行详细说明。
首先，在不锈钢箔14的单面形成第一防腐层13。
具体而言，将上述的防腐处理剂涂布于不锈钢箔14的表面后，进行加热干燥。此时，可以通过仅在不锈钢箔14的单面涂布防腐处理剂，仅形成第一防腐层13，也可以通过在不锈钢箔14的两面涂布防腐处理剂，同时形成第二防腐层16。此外，设置第二防腐层16时，第二防腐层16优选在形成第一粘接剂层12等之前的阶段形成，更优选与第一防腐层13同时形成。
另外，同时形成第一防腐层13以及第二防腐层16时，还优选将不锈钢箔14浸渍于防腐处理剂，在不锈钢箔14的两面附着防腐处理剂后，进行加热干燥。
然后，在第一防腐层13上形成第一粘接剂层12。
具体而言，在不锈钢箔14的设置有第一防腐层13的面上，形成由上述的粘接剂形成的层，根据需要进行加热、干燥。
粘接剂为不含有机溶剂的、用于热层压的粘接剂时，通过将粘接剂的各成分熔融混炼，使各成分反应后，涂布在第一防腐层13上，使之干燥，由此形成第一粘接剂层12。
熔融混炼可以使用单轴挤出机、多轴挤出机、班伯里混炼机、炼塑机(plastomill)、加热轧辊捏炼机等公知的装置。使用具有环氧基的粘接剂时，为了抑制熔融混炼时环氧基的分解，最好将水分等能与环氧基反应的挥发成分预先除去到装置外，且在反应中产生挥发成分时，通过脱气等随时排出到装置外。另外，使用所述酸改性聚烯烃树脂时，由于利用具有作为酸性官能团的酸酐基，与环氧基的反应性高，能在更柔和的条件下反应，因此优选。对于熔融混炼时的加热温度，从两种成分充分熔融、且不热分解的方面来看，优选选自240～300℃的范围内。此外，混炼温度，能通过使热电偶与刚从熔融混炼装置中挤出后的熔融状态的粘接剂接触等方法进行测定。
另外，粘接剂为含有有机溶剂的、用于干式层压的粘接剂时，通过使粘接剂的各成分溶解于有机溶剂中后，使该溶液涂布在第一防腐层13，使之干燥，由此形成第一粘接剂层12。另外，第一粘接剂层12的形成，也可以与后述的第一基材层11的层压工序一同，使用公知的干式层压等，以一系列的工序进行。
之后，以第一基材层11与所形成的第一粘接剂层12相接触的方式进行设置，层压该层叠体。层压优选70～150℃的干式层压。干式层压时的压力优选为0.1～0.5MPa。
具体而言，预先准备构成第一基材层11的膜，在第一粘接剂层上设置该膜的基础上，进行干式层压。干式层压的温度，只要是经由第一粘接剂层将第一基材层11、与第一防腐层13及不锈钢箔14良好粘接的温度，就没有特别的限定，可以考虑构成第一粘接剂层12的粘接剂的材料和熔点而决定。干式层压时的温度一般为70～150℃，优选为80～120℃。
本发明的电池包装用层叠体，为第一基材层11与第一防腐层13及不锈钢箔14经由第一粘接剂层12粘接的结构，因此，粘接时还可以采用上述的干式层压。并且，层压时，通过代替需要超过200℃的加热的热层压而采用干式层压，能够大幅度降低层压时的温度。
通常，对导热系数低、不易膨胀的不锈钢箔附加高热时，在不锈钢箔的宽度方向容易产生变形(卷曲)。使用这样的不锈钢箔进行热层压时，有时不能在面内充分传播热、在宽度方向产生不与热压辊接触的部分，或者不与辊接触、或由于变形自身带来热压时断裂或产生褶皱。另外，进行加热到不锈钢箔不产生变形的程度的高温时，会由于加工速度的降低或必要的热量的增大而降低生产率。
并且，在本方式的电池包装用层叠体的制造中，采用干式层压时，能够抑制断裂或褶皱的产生，制造合适的电池包装用层叠体。
此外，形成第一粘接剂层12的工序、与设置第一基材层11进行层压的工序，也可以以一系列的工序使用公知的层压装置进行。
第二防腐层16、第二粘接剂层17、第二基材层15的形成方法没有特别的限定，但例如可以预先在第二基材层15上形成第二粘接剂层17，形成由双层形成的层叠体。并且，通过将该双层层叠体、与具有第一基材层11、第一粘接剂层12、第一防腐层13、不锈钢箔14以及第二防腐层16的层叠体，以第二粘接剂层17与第二防腐层16相接触的方式进行层压，能够制造由七层形成的电池包装用层叠体10。
以上，基于图1中所示的电池包装用层叠体10，对本发明的一种实施方式进行说明，但本发明的技术范围并不限定于上述实施方式，可以在不脱离本发明的宗旨的范围内加以各种改变。
例如，也可以不设置第二防腐层16，形成六层结构。
另外，也可以在第一基材层11的不与第一粘接剂层12接触的侧、或第二基材层15的不与第二粘接剂层17接触的侧，设置其它层，形成七层或8层以上的结构。
[电池包装体]
本发明的第二形态的电池包装体，为具有第一形态的电池包装用层叠体的电池包装体，具有收纳电池的内部空间，电池包装用层叠体的第一基材层的一侧成为该内部空间的一侧。具体而言，以第一基材层面向内部空间的方式，将第一形态的电池包装用层叠体成型成所希望的形状，根据需要通过将端部密封等而得到。
电池包装体的形状、大小等没有特别的限定，可以根据所使用的电池的种类而适当决定。
电池包装体，可以由一个部件构成，也可以使用图2如后述的那样，组合两个以上的部件(例如、容器主体以及盖部)而形成。
[电池]
本发明的第三形态的电池，具有第二形态的电池包装体。
作为电池，可以列举出作为二次电池的锂离子电池等二次电池、或双电层电容器等电容器等的、在电解液中使用有机电解质的电池。本发明的电池包装用层叠体，由于具有高耐电解液性，因此，即使在使用含LiPF6等的电解液时，也能得到能适合工作的电池。
作为一个例子，二次电池40的立体图如图2中所示。二次电池40在用于电池包装的容器20中内含有锂离子电池27。
通过将由本发明的第一形态的电池包装用层叠体10形成的容器主体30、与由电池包装用层叠体10形成的盖部33重叠，将边缘部29热封而形成电池包装的容器20。附图标记28为与锂离子电池27的正极及负极连接的电极引线。
图2中所示的电池，可以如以下所述进行制造。
首先，如图3(a)中所示，将电池包装用层叠体10利用拉伸成型等成型成具有凹部31的托盘状，得到容器主体30。凹部31的深度，例如可以为2mm以上。
在容器主体30的凹部31收纳锂离子电池(图2中的锂离子电池27)。
然后，如图3(b)所示，通过将由电池包装用层叠体10形成的盖部33重叠在容器主体30上，将容器主体30的缘部32和盖部33的边缘部34热封，能得到如图2中所示的二次电池40。即，在如图3中所示的电池中，通过容器主体30的上表面被盖部33覆盖，由凹部31与盖部33形成收纳电池的内部空间。
实施例
以下，通过实施例对本发明进行进一步详细说明，但本发明并不限定于这些例子。
[实施例1～13、比较例1～13]
＜实施例1＞
首先，准备厚度为20μm的不锈钢箔(SUS；金属箔)。在该不锈钢箔的两面涂布防腐处理剂(涂布量12g/m2)，利用200℃的烘箱进行加热干燥，在两面上分别形成厚度为0.2μm的第一防腐层以及第二防腐层。
防腐处理剂为将0.2质量％的含有皂化度为95％以上的羟基的含聚乙烯醇骨架的非结晶聚合物(JAPAN VAM&POVAL CO.,LTD.制造、商品名称：AP-17；(PVA-1))、0.8质量％的氯化铁、及0.7质量％的次氮基三(亚甲基膦酸)(商品名称：ChelestPH-320、Chelest Co.,Ltd.制造)溶解于水而成的水溶液。
之后，在所形成的第一防腐层上涂布作为第一粘接剂的(Ad-1)，形成厚度为3μm的第一粘接剂层。(Ad-1)为将15质量份的马来酸酐改性聚丙烯(熔点为50℃)、与7质量份的酚醛清漆型环氧树脂(三菱化学(株)社制造、商品名称：jER157S70、粘度＝80、环氧当量＝210)在室温下熔融混炼10分钟而得到的粘接剂。
将该含有不锈钢箔的层叠体中的第一粘接剂层、与由厚度为20～25μm的聚丙烯树脂(嵌段PP)膜形成的第一基材层在100℃下通过干式层压而层叠。
另外，通过在厚度6μm的具有黑色的由延伸聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)树脂膜形成的第二基材层上涂布由聚氨酯类粘接剂(主剂：TM-K55(商品名称、Toyo-Morton,Ltd.制造)、固化剂：CAT-10L(商品名称、Toyo-Morton,Ltd.制造))形成的第二粘接剂层(厚度为3μm)而进行成型。
使该第二粘接剂层、与上述得到的层叠体中的第二防腐层相对，通过80℃的干式层压进行层叠，得到电池包装用层叠体。
(耐电解液性试验)
准备含有1000ppm水的85℃的电解液(添加1mol/L的LiPF6的、碳酸乙烯酯：碳酸二乙酯：碳酸二甲酯＝1：1：1容积％的溶液)，将制作的电池包装用层叠体的试验片浸渍在电解液中3天。
经过3天后，进行90°剥离试验。将按以下基准进行评价的结果以“耐电解液性”表示在表1中。
A：4N/15mm以上
B：小于4N/14mm、且为1N/15mm以上
C：小于1N/15mm
(耐水性试验)
另外，将上述电解液浸渍后的试验片在室温的自来水中浸渍1小时。经过1小时后，从自来水中取出，目视进行状态的观察。按以下的基准进行评价的结果以“水浸渍后”表示在表1中。
A：完全未确认到剥离
B：确认到一点点的剥离，但在允许范围内
C：确认剥离
D：全面剥离了
(耐盐水性试验)
准备60℃的5质量％的NaCl水溶液，将制作的电池包装用层叠体的试验片浸渍在NaCl水溶液中3天。
经过3天后，目视进行状态的观察。按以下的评价基准进行评价的结果以“耐盐水性”表示在表1中。
○：完全未生锈
×：生锈了
(热封强度试验)
将制作的电池包装用层叠体以由聚丙烯树脂膜形成的第一基材层之间接触的方式重叠，在190℃、0.3MPa下进行热封3秒。之后，进行T字剥离试验。按以下的评价基准进行评价的结果以“热封强度”表示在表1中。
A：50N/15mm以上
B：小于50N/14mm、且为40N/15mm以上
C：小于40N/15mm
＜实施例2～13、比较例1～13＞
在电池包装用层叠体的各层中，除了使用表1中所示的材料以外，与实施例1同样地，制作电池包装用层叠体，进行与实施例1同样的评价。结果表示在表1中。
此外，比较例13，未设置第一粘接剂层，在第一防腐层上热压由聚丙烯树脂膜形成的第一基材层而使之层叠。
[表1]
Figure GDA0002706181580000281
表1中，各简称分别具有以下的意思。
(SUS)：不锈钢箔
(AL)：铝箔
(有机磷酸)：NTMP(Chelest Co.,Ltd.制造；商品名称：PH-320)
(PVA-1)：具有羟基的含聚乙烯醇骨架的非结晶聚合物；皂化度为95％(JAPANVAM&POVAL CO.,LTD.制造、商品名称：AP-17)
(PVA-2)具有羟基的含聚乙烯醇骨架的非结晶聚合物；皂化度为80摩尔％
(Ad-1)：将15质量份的马来酸酐改性聚丙烯(熔点为50℃)、与7质量份的酚醛清漆型环氧树脂(三菱化学(株)社制造、商品名称：jER157S70、粘度＝80、环氧当量＝210)在室温下熔融混炼10分钟而得到的粘接剂
(Ad-2)：将15质量份的马来酸酐改性聚丙烯(熔点为50℃)、与7质量份的“MODIPERA4100”(商品名称；日油株式会社制造；乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物与聚苯乙烯的接枝聚合物；甲基丙烯酸缩水甘油酯单体相对于主链中的全部单体的比例＝30质量％；熔点为97℃)在室温下熔融混炼10分钟而得到的粘接剂
(Ad-3)：具有15质量份的马来酸酐改性聚丙烯(熔点为50℃)、与1质量份的异氰酸酯化合物(三井化学制造；商品名称：D-17)的1质量份、及1质量份的环氧化合物酚醛清漆型环氧树脂(三菱化学(株)社制造；商品名称：jER157S70、粘度＝80、环氧当量＝210)的粘接剂
(Ad-4)：具有15质量份的马来酸酐改性聚丙烯(熔点为50℃)、与5质量份的异氰酸酯化合物(三井化学制造；商品名称：D-17)的粘接剂(Ad-5)：具有15质量份的马来酸酐改性聚丙烯(熔点50℃)、与3质量份的环氧化合物型酚醛清漆环氧树脂(三菱化学(株)社制造；商品名称：jER152、粘度＝15、环氧当量＝178)的粘接剂
(Ad-6)：由马来酸酐改性聚丙烯形成的粘接剂
从表1中所示的结果可以明确看出，实施例1～13的电池包装用层叠体，即使与电解液、水、盐水接触时，剥离也被减少、且具有良好的热封强度，与比较例1～13的电池包装用层叠体相比，具有优异的特性(机械强度、耐化学药液性和耐水性)。

Claims (9)

1.一种电池包装用层叠体，其特征在于，该层叠体通过至少依次具有第一基材层、第一粘接剂层、第一防腐层、不锈钢箔、以及第二基材层而成，
所述第一基材层为由聚烯烃形成的层，
所述第一防腐层为由防腐处理剂形成的层，
所述防腐处理剂的全部固体成分中，含有20～60质量％的卤化金属化合物或其衍生物、3～30质量％的聚乙烯醇树脂或其衍生物、及20～60质量％的磷酸化合物，所述磷酸化合物为磷酸、焦磷酸、或具有磷酰基的化合物。
2.根据权利要求1所述的电池包装用层叠体，其中，所述不锈钢箔的厚度为40μm以下。
3.根据权利要求1或2所述的电池包装用层叠体，其中，所述卤化金属化合物为铁、铬、锰或锆的氯化物或氟化物。
4.根据权利要求1或2所述的电池包装用层叠体，其中，所述聚乙烯醇树脂或其衍生物为皂化度为90摩尔％以上的聚乙烯醇树脂、或皂化度为90摩尔％以上的酸改性聚乙烯醇树脂。
5.根据权利要求1或2所述的电池包装用层叠体，其中，所述第一防腐层的厚度为0.05～1.0μm。
6.根据权利要求1或2所述的电池包装用层叠体，其中，所述第一粘接剂层为由以下粘接剂形成的层，所述粘接剂为：
含有马来酸酐改性聚烯烃树脂的粘接剂，
含有环氧改性聚烯烃树脂的粘接剂，或者，
由主剂树脂、与选自由异氰酸酯化合物以及环氧化合物组成的组中的一种以上形成的粘接剂。
7.一种电池包装体，其特征在于，该电池包装体具有权利要求1～6中任意一项所述的电池包装用层叠体，
所述电池包装体具有收纳电池的内部空间，电池包装用层叠体的第一基材层的一侧成为该内部空间的一侧。
8.一种电池，其特征在于，该电池具有权利要求7中所述的电池包装体。
9.根据权利要求8所述的电池，其中，该电池还具有含LiPF6的电解液。
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