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Abstract

本发明属于光电材料与器件技术领域，公开了一种半透明太阳电池器件及应用。该电池器件包括阳极、空穴传输层、光活性层、电子传输层及阴极；所述光活性层对波长范围大于780nm的近红外及红外波段光有吸收。本发明器件充分利用不同波段光能，提高了光能利用率，将半透明太阳电池与隔热膜结合起来，不仅可作为光伏电池进行发电应用，还由于器件本身具备优异的隔热性能，可以附着于汽车或建筑物外墙的玻璃上作为隔热膜使用。一次性解决了汽车及建筑物智能窗所要求的高可见光透过率、高光电转换效率、隔热保温、防紫外线等问题，具备环保节能的优点。

Description

一种半透明太阳电池器件及应用
技术领域
本发明属于光电材料与器件技术领域，涉及一种可应用于汽车及建筑物外墙中作为智能窗户使用的半透明太阳电池器件。
背景技术
以有机太阳电池为代表的可溶液加工的新型太阳电池技术由于其柔性质轻、可大面积印刷生产等优势，在近几年备受关注。相比于传统的无机硅太阳电池，此类新型电池的光活性层的吸收光谱可调，可实现不同波段的吸收，进而可作为半透明太阳电池器件应用于智能窗户中，市场潜力巨大。
而在市场应用方面，太阳隔热膜已被广泛应用于汽车及建筑物外墙，其优异的隔热保温性能可保持室内一年四季温度适宜，如在夏天减少热量进入室内，降低空调运营成本；冬天减少热量流失。同时大部分建筑或汽车太阳膜还可阻隔紫外线，延长室内家具及衣物的使用寿命，减少眩光和眼睛不适，提供更加节能舒适的环境。但目前市场上的隔热膜可使大部分的可见光透过、非可见光发射或散射，并不能真正实现能源地有效利用。
发明内容
本发明的首要目的在于提供一种可应用于汽车及建筑物外墙中的半透明太阳电池器件。所述的太阳电池光活性层的材料为可溶液加工的有机材料、染料敏化材料或具有钙钛矿结构的有机-无机杂化电池材料。所述的光活性层在可见光外的其他波段，尤其是红外及近红外波段有吸收。通过调节太阳电池光吸收层的吸收光谱及通过光学调控层调节器件内的光场分布，使尽量多的可见光透过、非可见光反射或散射进而被光活性层吸收利用。
本发明的另一目的在于提供一种新型汽车及建筑隔热膜。将半透明太阳电池与隔热膜结合起来，使主要产生热量的红外部分光被光吸收层吸收利用，进而赋予此类器件优异的隔热性能。充分利用不同波段光能，提高了光能利用率，对未来发展新型汽车或建筑智能窗材料提供了理论及技术指导。
本发明的目的通过下述方案实现：
一种半透明太阳电池器件，包括阳极、空穴传输层、光活性层、电子传输层及阴极；所述光活性层对波长范围大于780nm的近红外及红外波段光有吸收。
所述光活性层中的给体和受体材料为可溶液加工的具有共轭主链的有机聚合物或小分子材料及它们的共混材料。
光活性层的溶液加工方法：把给体和受体材料按摩尔比1:10～10:1混合，溶于有机溶剂(如氯苯、邻二氯苯等)后，通过涂覆或蒸镀形成光活性层。
所述涂覆的方法可为旋涂、刷涂、喷涂、浸涂、辊涂、丝网印刷、印刷或喷墨打印方式。
所述给体和受体材料优选为PBDTTT-E-T和IEICO。
所述阳极、空穴传输层、光活性层、电子传输层及阴极的厚度分别为150±30nm，40±10nm，100±20nm，10±5nm，10-20nm。
所述电子传输层优选为含强极性基团的有机共轭聚合物。电子传输层可以为添加纳米颗粒改善光吸收后的复合界面层。
所述电子传输层中的强极性基团为胺基、季铵盐基团、磷酸根、磷酸酯基、磺酸根、羧基和羟基中的一种或两种以上。
所述电子传输层优选为PNDIT-F3N-Br。
所述空穴传输层为有机共轭聚合物(优选聚3,4-乙撑二氧噻吩/聚苯乙烯磺酸盐)或无机半导体。空穴传输层可以为添加纳米颗粒改善光吸收后的复合界面层。
所述阴极上还涂覆有光学调控层。所述光学调控层为光学材料组成的可调节的多层结构。
所述阴极为铝、银、金、钙/铝合金或钙/银合金。
所述阳极为金属、金属氧化物，如氧化铟锡导电膜(ITO)，掺杂二氧化锡(FTO)，氧化锌(ZnO)，铟镓锌氧化物(IGZO)和石墨烯及其衍生物中的至少一种。
所述的半透明太阳电池器件具有隔热性能，可作为隔热膜使用。
所述器件附着于汽车或建筑物外墙的玻璃上，作为一种智能窗户。
本发明通过调节太阳电池光吸收层的吸收光谱及通过光学调控层调节器件内的光场分布，使尽量多的可见光透过、非可见光反射或散射进而被光活性层吸收利用。
与现有技术相比，本发明的优点在于：
1、本发明通过调节太阳电池光吸收层的吸收光谱，使尽量多的可见光透过、非可见光被反射进而被光吸收层吸收利用，提高半透明太阳电池光电转换效率。
2、本发明器件充分利用不同波段光能，提高了光能利用率，将半透明太阳电池与隔热膜结合起来，不仅可作为光伏电池进行发电应用，还由于器件本身具备优异的隔热性能，可以附着于汽车或建筑物外墙的玻璃上作为隔热膜使用。一次性解决了汽车及建筑物智能窗所要求的高可见光透过率、高光电转换效率、隔热保温、防紫外线等问题。
附图说明
图1为实施例1采用的光活性层的薄膜吸收光谱图。
图2为实施例1采用不同厚度的银电极的半透明太阳电池器件的电流-电压曲线图。
图3为实施例1采用不同厚度的银电极的半透明太阳电池器件的外量子效率曲线图。
图4为实施例1采用不同厚度的银电极的半透明太阳电池器件的透过率图。
图5为本发明半透明太阳电池器件的结构示意图。
具体实施方式
下面通过具体实施例对本发明作进一步的说明，具体包括材料表征、器件制备与性能测试。
实施例1
半透明太阳电池器件的制备：
ITO导电玻璃若干，方块电阻约20欧/方，规格为15毫米×15毫米方片。依次用丙酮、微米级半导体专用洗涤剂、去离子水、异丙醇超声清洗半小时以上，置于恒温烘箱备用。使用前，ITO玻璃片在氧等离子体处理4分钟。将PEDOT:PSS(聚3,4-乙撑二氧噻吩/聚苯乙烯磺酸盐)水分散液(购自Bayer公司，Clevios P VP AI 4083)作为空穴传输层，采用匀胶机(KW-4A)高速旋涂于ITO上，膜厚40纳米左右为佳，厚度由溶液浓度和转速决定，用表面轮廓仪(Tritek公司Alpha-Tencor-500型)实测监控。成膜后，于空气中150℃加热20分钟，转移至手套箱备用。将光活性层材料PBDTTT-E-T:IEICO(PBDTTT-E-T和IEICO摩尔比1:1，均可在solarmer公司购买)溶于氯苯溶剂中，浓度为12毫克/毫升，在1200rpm的转速下将其旋涂到PEDOT:PSS层上，然后100℃加热退火10分钟。光活性层的厚度为80-100纳米。电子传输层通过在光活性层表面旋涂一层PNDIT-F3N-Br溶液得到。将PNDIT-F3N-Br固体(根据专利CN104725613 A报道方法制备)溶于甲醇溶剂中，浓度为1毫克/毫升，采用2000rpm的转速旋凃成膜，即可得到膜厚约为10纳米的电子传输层薄膜。最后采用真空蒸镀的方法蒸镀不同厚度的银电极，分别得到不同透光率的半透明太阳电池器件。
图1为实施例1采用的光活性层的薄膜吸收光谱图。这一光活性层材料的薄膜吸收边可达900纳米，已超出可见光区并在近红外光区域有较强光吸收。
图2为实施例1采用不同厚度的银电极的半透明太阳电池器件的电流-电压曲线图。所采用的器件结构为正装器件：ITO/PEDOT:PSS/光活性层/PNDIT-F3N-Br/银电极。由图2中可以看出，随着银电极厚度的增加，电极对光的反射效果不断增强，器件的短路电流逐渐升高，而器件的开路电压和填充因子基本保持不变，最终器件的光电转换效率也依次升高。在此结构下，当银电极的厚度为10纳米、14纳米、20纳米时，器件效率最高分别可达6.8％、7.9％和9.0％。
具体的太阳电池器件效率如表1所示。表中Voc、Jsc、FF、PCE、Best PCE分别指开路电压、短路电流、填充因子、光电转换效率、最高光电转换效率。
表1不同银电极厚度的半透明太阳电池器件的效率分析
银电极厚度 FF PCE(％) Best PCE(％)
10纳米 0.81±0.01 12.6±0.5 0.65±0.01 6.4±0.4 6.8
14纳米 0.81±0.01 14.4±0.4 0.66±0.01 7.7±0.3 7.9
20纳米 0.81±0.01 16.6±0.3 0.67±0.01 8.7±0.3 9.0
具体的不同银厚度的平均可见光(380-780纳米)透过率如表2所示。结合表1中的器件效率分析可得，采用此光吸收层材料制备的半透明太阳电池器件可在维持较高平均可见光透过率(～20％)的前提下达到较好的光电转换效率(～7％)。其主要原因为光吸收层材料在近红外区域有较强吸收，这一区域吸收的光子对器件短路电流的提升有贡献，但并不影响整体器件的平均可见光透过率。由此可推知，其它类似的具备近红外吸收的光活性层材料也可得到类似的器件效果。
表2半透明太阳电池器件的平均可见光(380-780纳米)透过率
银电极厚度 平均可见光透过率(％)
10纳米 27.8
14纳米 23.7
20纳米 17.0
实施例2
半透明太阳电池隔热性能测试：
将实施例1中所制得的半透明太阳电池器件放于太阳膜测试仪(林上LS182)中测试其隔热性能，具体性能指标如表3所示。由表3可知，此类不同银电极厚度的半透明太阳电池均具有较高的红外线阻隔率(大于70％)。且当银电极的厚度为20纳米时，其红外线阻隔率已达90％，说明其具有优异的隔热效果。此隔热效果不仅来自于光活性层对红外区域的光吸收，银电极对红外线的反射作用也具有明显效果。此外，我们通过光学调控层对器件内的光强分布进行调节，可进一步增强整体器件对红外区域光的利用。
表3不同薄膜的透过率及隔热性能指标
可见光透过率(％) 红外线阻隔率(％)
玻璃 90.4 10.3
10纳米银电极 25.1 75.0
14纳米银电极 23.8 81.0
20纳米银电极 17.7 90.0
由实施例1～2可见，我们通过调节材料的吸光性能，并采用近红外区吸收较强的光吸收层材料，可实现半透明太阳电池器件在维持较高平均可见光透过率的前提下达到较好的光电转换效率。同时由于此半透明薄膜器件具有较高的红外线阻隔率，可在汽车及建筑物外墙中作为隔热膜使用。
上述实施例为本发明较佳的实施方式，但本发明的实施方式并不受上述实施例的限制，其他的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化，均应为等效的置换方式，都包含在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种半透明太阳电池器件，其特征在于，包括阳极、空穴传输层、光活性层、电子传输层及阴极；所述光活性层对波长范围大于780nm的近红外及红外波段光有吸收。
2.根据权利要求1所述的半透明太阳电池器件，其特征在于，所述光活性层中的给体和受体材料为可溶液加工的具有共轭主链的有机聚合物或小分子材料及它们的共混材料。
3.根据权利要求2所述的半透明太阳电池器件，其特征在于，光活性层的溶液加工方法：把给体和受体材料按摩尔比1:10～10:1混合，溶于有机溶剂后，通过涂覆或蒸镀形成光活性层。
4.根据权利要求3所述的半透明太阳电池器件，其特征在于，所述给体和受体材料为PBDTTT-E-T和IEICO。
5.根据权利要求4所述的半透明太阳电池器件，其特征在于，所述阳极、空穴传输层、光活性层、电子传输层及阴极的厚度分别为150±30nm，40±10nm，100±20nm，10±5nm，10-20nm。
6.根据权利要求5所述的半透明太阳电池器件，其特征在于，所述电子传输层为PNDIT-F3N-Br；所述空穴传输层为聚3,4-乙撑二氧噻吩/聚苯乙烯磺酸盐。
7.根据权利要求6所述的半透明太阳电池器件，其特征在于，所述电子传输层和空穴传输层均为添加纳米颗粒改善光吸收后的复合界面层。
8.根据权利要求1～7任意一项所述的半透明太阳电池器件，其特征在于，所述阴极上还涂覆有光学调控层；所述阴极为铝、银、金、钙/铝合金或钙/银合金；所述阳极为氧化铟锡导电膜(ITO)，掺杂二氧化锡(FTO)，氧化锌(ZnO)，铟镓锌氧化物(IGZO)和石墨烯及其衍生物中的至少一种。
9.权利要求1～8任意一项所述的半透明太阳电池器件的应用，其特征在于，所述器件作为隔热膜使用。
10.根据权利要求9所述的应用，其特征在于，所述器件附着于汽车或建筑物外墙的玻璃上。
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