CN106854348A - 一种聚乳酸增韧改性复合材料及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种聚乳酸增韧改性复合材料，其特征在于由聚乳酸、增韧剂、反应型相容剂、热稳定剂、抗水解稳定剂和抗氧剂组成，并且，各原料用量以其质量百分比表示如下：聚乳酸40%～93%、热稳定剂 0.1%～2%、抗氧剂0.1%～2%、增韧剂5%～50%、抗水解稳定剂 0.1%～1%、反应性相容剂 1%～5%。本发明还包括上述聚乳酸增韧改性复合材料的制备方法。与现有技术相比，本发明具有以下优点和效果：通过在密炼机中进行反应性熔融共混反应，通过反应型相容剂将具有优异韧性的共聚酯PETG材料接枝到聚乳酸基体的分子链上，从而实现提高聚乳酸韧性的目的，且所制得的高增韧聚乳酸也可以完全降解而不会对环境造成污染。

Description

一种聚乳酸增韧改性复合材料及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种聚乳酸增韧改性技术，尤其是涉及一种聚乳酸增韧改性复合材料及其制备方法。
背景技术
高分子材料自20世纪30年代投入使用以来，以其质轻、廉价、耐腐蚀、生产工艺简单等特性，被广泛应用于人们生活的方方面面。然而，传统塑料在自然环境中难以自行降解，大量塑料废弃物给人类的生活环境造成了严重的环境污染问题。近年来，随着人们对环境问题的高度重视和对生活质量要求的提高，开发易生物降解的绿色高分子材料已成为现在国内外的研究热点。
聚乳酸（PLA）是以可再生的植物资源（玉米、马铃薯和魔芋）为原料经过化学反应制备得到的一种生物降解聚酯材料。而且具有良好的力学性能和加工性能。他可以通过注塑、挤出、发泡和纺丝等加工工艺，其制品广泛应用于包装材料、电子电器和汽车等领域。此外，由于聚乳酸对人体无毒、无刺激性和生物相容性好等优点，功能化的聚乳酸也可用于生物医药领域，例如免拆型手术缝合线、组织固定材料和药物缓释材料等，所以聚乳酸也是一种备受关注的生物医用高分子材料。
虽然聚乳酸有着上述的许多优点，但它的韧性差、冲击强度和拉伸强度均较低等缺点极大的限制了其应用范围。因此对聚乳酸进行增韧改性，扩大其在通用与工程塑料领域的使用，对于降低石油资源的消耗，减少环境污染有着重要现实的意义。目前，关于增韧改性聚乳酸的研究报道有许多，改性所采用的方法也受到了广泛地关注。Bartczak Z等研究者（European Polymer Journal, 2013, 49(11): 3630-3641）采用了共聚改性聚乳酸的方法，改性后的聚乳酸韧性增加显著，但这种共聚改性的方法过程较为复杂，产量较低，所以共聚改性的方法很少用于实际生产中。Pitivut, S等人（Materials Science andEngineering，2015,87(1): 2090）用熔融挤出法制备了聚乳酸/对苯二甲酸-乙二酸-1,4-丁二醇三元共聚（PLA/PBAT）共混物，该方法虽然能改善聚乳酸的韧性，但还是存在二者相容性差的问题。
专利申请号为200810241319.8 的专利申请文件公开了一种聚乳酸增韧改性复合材料及其制备方法，其制备方法需要用螺杆挤出机进行挤压成型，费时且成本高。
发明内容
本发明的目的是为了克服现有增韧改性聚乳酸技术的不足，提供一种新的聚乳酸增韧改性复合材料及其制备方法。本发明通过在密炼机中进行反应性熔融共混反应，通过反应型相容剂将具有优异韧性的共聚酯PETG材料接枝到聚乳酸基体的分子链上。从而实现提高聚乳酸的韧性的目的。
为实现上述目的，本发明采用以下技术方案：
一种聚乳酸增韧改性复合材料，其特征在于，由聚乳酸、增韧剂、反应型相容剂、热稳定剂、抗水解稳定剂和抗氧剂组成，并且，各原料用量以其质量百分比表示如下：
聚乳酸 40%～93%
热稳定剂 0.1%~2%
抗氧剂 0.1%～2%
增韧剂 5%～50%
抗水解稳定剂 0.1%～1%
反应型相容剂 1%～5%。
优选的，所述的聚乳酸增韧改性复合材料，各原料用量以其质量百分比表示如下：
聚乳酸 40%~90%
热稳定剂 0.5%~1%
抗氧剂 0.2%~1%
增韧剂 5%~50%
抗水解稳定剂 0.1%~1%
反应型相容剂 1%~3% 。
更进一步优选，所述的聚乳酸增韧改性复合材料，各原料用量以其质量百分比表示如下：
聚乳酸 50%~75%
热稳定剂 0.5%~1%
抗氧剂 0.2%~1%
增韧剂 20%~45%
抗水解稳定剂 0.1%~1%
反应型相容剂 1%~3%。
改性后的聚乳酸复合材料的韧性随着增韧剂PETG含量增加而增大。当PETG的添加量为40%时（即实施例5），此时复合材料的综合力学性能达到最佳。拉伸强度、断裂伸长率和简支梁缺口冲击强分别为60.22MP、52.24%和6.91KJ/m2。这些力学性能参数比没有改性的聚乳酸（即对比例）有了较大提高，这表明该发明对于增韧聚乳酸有着显著地效果。
进一步，所述的聚乳酸所含的左右旋聚乳酸的比例为（95~5）：1，重均分子量为15000～35000g/mol；所用增韧剂为共聚酯PETG，重均分子量为25000～35000g/mol。
进一步，所述的增韧剂为聚对苯二甲酸乙二醇酯-1,4-环己烷二甲醇酯。
进一步，所述的反应型相容剂为三环氧丙基异氰尿酸、环氧基苯乙烯/丙烯酸酯低聚物、甘油三环氧丙醚和苯乙烯-丙烯腈-甲基丙烯酸缩水甘油酯中的至少一种，其环氧官能团的含量为3～8%。
进一步，所述热稳定剂为磷酸三苯酯、三乙基磷酸酯、亚磷酸三苯酯中的至少一种；抗氧剂为受阻酚类抗氧剂1010、抗氧剂1330和抗氧剂168中的至少一种；抗水解稳定剂为碳化二亚胺、抗水解稳定剂R-7000和抗水解稳定剂KE-1616中的至少一种。
一种上述的聚乳酸增韧改性复合材料的制备方法，其特征在于包括以下步骤：
按照各配方用量，将聚乳酸、增韧剂、反应型相容剂、热稳定剂、抗水解稳定剂和抗氧剂分别置于真空干燥箱中干燥；
将步骤（1）所述的各配方混合均匀后投入转矩流变仪中进行熔融共混；
熔融共混直至扭矩达到平衡，然后取出共混料，冷却至室温即得所述的聚乳酸增韧改性复合材料。
进一步，所述的干燥温度为60～80℃，时间为10～12h。
进一步，所述的熔融共混温度为190～220℃，所述的熔融共混时间为10～15min。
进一步，所述的转矩流变仪转子的转速为30～60rpm。
本发明制备得到的聚乳酸增韧改性复合材料经干燥后，可以通过一般的成型工艺制得高韧性的聚乳酸板材、管材或是异型材等。
与现有技术相比，本发明的优点包括：
1、本发明所采用的共聚酯增韧剂与聚乳酸的相容性较好，不仅可以通过调节增韧剂的用量来获得所需要的PLA韧性，而且能很好地避免小分子增韧PLA所带来的迁移和渗透现象；
2、本发明采用的反应型相容剂所进行的反应性共混增韧改性聚乳酸的制备方法新颖而高效，克服了传统的简单物理共混改性聚乳酸的缺点；
3、本发明所述的增韧改性聚乳酸的制备方法简单易行、能耗低，可有效地节约生产成本；而且使用的增韧剂是可降解的共聚酯PETG，因此得到的高增韧聚乳酸也可以完全降解而不会对环境造成污染。
具体实施方式
以下结合实例对本发明的技术方案作进一步的描述，实施例仅用于对本发明进行说明，并不构成对权利要求范围的限制，本领域技术人员可以想到的其他代替手段，均在本发明权利要求范围内。
本发明所述聚乳酸所含的左右旋聚乳酸的比例为（95～5）：1，重均分子量为15000～35000g/mol。共聚酯PETG具有优异的韧性与高透明性，就透明性而言，PETG不会像其他的增韧剂一样对聚乳酸自身的透明性产生影响。其次，该增韧剂与聚乳酸同属聚酯类材料，反应形成的复合材料有较好的界面相容性。聚乳酸熔点在所选增韧剂PETG的熔程范围内，这有利于熔融共混时选择合适的反应温度。其次，PETG和聚乳酸（PLA）一样，有较好的生物相容性和生物降解性，而且对环境污染小、绿色环保。所述的增韧剂为聚对苯二甲酸乙二醇酯-1,4-环己烷二甲醇酯。
反应型相容剂为SAG-008，是一种具有多个环氧官能团的反应型相容剂，其特殊的分子设计及分子量的调控，能保证它在该发明中发挥极佳的化学反应活性、良好的分散性和热稳定性。
本发明通过化学接枝法将具有优越韧性的共聚酯材料接枝到脆性大的聚乳酸的分子链上，避免了直接熔融共混带来的相容性差的问题。
本发明的制备工艺简单，在常规的转矩流变仪上即可实施，不必借助特殊设备与仪器，操作过程简单易行。另外，可以通过观察流变仪上熔体扭矩的大小来判断熔融反应进行的程度，根据生产者的需要控制反应时间及最终的反应产物。
聚乳酸遇水易发生水解，所以在本发明中特别地加入了抗水解稳定剂（碳化二亚胺）以减少聚乳酸的水解。
所述热稳定剂为磷酸三苯酯、三乙基磷酸酯和亚磷酸三苯酯中的至少一种；抗氧剂为受阻酚类抗氧剂1010、抗氧剂1330和抗氧剂168中的至少一种。
实施例1：
（1）实验原料准备：按照质量分数的配比称取已干燥的PLA54g，PETG3g，相容剂1.8g，热稳定剂0.3g，抗水解稳定剂0.12g和抗氧剂0.12g混合均匀。
（2）制备方法：按照上述配方量，将聚乳酸、增韧剂PETG、反应型相容剂以及其他助剂加入到转矩流变仪中，在反应温度为200℃、转子转速为55rpm条件下熔融共混13min至扭矩到达平衡为止，即表明反应完全，然后取料，冷却至室温得到的产物就是聚乳酸增韧改性复合材料。在整过熔融实验过程中保持温度与转速不变。将上述制备地聚乳酸增韧复合材料进行模压成型，模压温度为200℃，压力为10MPa，整过的热压时间5min。然后再按照相应的标准制成力学测试样条。
（3）性能测试：材料尺寸为50 mm×6 mm×4 mm，测试试样5个。其拉伸性能测试按照GB/T 1040-2006由拉伸试验测试仪测试，缺口冲击强度按照GB/T 1043-2006标准由摆锤冲击试验仪测试。测得材料得到拉伸强度为62.55MPa。断裂伸长率为15.13%。并且测得材料的简支梁缺口冲击强为2.75KJ/m2。
实施例2：
（1）实验原料准备：按照质量分数的配比称取已干燥的PLA51g，PETG6g，相容剂1.8g，热稳定剂0.3g，抗水解稳定剂0.12g和抗氧剂0.12g混合均匀。
（2）制备方法：按照上述配方量，将聚乳酸、增韧剂PETG、反应型相容剂以及其他助剂加入到转矩流变仪中，在反应温度为200℃、转子转速为45rpm条件下熔融共混12min至扭矩到达平衡为止，即表明反应完全，然后取料，冷却至室温得到的产物就是聚乳酸增韧改性复合材料。在整过熔融实验过程中保持温度与转速不变。将上述制备地聚乳酸增韧改性复合材料进行模压成型，模压温度为200℃，压力为10MPa，整过的热压时间5min。然后再按照相应的标准制成力学测试样条。
（3）性能测试：材料尺寸为50 mm×6 mm×4 mm，测试试样5个。其拉伸性能测试按照GB/T 1040-2006由拉伸试验测试仪测试，缺口冲击强度按照GB/T 1043-2006标准由摆锤冲击试验仪测试。测得材料得到拉伸强度为61.76MPa。断裂伸长率为20.88%。并且测得材料的简支梁缺口冲击强为3.34KJ/m2。
实施例3：
（1）实验原料准备：按照质量分数的配比称取已干燥的PLA45g，PETG12g，相容剂1.8g，热稳定剂0.3g，抗水解稳定剂0.12g和抗氧剂0.12g混合均匀。
（2）制备方法：按照上述配方量，将聚乳酸、增韧剂PETG、反应型相容剂以及其他助剂加入到转矩流变仪中，在反应温度为210℃、转子转速为30rpm条件下熔融共混15min至扭矩到达平衡为止，即表明反应完全，然后取料，冷却至室温得到的产物就是聚乳酸增韧改性复合材料。在整过熔融实验过程中保持温度与转速不变。将上述制备地聚乳酸增韧改性复合材料进行模压成型，模压温度为200℃，压力为10MPa，整过的热压时间5min。然后再按照相应的标准制成力学测试样条。
（3）性能测试：材料尺寸为50 mm×6 mm×4 mm，测试试样5个。其拉伸性能测试按照GB/T 1040-2006由拉伸试验测试仪测试，缺口冲击强度按照GB/T 1043-2006标准由摆锤冲击试验仪测试。测得材料得到拉伸强度为62.38MPa。断裂伸长率为23.34%。并且测得材料的简支梁缺口冲击强为4.16KJ/m2。
实施例4：
（1）实验原料准备：按照质量分数的配比称取已干燥的PLA39g，PETG18g，相容剂1.8g，热稳定剂0.3g，抗水解稳定剂0.12g和抗氧剂0.12g混合均匀。
（2）制备方法：按照上述配方量，将聚乳酸、增韧剂PETG、反应型相容剂以及其他助剂加入到转矩流变仪中，在反应温度为200℃、转子转速为50rpm条件下熔融共混10min至扭矩到达平衡为止，即表明反应完全，然后取料，冷却至室温得到的产物就是聚乳酸增韧改性复合材料。在整过熔融实验过程中保持温度与转速不变。将上述制备地聚乳酸增韧改性复合材料进行模压成型，模压温度为200℃，压力为10MPa，整过的热压时间5min。然后再按照相应的标准制成力学测试样条。
（3）性能测试：材料尺寸为50 mm×6 mm×4 mm，测试试样5个。其拉伸性能测试按照GB/T 1040-2006由拉伸试验测试仪测试，缺口冲击强度按照GB/T 1043-2006标准由摆锤冲击试验仪测试。测得材料得到拉伸强度为62.59MPa。断裂伸长率为49.2%。并且测得材料的简支梁缺口冲击强为5.97KJ/m2。
实施例5：
（1）实验原料准备：按照质量分数的配比称取已干燥的PLA33g，PETG24g，相容剂1.8g，热稳定剂0.3g，抗水解稳定剂0.12g和抗氧剂0.12g混合均匀。
（2）制备方法：按照上述配方量，将聚乳酸、增韧剂PETG、反应型相容剂以及其他助剂加入到转矩流变仪中，在反应温度为190℃、转子转速为35rpm条件下熔融共混10min至扭矩到达平衡为止，即表明反应完全，然后取料，冷却至室温得到的产物就是聚乳酸增韧改性复合材料。在整过熔融实验过程中保持温度与转速不变。将上述制备地聚乳酸增韧改性复合材料进行模压成型，模压温度为200℃，压力为10MPa，整过的热压时间5min。然后再按照相应的标准制成力学测试样条。
（3）性能测试：材料尺寸为50 mm×6 mm×4 mm，测试试样5个。其拉伸性能测试按照GB/T 1040-2006由拉伸试验测试仪测试，缺口冲击强度按照GB/T 1043-2006标准由摆锤冲击试验仪测试。测得材料得到拉伸强度为60.22MPa。断裂伸长率为52.24%。并且测得材料的简支梁缺口冲击强为6.91KJ/m2。
实施例6：
（1）实验原料准备：按照质量分数的配比称取已干燥的PLA28g，PETG29g，相容剂1.8g，热稳定剂0.3g，抗水解稳定剂0.12g和抗氧剂0.12g混合均匀。
（2）制备方法：按照上述配方量，将聚乳酸、增韧剂PETG、反应型相容剂以及其他助剂加入到转矩流变仪中，在反应温度为220℃、转子转速为60rpm条件下熔融共混14min至扭矩到达平衡为止，即表明反应完全，然后取料，冷却至室温得到的产物就是聚乳酸增韧改性复合材料。在整过熔融实验过程中保持温度与转速不变。将上述制备地聚乳酸增韧改性复合材料进行模压成型，模压温度为200℃，压力为10MPa，整过的热压时间5min。然后再按照相应的标准制成力学测试样条。
（3）性能测试：材料尺寸为50 mm×6 mm×4 mm，测试试样5个。其拉伸性能测试按照GB/T 1040-2006由拉伸试验测试仪测试，缺口冲击强度按照GB/T 1043-2006标准由摆锤冲击试验仪测试。测得材料得到拉伸强度为56.56MPa。断裂伸长率为45.25%。并且测得材料的简支梁缺口冲击强为5.32KJ/m2。
对比例1：
（1）实验原料准备：按照质量分数的配比称取已干燥的PLA60g，PETG0g，相容剂0g，热稳定剂0.3g，抗水解稳定剂0.12g和抗氧剂0.12g混合均匀。
（2）制备方法：按照上述配方量，将聚乳酸、增韧剂PETG、反应型相容剂以及其他助剂加入到转矩流变仪中，在反应温度为200℃、转子转速为50rpm条件下熔融共混10min至扭矩到达平衡为止，即表明反应完全，然后取料，冷却至室温得到的产物就是聚乳酸增韧改性复合材料。在整过熔融实验过程中保持温度与转速不变。将上述制备地聚乳酸增韧改性复合材料进行模压成型，模压温度为200℃，压力为10MPa，整过的热压时间5min。然后再按照相应的标准制成力学测试样条。
（3）性能测试：材料尺寸为50 mm×6 mm×4 mm，测试试样5个。其拉伸性能测试按照GB/T 1040-2006由拉伸试验测试仪测试，缺口冲击强度按照GB/T 1043-2006标准由摆锤冲击试验仪测试。测得材料得到拉伸强度为59.04MPa。断裂伸长率为10.13%。并且测得材料的简支梁缺口冲击强为2.54KJ/m2。
以上对本发明提供的一种聚乳酸增韧改性复合材料及其制备方法进行了详细的介绍，以上实施例和对比例只是帮助理解本发明的原理和核心技术，应当指出，在不脱离本发明原理的前提下，还可以对本发明进行部分改进，这些改进也归本发明权利要求的保护范围内。

Claims (10)

1.一种聚乳酸增韧改性复合材料，其特征在于，由聚乳酸、增韧剂、反应型相容剂、热稳定剂、抗水解稳定剂和抗氧剂组成，并且，各原料用量以其质量百分比表示如下：
聚乳酸 40%～93%
热稳定剂 0.1%~2%
抗氧剂 0.1%～2%
增韧剂 5%～50%
抗水解稳定剂 0.1%～1%
反应型相容剂 1%～5%。
2.如权利要求1所述的聚乳酸增韧改性复合材料，其特征在于，各原料用量以其质量百分比表示如下：
聚乳酸 40%~90%
热稳定剂 0.5%~1%
抗氧剂 0.2%~1%
增韧剂 5%~50%
抗水解稳定剂 0.1%~1%
反应型相容剂 1%~3% 。
3.如权利要求2所述的聚乳酸增韧改性复合材料，其特征在于，各原料用量以其质量百分比表示如下：
聚乳酸 50%~75%
热稳定剂 0.5%~1%
抗氧剂 0.2%~1%
增韧剂 20%~45%
抗水解稳定剂 0.1%~1%
反应型相容剂 1%~3%。
4.如权利要求1~3任一权利要求所述的聚乳酸增韧改性复合材料，其特征在于，所述的聚乳酸所含的左、右旋聚乳酸的比例为（95～5）：1，重均分子量为15000～35000g/mol；所用增韧剂为共聚酯PETG，重均分子量为25000～35000g/mol。
5.如权利要求1~3任一权利要求所述的聚乳酸增韧改性复合材料，其特征在于，所述的增韧剂为聚对苯二甲酸乙二醇酯-1,4-环己烷二甲醇酯。
6.如权利要求1~3任一权利要求所述的聚乳酸增韧改性复合材料，其特征在于，所述的反应型相容剂为三环氧丙基异氰尿酸、环氧基苯乙烯/丙烯酸酯低聚物、甘油三环氧丙醚和苯乙烯-丙烯腈-甲基丙烯酸缩水甘油酯中的至少一种，所述热稳定剂为磷酸三苯酯、三乙基磷酸酯和亚磷酸三苯酯中的至少一种；抗氧剂为受阻酚类抗氧剂1010、抗氧剂1330和抗氧剂168中的至少一种；抗水解稳定剂为碳化二亚胺、抗水解稳定剂R-7000和抗水解热稳定剂KE-16116中的至少一种。
7.一种权利要求1所述的聚乳酸增韧改性复合材料的制备方法，其特征在于包括以下步骤：
按照各配方用量，将聚乳酸、增韧剂、反应型相容剂、热稳定剂、抗水解稳定剂和抗氧剂分别置于真空干燥箱中干燥；
将步骤（1）所述的各配方混合均匀后投入转矩流变仪中进行熔融共混；
熔融共混直至扭矩达到平衡，然后取出共混料，冷却至室温即得所述的聚乳酸增韧改性复合材料。
8.如权利要求7所述的聚乳酸增韧改性复合材料的制备方法，其特征在于：干燥温度为60~80℃，时间为10~12h。
9.如权利要求7所述的聚乳酸增韧改性复合材料的制备方法，其特征在于：熔融共混温度为190~220℃，熔融共混时间为10~15min。
10.如权利要求7所述的聚乳酸增韧改性复合材料的制备方法，其特征在于，所述的转矩流变仪转子的转速为30~60rpm。
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Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108250705A (zh) * 2018-01-17 2018-07-06 天津科创复兴科技咨询有限公司 一种增韧聚乳酸复合材料及其制备方法和应用
CN110467803A (zh) * 2019-08-07 2019-11-19 东莞市汇林生物科技有限公司 一种挤出反应增容蔗渣基生物降解复合材料及其制备方法
CN111647256A (zh) * 2020-06-30 2020-09-11 上海电力大学 一种增韧聚乳酸复合材料及其制备方法
CN111944291A (zh) * 2020-09-03 2020-11-17 浙江海诺尔生物材料有限公司 一种聚乳酸树脂组合物及其制备方法
CN112063142A (zh) * 2020-09-21 2020-12-11 安徽英特力工业工程技术有限公司 一种高韧性聚乳酸基复合材料的制备方法
CN114957946A (zh) * 2022-06-09 2022-08-30 吉林建筑大学 一种改性聚乳酸基材料及其应用

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003041125A (ja) * 2001-07-27 2003-02-13 Toyo Ink Mfg Co Ltd 樹脂組成物、及び該樹脂組成物を用いて成る成形物
CN101508831A (zh) * 2008-12-17 2009-08-19 深圳市科聚新材料有限公司 一种增韧改性聚乳酸复合材料及其制备方法
CN103013070A (zh) * 2012-12-11 2013-04-03 奇瑞汽车股份有限公司 一种聚乳酸复合材料及其制备方法
CN103131148A (zh) * 2013-01-15 2013-06-05 四川大学 聚乳酸/聚对苯二甲酸乙二醇酯-1,4-环己烷二甲醇酯共混物及其制备方法
CN103665804A (zh) * 2013-12-19 2014-03-26 四川大学 扩链改性聚乳酸/聚对苯二甲酸乙二醇酯-1,4-环己烷二甲醇酯共混物及其制备方法
CN105602215A (zh) * 2016-01-26 2016-05-25 深圳市绿自然生物降解科技有限公司 一种生物降解耐热片材及其制备方法
CN105694405A (zh) * 2016-04-28 2016-06-22 青岛科技大学 一种无卤阻燃聚乳酸增韧改性复合材料及其制备方法

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003041125A (ja) * 2001-07-27 2003-02-13 Toyo Ink Mfg Co Ltd 樹脂組成物、及び該樹脂組成物を用いて成る成形物
CN101508831A (zh) * 2008-12-17 2009-08-19 深圳市科聚新材料有限公司 一种增韧改性聚乳酸复合材料及其制备方法
CN103013070A (zh) * 2012-12-11 2013-04-03 奇瑞汽车股份有限公司 一种聚乳酸复合材料及其制备方法
CN103131148A (zh) * 2013-01-15 2013-06-05 四川大学 聚乳酸/聚对苯二甲酸乙二醇酯-1,4-环己烷二甲醇酯共混物及其制备方法
CN103665804A (zh) * 2013-12-19 2014-03-26 四川大学 扩链改性聚乳酸/聚对苯二甲酸乙二醇酯-1,4-环己烷二甲醇酯共混物及其制备方法
CN105602215A (zh) * 2016-01-26 2016-05-25 深圳市绿自然生物降解科技有限公司 一种生物降解耐热片材及其制备方法
CN105694405A (zh) * 2016-04-28 2016-06-22 青岛科技大学 一种无卤阻燃聚乳酸增韧改性复合材料及其制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
刘伟: "聚乳酸共混体系的相界面调控及发泡行为研究", 《中国博士学位论文全文数据库工程科技I辑》 *

Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108250705A (zh) * 2018-01-17 2018-07-06 天津科创复兴科技咨询有限公司 一种增韧聚乳酸复合材料及其制备方法和应用
CN110467803A (zh) * 2019-08-07 2019-11-19 东莞市汇林生物科技有限公司 一种挤出反应增容蔗渣基生物降解复合材料及其制备方法
CN111647256A (zh) * 2020-06-30 2020-09-11 上海电力大学 一种增韧聚乳酸复合材料及其制备方法
CN111647256B (zh) * 2020-06-30 2022-12-09 上海电力大学 一种增韧聚乳酸复合材料及其制备方法
CN111944291A (zh) * 2020-09-03 2020-11-17 浙江海诺尔生物材料有限公司 一种聚乳酸树脂组合物及其制备方法
CN111944291B (zh) * 2020-09-03 2022-08-05 浙江海诺尔生物材料有限公司 一种聚乳酸树脂组合物及其制备方法
CN112063142A (zh) * 2020-09-21 2020-12-11 安徽英特力工业工程技术有限公司 一种高韧性聚乳酸基复合材料的制备方法
CN112063142B (zh) * 2020-09-21 2023-08-04 安徽英特力工业工程技术有限公司 一种高韧性聚乳酸基复合材料的制备方法
CN114957946A (zh) * 2022-06-09 2022-08-30 吉林建筑大学 一种改性聚乳酸基材料及其应用
CN114957946B (zh) * 2022-06-09 2024-01-30 吉林建筑大学 一种改性聚乳酸基材料及其应用

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