CN106835351A - 一种超细pbo纤维的制备方法 - Google Patents

一种超细pbo纤维的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN106835351A
CN106835351A CN201710095843.8A CN201710095843A CN106835351A CN 106835351 A CN106835351 A CN 106835351A CN 201710095843 A CN201710095843 A CN 201710095843A CN 106835351 A CN106835351 A CN 106835351A
Authority
CN
China
Prior art keywords
armos
pbo
ultra
pbo fiber
fine
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201710095843.8A
Other languages
English (en)
Other versions
CN106835351B (zh
Inventor
黄玉东
谢华权
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Harbin Institute of Technology
Original Assignee
Harbin Institute of Technology
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Harbin Institute of Technology filed Critical Harbin Institute of Technology
Priority to CN201710095843.8A priority Critical patent/CN106835351B/zh
Publication of CN106835351A publication Critical patent/CN106835351A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN106835351B publication Critical patent/CN106835351B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F8/00—Conjugated, i.e. bi- or multicomponent, artificial filaments or the like; Manufacture thereof
    • D01F8/04—Conjugated, i.e. bi- or multicomponent, artificial filaments or the like; Manufacture thereof from synthetic polymers
    • D01F8/16—Conjugated, i.e. bi- or multicomponent, artificial filaments or the like; Manufacture thereof from synthetic polymers with at least one other macromolecular compound obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds as constituent
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
    • C08G73/06—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain of the macromolecule
    • C08G73/22—Polybenzoxazoles
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01D—MECHANICAL METHODS OR APPARATUS IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS
    • D01D5/00—Formation of filaments, threads, or the like
    • D01D5/28—Formation of filaments, threads, or the like while mixing different spinning solutions or melts during the spinning operation; Spinnerette packs therefor
    • D01D5/30—Conjugate filaments; Spinnerette packs therefor
    • D01D5/34—Core-skin structure; Spinnerette packs therefor
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F11/00—Chemical after-treatment of artificial filaments or the like during manufacture
    • D01F11/04—Chemical after-treatment of artificial filaments or the like during manufacture of synthetic polymers
    • D01F11/08—Chemical after-treatment of artificial filaments or the like during manufacture of synthetic polymers of macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Artificial Filaments (AREA)

Abstract

一种超细PBO纤维的制备方法，它涉及超细纤维的制备方法。它是要解决现有的PBO纤维的纤维强度低的技术问题。本方法：将4，6‑二氨基间苯二酚盐酸盐、磷酸和五氧化二磷投入反应釜中，加热并搅拌均匀，然后投入Armos纤维溶解，再加入对苯二甲酰氯升温搅拌反应，得到PBO/Armos聚合物溶液；将PBO/Armos混合溶液经喷丝板喷丝，形成初生丝后，再经拉伸、凝固浴凝固、水洗、干燥后，得到PBO/Armos纤维；PBO/Armos纤维再用硫酸溶液浸泡去除Armos成分，再经水洗、干燥后，得到超细PBO纤维。它比直接纺丝得到的PBO纤维拉伸模量提高20％～36％，拉伸强度提高14％～28％。

Description

一种超细PBO纤维的制备方法
技术领域
本发明涉及一种超细纤维的制备方法，涉及复合纤维的制备以及纤维改性的技术领域。
背景技术
PBO(全称聚对苯撑苯并二噁唑)是一种共轭芳杂环的高分子聚合物，主链重复单元是由苯环和噁唑环构成，分子结构中无弱键且不能内旋转，所以是刚性直链棒状分子，相对分子质量高，拉伸强度和弹性模量比其他纤维高很多，且耐高温、耐化学腐蚀性能好。PBO分子的结构式为：
PBO纤维的抗冲击性能很强，PBO纤维增强的复合材料是十分优异的耐冲击材料，并且PBO纤维抗蠕变性能较好，且PBO纤维除了在军用以及航空航天领域有重要的应用价值和广阔的应用前景，在民用领域也有很大的应用前景，目前，PBO纤维主要应用在制造力学增强材料、耐热性材料和耐腐蚀性材料，由于优异的耐化学介质的特性，PBO纤维可制成各种耐腐蚀防护用品及服装，此外，PBO纤维还可应用在透波与吸波材料、电绝缘材料、耐磨材料以及深海油田开发所需材料等领域。但是现有的PBO纤维的制备方法是干喷湿纺的方法，由于纤维表面存在较多的缺陷，从而影响到得到纤维的拉伸强度和拉伸模量，不能满足未来的应用领域应用要求。
发明内容
本发明是要解决现有的PBO纤维的制备方法得到的纤维强度低的技术问题，而提供一种超细PBO纤维的制备方法，从而提高PBO纤维的力学强度。
本发明的超细PBO纤维的制备方法，按以下步骤进行：
一、按质量百分比称取10％的4，6-二氨基间苯二酚盐酸盐(DAR)、9.6％对苯二甲酰氯(TPC)、0.6％～1.6％的Armos纤维、30.2％～30.6％的磷酸、48.6％～49.2％的五氧化二磷(P2O5)；
二、将4，6-二氨基间苯二酚盐酸盐(DAR)、磷酸(H3PO4)和五氧化二磷(P2O5)投入反应釜中，升温至85～90℃搅拌3～8h，然后抽真空脱去HCl气体；在氮气保护下，先将Armos纤维投入到反应釜中搅拌溶解并混合均匀，得到DAR单体/Armos溶液；再在温度为60～70℃的搅拌条件下将对苯二甲酰氯(TPC)加入到DAR单体/Armos溶液中，升温至85～90℃搅拌反应6～8h，然后升温至115～125℃搅拌反应6～8h，再升温至145～155℃搅拌反应10～12h，最后升温至175～185℃搅拌反应20～24h，得到PBO/Armos混合溶液；
三、将步骤二所得到的PBO/Armos混合溶液经喷丝板喷丝，形成初生丝后，再将初生丝拉伸，经凝固浴凝固、水洗、干燥后，得到PBO/Armos纤维；
四、将步骤三所得到的PBO/Armos纤维利用硫酸溶液浸泡并超声处理，去除Armos成分，得到初生超细PBO纤维；初生超细PBO纤维经水洗、干燥后，得到超细PBO纤维。
本发明采用Armos纤维溶入含有4，6-二氨基间苯二酚盐酸盐的多聚磷酸体系中，排除HCL气体后，加入对苯二甲酰氯进行聚合，因为Armos纤维为不结晶聚合物，PBO为高度结晶聚合物，在本发明的PBO聚合物与Armos聚合物的质量比条件下，纺丝过程中形成相分离，得到直径为10-25um的Armos包覆PBO的皮芯结构的PBO/Armos复合纤维，将得到的复合纤维利用硫酸溶解掉其中的Armos成分，得到超细PBO纤维，得到的超细PBO纤维具有优异的力学性能、耐高温和阻燃性能，与直接纺丝得到的PBO纤维比，拉伸模量提高20％～36％，拉伸强度提高14％～28％。
附图说明
图1是试验1中得到的超细PBO纤维的扫描电镜照片；
具体实施方式
具体实施方式一：本实施方式的超细PBO纤维的制备方法，按以下步骤进行：
一、按质量百分比称取10％的4，6-二氨基间苯二酚盐酸盐(DAR)、9.6％对苯二甲酰氯(TPC)、0.6％～1.6％的Armos纤维、30.2％～30.6％的磷酸、48.6％～49.2％的五氧化二磷(P2O5)；
二、将4，6-二氨基间苯二酚盐酸盐(DAR)、磷酸(H3PO4)和五氧化二磷(P2O5)投入反应釜中，升温至85～90℃搅拌3～8h，然后抽真空脱去HCl气体；在氮气保护下，先将Armos纤维投入到反应釜中搅拌溶解并混合均匀，得到DAR单体/Armos溶液；再在温度为60～70℃的搅拌条件下将对苯二甲酰氯(TPC)加入到DAR单体/Armos溶液中，升温至85～90℃搅拌反应6～8h，然后升温至115～125℃搅拌反应6～8h，再升温至145～155℃搅拌反应10～12h，最后升温至175～185℃搅拌反应20～24h，得到PBO/Armos混合溶液；
三、将步骤二所得到的PBO/Armos混合溶液经喷丝板喷丝，形成初生丝后，再将初生丝拉伸，经凝固浴凝固、水洗、干燥后，得到PBO/Armos纤维；
四、将步骤三所得到的PBO/Armos纤维利用硫酸溶液浸泡并超声处理，去除Armos成分，得到初生超细PBO纤维；初生超细PBO纤维经水洗、干燥后，得到超细PBO纤维。
具体实施方式二：本实施方式与具体实施方式一不同的是步骤二中抽真空脱去HCl气体的真空度为-0.09～-0.099MPa；其它与具体实施方式一相同。
具体实施方式三：本实施方式与具体实施方式一或二不同的是步骤二中对苯二甲酰氯(TPC)加入到DAR单体/Armos溶液中后的聚合过程为：在温度为60℃、搅拌转速为15r-30/min的条件下加入对苯二甲酰氯(TPC)，升温至90℃，保温反应6h，再升温至120℃，保温反应6h，然后升高温度到150℃，保温反应10h，最后升高温度到180℃，反应20h，完成聚合，得到PBO/Armos聚合物。其它与具体实施方式一或二相同。
具体实施方式四：本实施方式与具体实施方式一至三之一不同的是步骤三中，纺丝温度为170～180℃，喷丝板孔径为0.020～0.04mm。其它与具体实施方式一至三之一相同。
具体实施方式五：本实施方式与具体实施方式一至四之一不同的是步骤三中的干燥温度为70～75℃，干燥时间为12～15h。其它与具体实施方式一至四之一相同。
具体实施方式六：本实施方式与具体实施方式一至四之一不同的是步骤四中，硫酸溶液的质量百分浓度为80～85％，浸泡时间为10～12h，超声处理为每小时超声处理10～15min。其它与具体实施方式一至四之一相同。
具体实施方式七：本实施方式与具体实施方式一至六之一不同的是步骤四中，步骤四中，干燥温度为70℃，干燥时间为12～24h。其它与具体实施方式一至六之一相同。
用以下试验验证本发明的有益效果：
试验1：本试验的超细PBO纤维的制备方法，按以下步骤进行：
一、称取109g的4，6-二氨基间苯二酚盐酸盐(DAR)、104g的对苯二甲酰氯(TPC)、6g的Armos纤维、330g的磷酸、531.5g的五氧化二磷(P2O5)；
二、在温度为90℃条件下，将磷酸、五氧化二磷加入到反应釜中，控制搅拌转速为25r/min，待五氧化二磷溶解后，加入4，6-二氨基间苯二酚盐酸盐(DAR)，搅拌均匀后，用真空泵抽真空至真空度为-0.099MP a并保持2h，排出HCL气体，得到无色透明粘稠状的单体溶液；之后在氮气保护下，将Armos纤维加入到反应釜中，搅拌混合均匀，制得DAR单体/Armos溶液；氮气保护下，在搅拌的转速为30r/min的条件下，将对苯二甲酰氯(TPC)加入到DAR单体/Armos溶液中，在90℃条件下保温反应6h，然后升温至120℃，保温反应6h，再升高温度到150℃，保温反应10h，最后升高温度到180℃，反应20h，得到PBO/Armos聚合物溶液；
三、将步骤二所得到的PBO/Armos聚合物溶液在180℃条件下经过直径为0.025mm的喷丝板喷丝，形成棕黄色的初生丝；再将初生丝拉伸，经蒸馏水凝固浴凝固、水洗、70℃下干燥12h后，得到PBO/Armos纤维；
四、将步骤三所得到的PBO/Armos纤维用质量分数为80％的硫酸溶液浸泡10小时，并每1小时超声处理10min，去除PBO/Armos纤维的Armos成分，得到初生超细PBO纤维；初生超细PBO纤维经水洗、70℃下干燥12h干燥后，得到超细PBO纤维。
本试验经步骤三得到的PBO/Armos纤维的直径0.025mm，经硫酸溶液浸泡处理后，溶去表层的Armos成分得到超细PBO纤维，其扫描电镜照片如图1所示，从图1可以看出，超细PBO纤维的直径为0.018mm。进行力学性能测试，直接纺丝制备的直径为0.025mm的PBO纤维的拉伸模量为57.55GPa，拉伸强度为2.8GPa。本试验制备的超细PBO纤维的拉伸模量提高到69.45GPa，拉伸强度提高到3.2GPa，拉伸模量和拉伸强度分别提高了20％和14％。
试验2：本试验的一种超细PBO纤维的制备方法，按以下步骤进行：
一、称取109g的4，6-二氨基间苯二酚盐酸盐(DAR)、104g的对苯二甲酰氯(TPC)、12g的Armos纤维、330g的磷酸、531.5g的五氧化二磷(P2O5)；
二、在温度90℃下，将磷酸、五氧化二磷加入到反应釜中，控制搅拌转速为25r/min，待五氧化二磷溶解后，加入4，6-二氨基间苯二酚盐酸盐(DAR)，搅拌均匀后，用真空泵抽真空至真空度为-0.099MP a并保持2h，排HCL气体，得到无色透明粘稠状的单体溶液，之后在氮气保护下加入Armos纤维到反应釜中，搅拌混合均匀，制得DAR/Armos混合溶液；在氮气保护下，在转速为20/min条件下，将对苯二甲酰氯(TPC)加入到反应釜中，在90℃条件下保温反应6h，然后升温至120℃，保温反应6h，再升高温度到150℃，保温反应10h，最后升高温度到180℃，反应20h，得到PBO/Armos聚合物溶液；
三、将步骤二所得到的PBO/Armos聚合物溶液在180℃条件下经过直径为0.025mm的喷丝板喷丝，形成棕黄色的初生丝；再将初生丝拉伸，经蒸馏水凝固浴凝固、水洗、70℃下干燥12h后，得到PBO/Armos纤维；
四、将步骤三所得到的PBO/Armos纤维利用质量分数为80％的硫酸溶液浸泡10小时，并每1小时超声处理15min，去除PBO/Armos纤维的Armos成分，得到初生超细PBO纤维；初生超细PBO纤维经水洗、70℃下干燥12h干燥后，得到超细PBO纤维。
本试验制备的超细PBO纤维，直径由0.025mm变为0.016mm，进行力学性能测试，与直接纺丝制备的直径为0.025mm的PBO纤维相比，超细PBO纤维的拉伸拉伸模量从57.55GPa提高到78.45GPa，拉伸强度从2.8GPa提高到3.6GPa，拉伸模量和拉伸强度分别提高了36％和28％。
试验3：本试验一种超细PBO纤维的制备方法，按以下步骤进行：
一、称取109g的4，6-二氨基间苯二酚盐酸盐(DAR)、104g的对苯二甲酰氯(TPC)、18g的Armos纤维、330g的磷酸、531.5g的五氧化二磷(P2O5)；
二、在温度90℃下，将磷酸、五氧化二磷加入到反应釜中，控制搅拌转速为25r/min，待五氧化二磷溶解后，加入4，6-二氨基间苯二酚盐酸盐(DAR)，搅拌均匀后，用真空泵抽真空至真空度为-0.099MP a并保持2h，排HCL气体，得到无色透明粘稠状的单体溶液，之后在氮气保护下加入Armos纤维到反应釜中，搅拌混合均匀，制得DAR/Armos混合溶液；在氮气保护下，在转速为20/min条件下，将对苯二甲酰氯(TPC)加入到反应釜中，在90℃条件下保温反应6h，然后升温至120℃，保温反应6h，再升高温度到150℃，保温反应10h，最后升高温度到180℃，反应20h，得到PBO/Armos聚合物溶液；
三、将步骤二所得到的PBO/Armos聚合物溶液在180℃条件下经过直径为0.025mm的喷丝板喷丝，形成棕黄色的初生丝；再将初生丝拉伸，经蒸馏水凝固浴凝固、水洗、70℃下干燥12h后，得到PBO/Armos纤维；
四、将步骤三所得到的PBO/Armos纤维利用质量分数为80％的硫酸溶液浸泡10小时，并每1小时超声处理15min，去除PBO/Armos纤维的Armos成分，得到初生超细PBO纤维；初生超细PBO纤维经水洗、70℃下干燥24h后，得到超细PBO纤维。
本试验制备的超细PBO纤维，直径由0.025mm变为0.014mm，进行力学性能测试，与直接纺丝制备的直径为0.025mm的PBO纤维相比，超细PBO纤维的拉伸拉伸模量从57.55GPa提高到76.35GPa，拉伸强度从2.8GPa提高到3.4GPa，拉伸模量和拉伸强度分别提高了32％和21％。

Claims (7)

1.一种超细PBO纤维的制备方法，其特征在于该方法按以下步骤进行：
一、按质量百分比称取10％的4，6-二氨基间苯二酚盐酸盐、9.6％对苯二甲酰氯、0.6％～1.6％的Armos纤维、30.2％～30.6％的磷酸、48.6％～49.2％的五氧化二磷；
二、将4，6-二氨基间苯二酚盐酸盐、磷酸和五氧化二磷投入反应釜中，升温至85～90℃搅拌3～8h，然后抽真空脱去HCl气体；在氮气保护下，先将Armos纤维投入到反应釜中搅拌溶解并混合均匀，得到DAR单体/Armos溶液；再在温度为60～70℃的搅拌条件下将对苯二甲酰氯加入到DAR单体/Armos溶液中，升温至85～90℃搅拌反应6～8h，然后升温至115～125℃搅拌反应6～8h，再升温至145～155℃搅拌反应10～12h，最后升温至175～185℃搅拌反应20～24h，得到PBO/Armos混合溶液；
三、将步骤二所得到的PBO/Armos混合溶液经喷丝板喷丝，形成初生丝后，再将初生丝拉伸，经凝固浴凝固、水洗、干燥后，得到PBO/Armos纤维；
四、将步骤三所得到的PBO/Armos纤维利用硫酸溶液浸泡并超声处理，去除Armos成分，得到初生超细PBO纤维；初生超细PBO纤维经水洗、干燥后，得到超细PBO纤维。
2.根据权利要求1所述的一种超细PBO纤维的制备方法，其特征在于步骤二中抽真空脱去HCl气体的真空度为-0.09～-0.099MPa。
3.根据权利要求1或2所述的一种超细PBO纤维的制备方法，其特征在于步骤二中对苯二甲酰氯加入到DAR单体/Armos溶液中后的聚合过程为：在温度为60℃、搅拌转速为15r-30/min的条件下加入对苯二甲酰氯，升温至90℃，保温反应6h，再升温至120℃，保温反应6h，然后升高温度到150℃，保温反应10h，最后升高温度到180℃，反应20h，完成聚合，得到PBO/Armos聚合物。
4.根据权利要求1或2所述的一种超细PBO纤维的制备方法，其特征在于步骤三中，纺丝温度为170～180℃，喷丝板孔径为0.020～0.04mm。
5.根据权利要求1或2所述的一种超细PBO纤维的制备方法，其特征在于步骤三中的干燥温度为70～75℃，干燥时间为12～15h。
6.根据权利要求1或2所述的一种超细PBO纤维的制备方法，其特征在于步骤四中，硫酸溶液的质量百分浓度为80～85％，浸泡时间为10～12h，超声处理为每小时超声处理10～15min。
7.根据权利要求1或2所述的一种超细PBO纤维的制备方法，其特征在于步骤四中，干燥温度为70℃，干燥时间12～24h。
CN201710095843.8A 2017-02-22 2017-02-22 一种超细pbo纤维的制备方法 Active CN106835351B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710095843.8A CN106835351B (zh) 2017-02-22 2017-02-22 一种超细pbo纤维的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710095843.8A CN106835351B (zh) 2017-02-22 2017-02-22 一种超细pbo纤维的制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN106835351A true CN106835351A (zh) 2017-06-13
CN106835351B CN106835351B (zh) 2018-11-27

Family

ID=59133922

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201710095843.8A Active CN106835351B (zh) 2017-02-22 2017-02-22 一种超细pbo纤维的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN106835351B (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110725023A (zh) * 2018-07-17 2020-01-24 中国科学院大连化学物理研究所 基于微流控技术的超薄空腔复合微纤维材料的制备方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101302667A (zh) * 2008-06-05 2008-11-12 江苏盛虹化纤有限公司 一种特殊超极细纤维的生产工艺
CN102260932A (zh) * 2011-07-05 2011-11-30 深圳市中晟创新科技股份有限公司 聚对苯撑苯并二噁唑纤维的制备方法
CN103014901A (zh) * 2012-12-12 2013-04-03 哈尔滨工业大学 石墨烯/pbo复合纤维的制备方法
JP2015110854A (ja) * 2013-10-29 2015-06-18 国立大学法人 岡山大学 ポリ（ｐ−フェニレンベンゾビスオキサゾール）繊維、その製造方法及びそれを含むマット

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101302667A (zh) * 2008-06-05 2008-11-12 江苏盛虹化纤有限公司 一种特殊超极细纤维的生产工艺
CN102260932A (zh) * 2011-07-05 2011-11-30 深圳市中晟创新科技股份有限公司 聚对苯撑苯并二噁唑纤维的制备方法
CN103014901A (zh) * 2012-12-12 2013-04-03 哈尔滨工业大学 石墨烯/pbo复合纤维的制备方法
JP2015110854A (ja) * 2013-10-29 2015-06-18 国立大学法人 岡山大学 ポリ（ｐ−フェニレンベンゾビスオキサゾール）繊維、その製造方法及びそれを含むマット

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110725023A (zh) * 2018-07-17 2020-01-24 中国科学院大连化学物理研究所 基于微流控技术的超薄空腔复合微纤维材料的制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN106835351B (zh) 2018-11-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN106637521A (zh) 一种48k聚丙烯腈基碳纤维的制造方法
CN103014901B (zh) 石墨烯/pbo复合纤维的制备方法
CN102517671B (zh) 水相悬浮和溶液聚合两步法制备碳纤维原丝的方法
CN102953153A (zh) 一种聚丙烯腈基碳纤维的制备方法
JP2003073932A (ja) 炭素繊維
CN107653520A (zh) 一种低成本化聚丙烯腈基碳纤维的制备方法
CN106835351A (zh) 一种超细pbo纤维的制备方法
CN102953151A (zh) 一种制备聚丙烯腈基碳纤维的方法
CN105714411B (zh) 一种聚吡咙/聚醚砜/碳纳米管三元复合材料的制备方法
JP6909453B2 (ja) 高性能な繊維の製造方法
CN101608347A (zh) 一种制备聚亚苯基苯并二噁唑纤维的梯度凝固浴装置
CN106149087A (zh) 一种聚酰亚胺纤维的制备方法
CN108359091A (zh) 一种三元共缩聚制备高分子量对位芳纶聚合物的方法
CN104040043B (zh) 使用酸洗液制备芳族聚酰胺共聚物纱线的方法
CN107557892A (zh) 一种pan纺丝液芳环化后制备环化pan纤维的方法
CN102953141A (zh) 制造聚丙烯腈基碳纤维原丝的方法
CN102586931B (zh) 一种以多聚磷酸为溶剂制备聚酰亚胺纤维的方法
CN102953138A (zh) 一种聚丙烯腈基碳纤维原丝的制造方法
CN106637472A (zh) 电纺法制备聚酰亚胺微米纤维的方法
CN104195666A (zh) 一种基于邻甲基芳酰胺酰亚胺化制备聚酰亚胺纤维的方法
CN106633041B (zh) 一种具有荧光效应的改性ppta的制备方法
CN105350115A (zh) 一种预氧丝的制备方法
KR20210005993A (ko) 탄소 섬유의 제조 방법 및 이로부터 제조되는 탄소 섬유
CN102953156A (zh) 制造聚丙烯腈基碳纤维的方法
CN102953139A (zh) 聚丙烯腈基碳纤维原丝的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant