CN106811179A - 聚乙二醇/二氧化硅复合相变储能材料的制备方法 - Google Patents

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    • C09K5/063—Materials absorbing or liberating heat during crystallisation; Heat storage materials

Abstract

本发明公开了聚乙二醇/二氧化硅复合相变储能材料的制备方法，包括：室温下使得硅源在去离子水和有机溶剂的混合液中水解反应生成二氧化硅溶胶溶液，再向该二氧化硅溶胶溶液中加入聚乙二醇反应，得到聚乙二醇/二氧化硅复合相变储能材料。聚乙二醇与二氧化硅溶胶溶液也可在碱性催化剂存在下进行。本发明方法工艺简单，无需加热，无需任何表面活性剂即可成型，本发明制得的聚乙二醇/二氧化硅复合相变储能材料具有良好的封装效果和导热能力，并可获得较高的相变焓，产品运输简单，有效解决材料在使用过程中出现的液相泄漏的问题。

Description

聚乙二醇/二氧化硅复合相变储能材料的制备方法
技术领域
本发明属于相变储能领域，具体涉及聚乙二醇/二氧化硅复合相变储能材料的制备方法。
背景技术
从20世纪70年代起，能源问题和环境问题逐渐引起人们的广泛关注，因而人们开始研究如何节约能源和提高能源利用率。目前，相变储能材料的使用是提高能源利用率的有效途径。其中聚乙二醇(PEG)是一种很有前途的相变储能材料，它具有合适的相变温度和潜热、存储容量高的优点，而且无毒，有良好的生物相容性、生物降解性、亲水性、易于化学改性的特点。但聚乙二醇在相变过程中有液相产生，具有一定的流动性。因此目前一般制成聚乙二醇基定形相变材料，以聚乙二醇为储热材料，与载体基质相结合，在相变前后维持原固体形状，不发生流动。目前主要的制备方法有：物理共混法、微胶囊法和化学法。微胶囊法制备的聚乙二醇相变材料存在囊壁易破损和耐高温老化性能差等问题，同时其制备工艺较为复杂，生产成本较高，这都在一定程度上限制了其应用和发展。化学法得到的聚乙二醇相变材料的一端或两端受到限制，导致在结晶过程中不能完全地结晶，引起相变焓的下降。物理共混法多采用将聚乙二醇和二氧化硅混合，但目前的制备方法繁杂，且需加热产生能耗。因此，发展一种工艺简单的具有高相变焓的聚乙二醇相变材料的制备方法具有重要意义。
发明内容
本发明的目的在于提供一种聚乙二醇/二氧化硅复合相变储能材料的制备方法，该制备方法的工艺简单，无需加热，无需任何表面活性剂即可成型，采用本发明方法制得的聚乙二醇/二氧化硅复合相变储能材料具有良好的封装效果和导热能力，并可获得较高的相变焓，产品运输简单，有效解决材料在使用过程中出现的液相泄漏的问题。
为达到上述目的，本发明采用如下技术方案：
聚乙二醇/二氧化硅复合相变储能材料的制备方法，包括以下步骤：
(1)在室温条件下，将去离子水和有机溶剂混合，然后向其中加入硅源，搅拌均匀，使硅源水解反应生成半透明的二氧化硅溶胶溶液；以物质的量计，去离子水5～30份，有机溶剂1.5～8份，硅源1～10份；所述的有机溶剂为醇类和酰胺类的混合，酰胺类与醇类的摩尔比为1:0.5～5；
(2)在室温条件下，将聚乙二醇加入到步骤(1)得到的二氧化硅溶胶溶液中，搅拌均匀，以质量计，聚乙二醇1～15份，硅源1～30份；
(3)在40～80℃干燥，得到聚乙二醇/二氧化硅复合相变储能材料。
或者，采取如下技术方案：
聚乙二醇/二氧化硅复合相变储能材料的制备方法，包括以下步骤：
(1)在室温条件下，将去离子水和有机溶剂混合，然后向其中加入硅源，搅拌均匀，使硅源水解反应生成半透明的二氧化硅溶胶溶液；以物质的量计，去离子水5～30份，有机溶剂1.5～8份，硅源1～10份；所述的有机溶剂为醇类和酰胺类的混合，酰胺类和醇类的摩尔比为1:0.5～5；
(2)在室温条件下，将聚乙二醇加入到步骤(1)得到的二氧化硅溶胶溶液中，搅拌均匀，再向其中加入碱性催化剂，控制pH值为8～9，在350～1200r/min的转速下均匀搅拌0.5h～10h；以质量计，聚乙二醇1～15份，硅源1～30份；
(3)在40～80℃干燥，得到聚乙二醇/二氧化硅复合相变储能材料。
在本发明的一些具体实例中，所述的硅源为正硅酸乙酯、正硅酸丁酯或硅酸钠。
在本发明的一些具体实例中，所述的醇类为乙醇或异丙醇，所述的酰胺类为N,N-二甲基甲酰胺。
在本发明的一些具体实例中，所述的聚乙二醇的数均相对分子量为2000～20000，优选所述聚乙二醇的数均相对分子量为2000～10000。
在本发明的一些具体实例中，所述碱性催化剂为氨水或三乙胺。
在本发明的一些具体实例中，所述碱性催化剂为质量百分数为25～28％的氨水。
在本发明的一些具体实例中，步骤(1)中，所述搅拌均匀通过以下方式实现：在350～1200r/min的转速下均匀搅拌0.5～10小时。
在本发明的一些具体实例中，步骤(2)中，所述搅拌均匀通过以下方式实现：在350～1200r/min的转速下均匀搅拌0.5～10小时。
在本发明的一些具体实例中，干燥时间为24～96小时。
本发明中，所述的室温条件下，通常是指10～40℃。
本发明还提供了由上述方法制备得到的聚乙二醇/二氧化硅复合相变储能材料。
本发明中，采用由醇类和酰胺类混合组成的有机溶剂，对硅源进行水解得到二氧化硅溶胶溶液，并进一步与聚乙二醇反应，得到聚乙二醇/二氧化硅复合相变储能材料。反应所得的复合材料中，三维网络的SiO2分散均匀，颗粒大小均一，其粒径仅为几十nm，而PEG嵌入SiO2三维网络结构中，形成互穿网络结构，因而PEG分子或部分链段运动受到限制，由于酰胺类化合物的存在，使得PEG更好地分散在SiO2三维网络结构中，从而即使在熔点以上，PEG分子也不能摆脱SiO2三维网络的束缚而渗出。交联结构的形成限制了PEG的宏观流动，所以在PEG熔融温度以上时PEG整个分子链也不能自由运动导致材料宏观上仍然呈现固态，表现为固-固相变过程。PEG分子链被SiO2三维网络结构束缚，导致SiO2邻近的碳链在冷却过程中不能进入晶区进行链段重排，这就导致实际上参与结晶的碳原子数量减少，结晶度下降，所以复合相变材料的相变焓和相变温度较之纯PEG下降。但是，由于PEG在SiO2三维网络结构中的良好的分散性，使得SiO2三维网络结构和PEG的利用率均大大提高，在有限区域内，SiO2三维网络结构可以尽可能吸附较多的PEG，而且PEG分子链运动受到的干扰小，容易规整排列从而结晶，所以复合相变材料具有较高的相变焓和相变温度。
本发明中，在碱性催化剂存在并使得溶液处于pH为8～9的碱性条件下，能够促进硅源缩聚反应并形成SiO2微球，由于碱性催化剂浓度低，使得溶液中硅源的消耗量很少，从而SiO2微晶核浓度较低，进而形成的新核也较小，而溶液中的硅源可以在一段时间内维持相对较高的浓度，来确保反应过程中溶液能够维持一定的微晶核浓度，在该浓度下的微晶核可以不断团聚产生新核，而又不至于抵抗新核所产生的静电排斥力继续生长，因此在低碱性催化剂浓度状态下，该溶液中SiO2微球粒径不仅小，而且分布窄，具有良好的单分散性，结合酰胺类化合物存在下PEG在SiO2三维网络结构中的良好的分散性，也有利于所形成的复合相变材料具有较高的相变焓和相变温度以及保持良好的封装性能。
由本发明方法制备得到的聚乙二醇/二氧化硅相变储能材料中，聚乙二醇作为储能材料，在常温下为结晶态；二氧化硅作为无机基质载体，在测试范围内不发生相变。所述聚乙二醇/二氧化硅相变储能材料的相变焓高于120J/g，相变温度为20～80℃，并且具有良好的封装效果，没有聚乙二醇发生渗透。
与现有技术相比，本发明具有以下有益的技术效果：
(1)本发明制备方法工艺简单，原料简单易操作，无需加热，无需任何表面活性剂，适合工业生产。
(2)本发明方法所制得的复合相变储能材料，在保证高储能性能的同时，又对工作介质聚乙二醇进行良好封装，使聚乙二醇发生相变的同时储能材料在宏观上呈现固体的形态，有效的防止聚乙二醇的泄漏，性能稳定，工作温度范围广，故适用性广泛。
附图说明
图1为本发明实施例1制备得到的聚乙二醇/二氧化硅复合相变储能材料的X射线衍射谱图。
图2为本发明实施例1制备得到的聚乙二醇/二氧化硅复合相变储能材料的EDX曲线图。
图3为本发明实施例1制备得到的聚乙二醇/二氧化硅复合相变储能材料的红外光谱图。
图4a和4b为本发明实施例1制备得到的聚乙二醇/二氧化硅复合相变储能材料在不同放大倍数下的扫描电镜照片。
图5a和5b为本发明实施例1制备得到的聚乙二醇/二氧化硅复合相变储能材料在不同放大倍数下的透射电镜照片。
图6为本发明实施例1制备得到的聚乙二醇/二氧化硅复合相变储能材料的DSC曲线图。
图7为对比例1制备得到的聚乙二醇/二氧化硅复合相变储能材料的DSC曲线图。
图8为本发明实施例6制备得到的聚乙二醇/二氧化硅复合相变储能材料的X射线衍射谱图。
图9为本发明实施例6制备得到的聚乙二醇/二氧化硅复合相变储能材料的DSC曲线图。
具体实施方式
为了更好地说明本发明，便于理解本发明的技术方案，下面结合附图和具体实施例，对本发明作进一步详细说明。应理解，下述的实施实例仅用于说明本发明，并不代表或限制本发明的权利保护范围，本发明的保护范围以权利要求书为准。
以下实施例中所用试剂或仪器未注明生产厂商者，均为可以通过市场购得的常规产品。
实施例1
分别称取8.64克去离子水，3.02克N,N-二甲基甲酰胺，3.02克异丙醇，依次加入250mL的圆底烧瓶中，形成混合溶液。称取10克正硅酸乙酯(TEOS)加入到上述混合溶液中，然后在750r/min的转速下均匀搅拌30min，反应在室温条件下进行，使正硅酸乙酯水解反应生成半透明的二氧化硅溶胶溶液。
按照质量比为m(PEG)/m(TEOS)＝45/85，称取5.30克数均相对分子质量为10000的聚乙二醇直接加入到上述步骤得到的二氧化硅溶液中，在750r/min的转速下均匀搅拌1h，反应在室温条件下进行。在温度为50℃的干燥箱中干燥，得到最终产物。
产物的组成、结构和形貌表征：
对最终产物进行XRD测试，X射线衍射谱图参见图1。将图1中的XRD谱图与PEG标准卡片(JCPDF 49-2097)进行对照分析，可以看出该谱图中出现了PEG的特征峰，从而确定最终产物中有聚乙二醇存在。由于产物中SiO2为无定形态，所以在XRD上没有出现其特征峰。
对最终产物进行EDX测试，EDX曲线如图2所示。由图2中可知，该最终产物的元素组成为C、O、Si，且O:Si的At％比为59.52:22.95，从而确定最终产物中有SiO2存在。
对最终产物进行IR测试，红外谱图参见图3。图3中，1105cm-1为PEG中最强的谱带,是C-O基团的伸缩振动峰；3447cm-1是PEG中O-H基团的伸缩振动峰，2875cm-1是PEG中的-CH2-基团的伸缩振动峰，945cm-1为PEG的结晶峰。二氧化硅的最强吸收峰为1038cm-1，是Si-O键的振动吸收峰，另外在795cm-1、618cm-1的吸收峰也是Si-O键的振动所造成的。可见，最终产物的红外光谱图中没有新的吸收峰产生，说明复合材料中没有新的基团生成，在制备过程中PEG没有产生化学反应，聚乙二醇与二氧化硅仅仅是物理复合的关系，而没有生成新的物质。
对最终产物分别进行SEM和TEM测试，扫描电镜照片如图4a和图4b所示，透射电镜照片如图5a和图5b所示。从图5a和5b可以看出呈三维网络的SiO2的颗粒大小比较均一，其粒径约为20nm，分散均匀性好。从图4a和图4b可以看到材料表面基本呈相对连续相，看不到明显的孔隙结构，说明PEG已基本嵌入SiO2三维网络结构中；而复合材料颗粒尺寸在纳米范围，没有产生团聚现象，均匀性好，说明聚乙二醇很好地分散到二氧化硅空间网络中，二氧化硅起到了基体作用。这种分散形式为整个复合物提供了良好的机械强度。因此，在相变过程中能够保证复合材料保持固体形状，不会发生融化了的聚乙二醇渗漏的问题。
产物的性能分析：
按照以下步骤对最终产物进行DSC分析：
高纯氮气气氛下，试样量5～10mg，升温速率10℃/min，气流量为50mL/min，扫描温度范围从-10℃～110℃。采用美国TA公司的Q-1000示差扫描量热仪(DSC)，测试样品升温-降温过程中的相变温度和相变焓。先以10℃/min从-10℃～110℃，保持恒温3min，消除热历史；然后以10℃/min从110℃降温至-10℃(降温过程)；再以10℃/min从-10℃升温至110℃(升温过程)，分析测试降温过程和升温过程的相变温度和相变焓。
DSC曲线如图6所示，从DSC曲线可以计算得到产物的相变焓值为143.3J/g，载体基质二氧化硅在测试范围内不发生相变。
按照以下步骤对最终产物进行封装性能分析：
称取5g制得的最终产物，平铺于干净的表面皿中，形成一薄层样品粉末，在100℃中放置1h，取出后在表面皿中未观察到有聚乙二醇粘附，说明没有聚乙二醇发生渗透，二氧化硅对聚乙二醇起到了很好的定形作用，复合相变材料具有形状保持能力，达到定形目的，即得到PEG/SiO2定形相变材料。
由此，根据以上测试结果，可以发现：
实施例1制备得到的最终产物为聚乙二醇/二氧化硅复合相变储能材料，相变焓值为143.3J/g，纳米二氧化硅对聚乙二醇起到了很好的定形作用，从而使得复合材料具有优良的封装性能。
对比例1
分别称取8.64克去离子水，3.02克异丙醇，依次加入250mL的圆底烧瓶中，形成混合溶液。称取10克正硅酸乙酯(TEOS)加入到上述混合溶液中，然后在750r/min的转速下均匀搅拌30min，反应在室温条件下进行，使正硅酸乙酯水解反应生成半透明的二氧化硅溶胶溶液。
按照质量比为m(PEG)/m(TEOS)＝45/85，称取5.30克数均相对分子质量为10000的聚乙二醇直接加入到上述步骤得到的二氧化硅溶液中，在750r/min的转速下均匀搅拌1h，反应在室温条件下进行。在温度为50℃的干燥箱中干燥，得到最终产物。
测试表明：对比例1制备得到的最终产物也是聚乙二醇/二氧化硅复合材料，DSC曲线如图7所示，由其可以计算得到产物的相变焓值为114.3J/g。
称取5g制得的聚乙二醇/二氧化硅复合相变储能材料粉末，平铺于干净的表面皿中，形成一薄层样品粉末，在100℃中放置1h，取出后在表面皿中观察到有少量聚乙二醇粘附，说明聚乙二醇发生了渗透。
由此可见，与实施例1中使用异丙醇和N,N-二甲基甲酰胺作为有机溶剂不同，对比例1中仅仅使用异丙醇，其所得到的聚乙二醇/二氧化硅复合材料的相变焓明显低于同样条件的实施例1所得产物，而且，对比例1所得复合材料的封装效果也明显不如实施例1所得产物。
实施例2
分别称取8.64克去离子水，3.02克N,N-二甲基甲酰胺，3.02克异丙醇，依次加入250mL的圆底烧瓶中，形成混合溶液。称取10克正硅酸乙酯(TEOS)加入到上述混合溶液中，然后在1200r/min的转速下均匀搅拌30min，反应在室温条件下进行，使正硅酸乙酯水解反应生成半透明的二氧化硅溶胶溶液。
按照质量比为m(PEG)/m(TEOS)＝45/85，称取5.30克数均相对分子质量为10000的聚乙二醇直接加入到上述步骤得到的二氧化硅溶液中，在1200r/min的转速下均匀搅拌1h。使用10mL的一次性针管取5滴氨水(氨水的质量百分数为25～28％)滴加到上述聚乙二醇/二氧化硅混合溶液中，测得pH值为8～9，在1200r/min的转速下均匀搅拌30min，反应在室温条件下进行。在温度为50℃的干燥箱中干燥，得到最终产物。
测试表明：实施例2制备得到的最终产物也是聚乙二醇/二氧化硅复合相变储能材料，相变焓为133.5J/g，并且没有聚乙二醇发生渗透。
实施例3
分别称取8.64克去离子水，3.02克N,N-二甲基甲酰胺，3.02克乙醇，依次加入250mL的圆底烧瓶中，形成混合溶液。称取10克正硅酸乙酯(TEOS)加入到上述混合溶液中，然后在750r/min的转速下均匀搅拌30min，反应在室温条件下进行，使正硅酸乙酯水解反应生成半透明的二氧化硅溶胶溶液。
按照质量比为m(PEG)/m(TEOS)＝45/85，称取5.30克数均相对分子质量为8000的聚乙二醇直接加入到上述步骤得到的二氧化硅溶液中，在750r/min的转速下均匀搅拌1h，反应在室温条件下进行。在温度为50℃的干燥箱中干燥，得到最终产物。
测试表明：实施例3制备得到的最终产物也是聚乙二醇/二氧化硅复合相变储能材料，相变焓为143.7J/g，并且没有聚乙二醇发生渗透。
实施例4
分别称取8.64克去离子水，3.02克N,N-二甲基甲酰胺，3.02克异丙醇，依次加入250mL的圆底烧瓶中，形成混合溶液。称取10克正硅酸丁酯加入到上述混合溶液中，然后在500r/min的转速下均匀搅拌30min，反应在室温条件下进行，使正硅酸丁酯水解反应生成半透明的二氧化硅溶胶溶液。
按照质量比为m(PEG)/m(正硅酸丁酯)＝45/85，称取5.30克数均相对分子质量为6000的聚乙二醇直接加入到上述步骤得到的二氧化硅溶液中，在500r/min的转速下均匀搅拌1h，反应在室温条件下进行。在温度为50℃的干燥箱中干燥，得到最终产物。
测试表明：实施例4制备得到的最终产物也是聚乙二醇/二氧化硅复合相变储能材料，相变焓为124.6J/g，并且没有聚乙二醇发生渗透。
实施例5
分别称取8.64克去离子水，3.02克N,N-二甲基甲酰胺，3.02克异丙醇，依次加入250mL的圆底烧瓶中，形成混合溶液。称取10克正硅酸乙酯(TEOS)加入到上述混合溶液中，然后在350r/min的转速下均匀搅拌1小时，反应在室温条件下进行，使正硅酸乙酯水解反应生成半透明的二氧化硅溶胶溶液。
按照质量比为m(PEG)/m(TEOS)＝45/85，分别称取5.30克数均相对分子质量为4000的聚乙二醇直接加入到上述步骤得到的二氧化硅溶胶溶液中，在350r/min的转速下均匀搅拌1小时。使用10mL的一次性针管取5滴氨水(氨水的质量百分数为25～28％)滴加到上述聚乙二醇/二氧化硅混合溶液中，测得pH值为8～9，在350r/min的转速下均匀搅拌30min，反应在室温条件下进行。在温度为50℃的干燥箱中干燥，得到最终产物。
测试表明：实施例5制备得到的最终产物也是聚乙二醇/二氧化硅复合相变储能材料，相变焓为126.3J/g，并且没有聚乙二醇发生渗透。
实施例6
分别称取8.64克去离子水，3.02克N,N-二甲基甲酰胺，3.02克异丙醇，依次加入250mL的圆底烧瓶中，形成混合溶液。称取10克正硅酸乙酯(TEOS)加入到上述混合溶液中，然后在750r/min的转速下均匀搅拌30min，反应在室温条件下进行，使正硅酸乙酯水解反应生成半透明的二氧化硅溶胶溶液。
按照质量比为m(PEG)/m(TEOS)＝45/85，称取5.30克的数均相对分子质量为2000的聚乙二醇直接加入到上述步骤得到的二氧化硅溶液中，在750r/min的转速下均匀搅拌3h，反应在室温条件下进行。然后，在温度为50℃的干燥箱中干燥，得到最终产物。
测试表明：实施例6制备得到的最终产物也是聚乙二醇/二氧化硅复合相变储能材料，XRD谱图如图8所示，显示出PEG的特征峰，从而确定最终产物中有聚乙二醇存在。由于产物中SiO2为无定形态，所以在XRD上没有出现其特征峰。DSC曲线如图9所示，由其可以计算得到产物的相变焓值为139.9J/g。同样，封装性能测试表明没有聚乙二醇发生渗透。
将上述实施例1～6以及对比例1得到的最终产物的性能数据进行汇总和比较，如下表1所示。从表1可以看出，利用本发明提供的方法制备的聚乙二醇/二氧化硅复合相变储能材料(实施例1～6)，其相变焓明显高于对比例1，工作温度范围很广。而且，利用本发明提供的方法制备的聚乙二醇/二氧化硅复合相变储能材料(实施例1～6)，在相转变过程中都呈现出固体到固体的转变，无液体出现，封装性能明显优于对比例1。
表1：聚乙二醇/二氧化硅复合相变储能材料性能数据
应当注意的是，以上所述的实施例仅用于解释本发明，并不构成对本发明的任何限制，通过参照典型实施例对本发明进行了描述，但应当理解为其中所用的词语为描述性和解释性词汇，而不是限定性词汇。可以按规定在本发明权利要求的范围内对本发明作出修改，以及在不被离本发明的范围和精神内对本发明进行修订。尽管其中描述的本发明涉及特定的方法、材料和实施例，但是并不意味着本发明限于其中公开的特定例，相反，本发明可扩展至其他所有具有相同功能的方法和应用。

Claims (10)

1.聚乙二醇/二氧化硅复合相变储能材料的制备方法，包括以下步骤：
(1)在室温条件下，将去离子水和有机溶剂混合，然后向其中加入硅源，搅拌均匀，生成半透明的二氧化硅溶胶溶液；以物质的量计，去离子水5～30份，有机溶剂1.5～8份，硅源1～10份；所述的有机溶剂为醇类和酰胺类的混合，酰胺类与醇类的摩尔比为1:0.5～5；
(2)在室温条件下，将聚乙二醇加入到步骤(1)得到的二氧化硅溶胶溶液中，搅拌均匀，以质量计，聚乙二醇1～15份，硅源1～30份；
(3)在40～80℃干燥，得到聚乙二醇/二氧化硅复合相变储能材料。
2.聚乙二醇/二氧化硅复合相变储能材料的制备方法，包括以下步骤：
(1)在室温条件下，将去离子水和有机溶剂混合，然后向其中加入硅源，搅拌均匀，生成半透明的二氧化硅溶胶溶液；以物质的量计，去离子水5～30份，有机溶剂1.5～8份，硅源1～10份；所述的有机溶剂为醇类和酰胺类的混合，酰胺类和醇类的摩尔比为1:0.5～5；
(2)在室温条件下，将聚乙二醇加入到步骤(1)得到的二氧化硅溶胶溶液中，搅拌均匀，再向其中加入碱性催化剂，控制pH值为8～9，在350～1200r/min的转速下均匀搅拌0.5h～10h；以质量计，聚乙二醇1～15份，硅源1～30份；
(3)在40～80℃干燥，得到聚乙二醇/二氧化硅复合相变储能材料。
3.如权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，所述的硅源为正硅酸乙酯、正硅酸丁酯或硅酸钠。
4.如权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，所述的醇类为乙醇或异丙醇，所述的酰胺类为N,N-二甲基甲酰胺。
5.如权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，所述聚乙二醇的数均相对分子量为2000～10000。
6.如权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，所述碱性催化剂为氨水或三乙胺。
7.如权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，所述搅拌均匀通过以下方式实现：在350～1200r/min的转速下均匀搅拌0.5～10小时。
8.如权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，步骤(2)中，所述搅拌均匀通过以下方式实现：在350～1200r/min的转速下均匀搅拌0.5～10小时。
9.如权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，干燥时间为24～96小时。
10.由如权利要求1～9中任一项所述的制备方法得到的聚乙二醇/二氧化硅复合相变储能材料。
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