CN106784674B - 一种柔性锂离子电池负极材料的制备方法 - Google Patents

一种柔性锂离子电池负极材料的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN106784674B
CN106784674B CN201611168806.7A CN201611168806A CN106784674B CN 106784674 B CN106784674 B CN 106784674B CN 201611168806 A CN201611168806 A CN 201611168806A CN 106784674 B CN106784674 B CN 106784674B
Authority
CN
China
Prior art keywords
paper
dry
electrode material
lithium ion
ion battery
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
CN201611168806.7A
Other languages
English (en)
Other versions
CN106784674A (zh
Inventor
郭瑞松
王宝玉
郑梅
刘志超
李福运
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Tianjin University
Original Assignee
Tianjin University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Tianjin University filed Critical Tianjin University
Priority to CN201611168806.7A priority Critical patent/CN106784674B/zh
Publication of CN106784674A publication Critical patent/CN106784674A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN106784674B publication Critical patent/CN106784674B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/362—Composites
    • H01M4/364—Composites as mixtures
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B82—NANOTECHNOLOGY
    • B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
    • B82Y30/00—Nanotechnology for materials or surface science, e.g. nanocomposites
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052—Li-accumulators
    • H01M10/0525—Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/362—Composites
    • H01M4/366—Composites as layered products
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/58—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic compounds other than oxides or hydroxides, e.g. sulfides, selenides, tellurides, halogenides or LiCoFy; of polyanionic structures, e.g. phosphates, silicates or borates
    • H01M4/581—Chalcogenides or intercalation compounds thereof
    • H01M4/5815—Sulfides
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/58—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic compounds other than oxides or hydroxides, e.g. sulfides, selenides, tellurides, halogenides or LiCoFy; of polyanionic structures, e.g. phosphates, silicates or borates
    • H01M4/583—Carbonaceous material, e.g. graphite-intercalation compounds or CFx
    • H01M4/587—Carbonaceous material, e.g. graphite-intercalation compounds or CFx for inserting or intercalating light metals
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
    • H01M4/624—Electric conductive fillers
    • H01M4/625—Carbon or graphite
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Abstract

本发明公开了一种柔性锂离子电池负极材料的制备方法，具有点‑线‑面结构，先通过水热法制备碳包覆二硫化钼改善二硫化钼导电性差和易膨胀的缺陷，作为“点”；再采用水热回流法制备氮掺杂碳纳米管以提高碳管的导电性，作为“线”；再将碳包覆二硫化钼和氮掺杂纳米管制备成均一悬浮液，抽进纸张内部，纸张纤维作为“面”，将所得材料干燥，即可得到一种柔性电极材料，用作锂离子电池负极材料。本发明实验原理简单、条件温和，成本低，制备过程无污染。

Description

一种柔性锂离子电池负极材料的制备方法
技术领域
本发明是关于锂离子电池的，特别是涉及一种利用再生纸作为柔性电极基体的碳包覆二硫化钼/氮掺杂碳纳米管/再生纸(C@MoS2/N-CNT/再生纸)的柔性锂离子电池负极材料的制备方法。
背景技术
随着柔性电子产品的发展，柔性锂离子电池成为其关键的部件之一，备受瞩目。近几年来，柔性锂离子电池电极材料的技术已经取得了巨大的进步，但是还远远达不到传统电池的性能。因此得到易携带、可弯曲、低成本、电化学性能稳定的柔性锂离子电池材料成为新型锂离子电池的研究热点之一。
柔性电极材料一方面避免了因导电剂和粘结剂的加入使器件整体质量增加，另一方面增加了活性材料的有效利用率，同时简化了制作过程，满足了储能器件微量化、轻量化的市场需求。目前制备柔性锂离子电池电极材料的基材大部分是碳材料，其中碳纳米管和石墨烯是构建高性能柔性电极的两大核心材料。柔性电极材料的制备方式既可以通过真空抽滤法直接将碳类活性材料沉积在滤膜上，再经过剥离形成电极薄片[Lee W S V,Peng E,Loh T A J,et al.Nanoscale,2016,8(15):8042-8047.]，直接当作电极材料用来组装电池，也可以选择本身具有一定柔性且可弯折的基体(例如：碳布、纸张、棉麻织物)，将导电性能优异的碳活性材料通过一定技术手段(例如：真空抽滤、喷涂、浸润)覆于其上[Weng Z,SuY,Wang D W,et al.Advanced Energy Materials,2011,1(5):917-922.]。通过查阅文献可知：碳基材料电导率高、化学性能稳定、结构多样，但是其制备过程复杂，成本较高，且电化学性能不稳定，而棉、麻、木等天然纤维制备出的纸张、织物状纤维素膜，具有较为粗糙的表面、多孔的结构、较好的力学性能，是一种理想的离子传输材料，而且能够自由的弯折，但是导电性能较差，严重影响了其作为锂离子电池的电化学性能。
本发明分别通过水热法制备碳包覆二硫化钼(C@MoS2)复合材料，水热回流法制备氮掺杂碳纳米管提高碳纳米管的导电性，将上述两种材料制备成均一的悬浮液，再利用真空抽滤法得到柔性C@MoS2/N-CNT/再生纸复合材料，用作锂离子电池负极。本发明的工艺过程，实验原理简单、易操作，不需要在活性材料中引入粘结剂，同时避免了传统电极制备过程中金属集流体的加入。
经文献检索，本发明所制备的C@MoS2/N-CNT/再生纸复合材料作为锂离子电池负极尚未见公开报道。
发明内容
本发明的目的，是克服现有技术的柔性锂离子电池负极材料的缺点和不足，提供一种C@MoS2/N-CNT/再生纸复合材料的柔性锂离子电池负极材料的制备方法。
本发明采用的技术方案如下：
一种柔性锂离子电池负极材料的制备方法，具有如下步骤：
(1)将废旧纸张粉碎成1平方厘米的纸屑，浸泡于100℃热水中24小时，再利用超声破碎机打成纸浆，其中热水与纸屑的质量比为1：1至3：1之间，再将纸浆抽滤，成为干纸浆，待用；再将干纸浆与自来水混合，干纸浆与自来水的质量比为1：20至1：30之间，搅拌均匀，再加入干纸浆的质量百分比0.05％的阴离子型聚丙烯酰胺，搅拌均匀后将其倒入抄纸机进行抄纸，再于120℃条件下干燥2小时，得到再生纸，置于干燥环境下保存，待用；
(2)将四水合钼酸铵和硫脲溶于去离子水中，其质量比为0.9887：0.7612：30，磁力搅拌20分钟，得到前驱体悬浮液；
(3)以葡萄糖为碳源、四水合钼酸铵为钼源，在上述前驱体悬浮液中加入葡萄糖，碳源与钼源的质量比为1：1，搅拌30分钟混合均匀；
(4)将步骤(3)中混合均匀的悬浮液转移到聚四氟乙烯水热釜中，悬浮液占聚四氟乙烯水热釜的填充体积为60％，拧紧釜盖，于200℃保温24小时，得到黑色制品；
(5)将步骤(4)中的黑色制品用去离子水离心清洗至杂质离子完全除去，于80℃真空干燥12小时，使制品完全干燥；
(6)将步骤(5)干燥后的制品置于坩埚中，放入石英管管式电阻炉中，通入氮气/氢气的混合气体排除电阻炉内空气，以15℃/分钟的速率从室温升至800℃，保温2小时，自然降温，获得碳包覆二硫化钼即C@MoS2，收集制品；
(7)按照100毫升30％的水合肼加入50毫升无水乙醇的比例，混合均匀后再加入500毫克碳纳米管即CNT，在80℃条件下加热回流处理6小时，真空抽滤，用去离子水水洗去杂质，制得氮掺杂碳纳米管即N-CNT，制品于80℃干燥8小时；
(8)将步骤(6)中制备的C@MoS2与步骤(7)中制备的N-CNT以质量比为6：1的比例分散在去离子水中，超声分散15分钟，再超声破碎30分钟，配制成浓度为0.05—2.0毫克/毫升的均一悬浮液；
(9)将步骤(1)中所制备的再生纸剪切成直径为4.5厘米的圆片，并浸入浓度为1摩尔/升的盐酸纯化12h，去除纸张表面杂质；将步骤(8)中所制备的均一悬浮液通过真空抽滤工艺与再生纸结合，如此所制得的碳包覆二硫化钼/氮掺杂碳纳米管/再生纸复合材料即柔性锂离子电池负极材料。
所述步骤(1)的废旧纸张为废旧复印纸、报纸、卫生纸或者厨房用纸。
所述步骤(9)的真空抽滤工艺是将纯化的再生纸铺在布氏漏斗内，再将步骤(8)制备的均一悬浮液倒入布氏漏斗内，待抽干后，将再生纸翻面，再倒入均一悬浮液，抽干，如此循环往复直至均一悬浮液逐渐渗入到再生纸内部。
所述步骤(9)所制备的柔性碳包覆二硫化钼/氮掺杂碳纳米管/再生纸复合材料具有点-线-面结构，即再生纸纤维作为“面”提供坚固三维结构，C@MoS2作为“点”保证柔性电极的高比容量，N-CNT作为“线”既改善再生纸纤维的导电性能又增强柔性电极的力学性能。
本发明相对于传统电极材料的制备方法具有如下有益效果：
(1)利用本发明方法所制备的C@MoS2/N-CNT/再生纸柔性电极材料制备原料采用常见的再生纸，简单廉价、制备工艺简单，极大地避免了对生态系统的危害。
(2)利用本发明方法所制备的C@MoS2/N-CNT/再生纸柔性电极材料具有精细的点-线-面接结构，再生纸纤维作为“面”提供了坚固三维结构，C@MoS2作为“点”保证了该柔性电极的高比容量，N-CNT作为“线”一方面改善了再生纸纤维导电性差的缺陷，另一方面增强了该柔性电极的力学性能。这三者的协同作用极大地改善了其作为锂离子电池负极的电化学性能。
(3)利用本发明方法所制备的C@MoS2/N-CNT/再生纸柔性电极材料具有较好的力学性能，满足了柔性锂离子电池对电极材料弯曲韧性的要求。
附图说明
图1为实施例1中C@MoS2/N-CNT/再生纸电极材料在不同倍率下的首次充放电曲线图；
图2为实施例1中C@MoS2/N-CNT/再生纸电极材料在0.5毫伏/秒扫描速率下的循环伏安曲线图。
图3为实施例1中所制备MoS2、C@MoS2材料的X-射线衍射图谱；
图4为实施例1中所制备C@MoS2/N-CNT/再生纸电极材料与涂覆在铜箔上的电极材料的应力-应变曲线。
图5为实施例2中附着于三维再生纸纤维表面的C@MoS2/N-CNT的扫描电镜形貌图；
图6为实施例2中制备的C@MoS2/N-CNT/再生纸电极图。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明进行详细说明。
实施例1
(1)将废复印纸粉碎成1平方厘米的纸屑，浸泡于100℃热水中24小时，再利用超声破碎机打成纸浆，其中热水与纸屑的质量比为2：1，再将纸浆抽滤，成为干纸浆，待用；再将干纸浆与自来水混合，干纸浆与自来水的质量比为1：25，搅拌均匀，再加入干纸浆的质量百分比0.05％的阴离子型聚丙烯酰胺，搅拌均匀后将其倒入抄纸机进行抄纸，再于120℃条件下干燥2小时，得到再生纸，置于干燥环境下保存，待用；
(2)称取0.9887克四水合钼酸铵和0.7612克硫脲，溶于30毫升去离子水中，磁力搅拌20分钟，得到前驱体悬浮液；
(3)在步骤(2)前驱体悬浮液中加入0.9887克葡萄糖，搅拌30分钟混合均匀；
(4)取步骤(3)混合均匀的悬浮液30毫升，转移到聚四氟乙烯水热釜中，使悬浮液占聚四氟乙烯水热釜的填充体积为60％，拧紧釜盖，于200℃保温24小时，得到黑色制品；
(5)将步骤(4)中的黑色制品用去离子水离心清洗至杂质离子完全除去，于80℃真空干燥12小时，使制品完全干燥；
(6)将步骤(5)干燥后的制品置于坩埚中，放入石英管管式电阻炉中，通入氮气/氢气混合气体排除电阻炉中内空气，以15℃/分钟的速率从室温升至800℃，保温2小时，自然降温，获得碳包覆二硫化钼即C@MoS2，收集制品；
(7)按照100毫升30％的水合肼加入50毫升无水乙醇的比例，混合均匀后再加入500毫克碳纳米管即CNT，在80℃条件下加热回流处理6小时，真空抽滤，用去离子水水洗去杂质，制得氮掺杂碳纳米管即N-CNT，制品于80℃干燥8小时；
(8)取步骤(6)中制备的C@MoS2 0.3克、步骤(7)中制备的N-CNT 0.05克，分散在350毫升去离子水中，超声分散15分钟，再超声破碎30分钟，配制成浓度为1.0毫克/毫升的均一悬浮液；
(9)将步骤(1)中所制备的再生纸剪切成直径为4.5厘米的圆片，并浸入浓度为1摩尔/升的盐酸纯化12h，去除纸张表面杂质；将步骤(8)中所制备的均一悬浮液通过真空抽滤工艺与再生纸结合，其中真空抽滤工艺具体是将纯化的再生纸，铺在布氏漏斗内，再将步骤(8)制备的均一悬浮液倒入布氏漏斗内，待抽干后，将再生纸翻面，再倒入均一悬浮液，抽干，如此循环往复直至均一悬浮液逐渐渗入到再生纸内部。在此条件下制得的碳包覆二硫化钼/氮掺杂碳纳米管/再生纸复合材料即柔性锂离子电池负极材料。
将所制得的C@MoS2/N-CNT/再生纸复合材料压片、戳片，组装成扣式电池，测试电化学性能。图1为该电极材料的在不同电流密度下的首次充放电曲线图，从中可以看出，该电极材料在100mA/g的电流密度下，首次充放电容量分别为858mAh/g和501mAh/g。图2为该电极材料在0.5毫伏/秒扫描速率下的循环伏安曲线图，该电极材料的出峰位置与文献中报导的Li-S电池体系的出峰位置一致。图3为所制备的C@MoS2与纯MoS2的X-射线衍射图谱，相比于纯MoS2，C@MoS2的(002)晶面衍射峰消失，因为所包覆的碳为无定形碳。图4为C@MoS2/N-CNT/再生纸电极材料与涂覆在铜箔上的电极材料的应力-应变曲线，从图中可以看出：将C@MoS2/N-CNT涂覆在铜箔集流体上，电极材料的最大应力是30MPa，而通过真空抽滤法将C@MoS2/N-CNT抽进再生纸内部所制备的柔性C@MoS2/N-CNT/再生纸复合材料的最大应力可达21MPa。
实施例2
实施例2与实，施例1的不同之处在于：步骤(1)所述的热水与纸屑的质量比为1：1，其他步骤与实施例1相同。
对制得的C@MoS2/N-CNT/再生纸材料柔性电极进行观察，图5为实施例2覆于三维再生纸表面的C@MoS2/N-CNT的扫描电镜图，从图1中可以看出N-CNT作为导电网络均匀分布在C@MoS2颗粒之间。从宏观角度来看，电极材料在再生纸表面附着量大，通过肉眼可以看出附着均匀，如图6所示。
实施例3
实施例3与实施例1的不同之处在于：步骤(1)所述的热水与纸屑的质量比为3：1，其他步骤与实施例1相同。
实施例4
实施例4与实施例1的不同之处在于：步骤(1)所述的干纸浆与自来水的质量比为1：20，其他步骤与实施例1相同。
实施例5
实施例5与实施例1的不同之处在于：步骤(1)所述的干纸浆与自来水的质量比为1：30，其他步骤与实施例1相同。
实施例6
实施例6与实施例1的不同之处在于：步骤(1)所述的废旧纸张来源为废报纸，其他步骤与实施例1相同。
实施例7
实施例7与实施例1的不同之处在于：步骤(1)所述的废纸张来源为废卫生纸，其他步骤与实施例1相同。
实施例8
实施例8与实施例1的不同之处在于：步骤(1)所述的废纸张来源为废厨房用纸。其他步骤与实施例1相同。
实施例9
实施例9与实施例1的不同之处在于：步骤(8)中C@MoS2/N-CNT悬浮液的制备方法为取步骤(6)中制备的C@MoS2 0.043克，取步骤(7)中制备的N-CNT 0.007克，分散在1000毫升去离子水中，超声分散15分钟，再超声破碎30分钟，配制成浓度为0.05毫克/毫升的均一悬浮液，其它步骤与实施例1相同。
实施例10
实施例10与实施例1的不同之处在于：步骤(8)中C@MoS2/N-CNT悬浮液的制备方法为取步骤(6)中制备的C@MoS2 0.3克，取步骤(7)中制备的N-CNT 0.05克，分散在175毫升去离子水中，超声分散15分钟，再超声破碎30分钟，配制成浓度为2.0毫克/毫升的均一悬浮液，其它步骤与实施例1相同。
上述实施例均可以达到本发明的发明目的。
本发明不限于上述实施例，熟悉本领域的技术人员在不脱离本发明的内容、精神和范围内对本发明的内容进行改动或适当变更与组合来实现本发明，都应该在本发明的保护范围之内。

Claims (3)

1.一种柔性锂离子电池负极材料的制备方法，具有如下步骤：
(1)将废旧纸张粉碎成1平方厘米的纸屑，浸泡于100℃热水中24小时，再利用超声破碎机打成纸浆，其中热水与纸屑的质量比为1：1至3：1之间，再将纸浆抽滤，成为干纸浆，待用；再将干纸浆与自来水混合，干纸浆与自来水的质量比为1：20至1：30之间，搅拌均匀，再加入干纸浆的质量百分比0.05％的阴离子型聚丙烯酰胺，搅拌均匀后将其倒入抄纸机进行抄纸，再于120℃条件下干燥2小时，得到再生纸，置于干燥环境下保存，待用；
(2)将四水合钼酸铵和硫脲溶于去离子水中，其质量比为0.9887：0.7612：30，磁力搅拌20分钟，得到前驱体悬浮液；
(3)以葡萄糖为碳源、四水合钼酸铵为钼源，在上述前驱体悬浮液中加入葡萄糖，碳源与钼源的质量比为1：1，搅拌30分钟混合均匀；
(4)将步骤(3)中混合均匀的悬浮液转移到聚四氟乙烯水热釜中，悬浮液占聚四氟乙烯水热釜的填充体积为60％，拧紧釜盖，于200℃保温24小时，得到黑色制品；
(5)将步骤(4)中的黑色制品用去离子水离心清洗至杂质离子完全除去，于80℃真空干燥12小时，使制品完全干燥；
(6)将步骤(5)干燥后的制品置于坩埚中，放入石英管管式电阻炉中，通入氮气/氢气的混合气体排除电阻炉内空气，以15℃/分钟的速率从室温升至800℃，保温2小时，自然降温，获得碳包覆二硫化钼即C@MoS2，收集制品；
(7)按照100毫升30％的水合肼加入50毫升无水乙醇的比例，混合均匀后再加入500毫克碳纳米管即CNT，在80℃条件下加热回流处理6小时，真空抽滤，用去离子水水洗去杂质，制得氮掺杂碳纳米管即N-CNT，制品于80℃干燥8小时；
(8)将步骤(6)中制备的C@MoS2与步骤(7)中制备的N-CNT以质量比为6：1的比例分散在去离子水中，超声分散15分钟，再超声破碎30分钟，配制成浓度为0.05—2.0毫克/毫升的均一悬浮液；
(9)将步骤(1)中所制备的再生纸剪切成直径为4.5厘米的圆片，并浸入浓度为1摩尔/升的盐酸纯化12h，去除纸张表面杂质；将步骤(8)中所制备的均一悬浮液通过真空抽滤工艺与再生纸结合，所述真空抽滤工艺是将纯化的再生纸铺在布氏漏斗内，再将步骤(8)制备的均一悬浮液倒入布氏漏斗内，待抽干后，将再生纸翻面，再倒入均一悬浮液，抽干，如此循环往复直至均一悬浮液逐渐渗入到再生纸内部；如此所制得的碳包覆二硫化钼/氮掺杂碳纳米管/再生纸复合材料即柔性锂离子电池负极材料。
2.根据权利要求1所述的一种柔性锂离子电池负极材料的制备方法，其特征在于，所述步骤(1)的废旧纸张为废旧复印纸、报纸、卫生纸或者厨房用纸。
3.根据权利要求1所述的一种柔性锂离子电池负极材料的制备方法，其特征在于，所述步骤(9)所制备的柔性碳包覆二硫化钼/氮掺杂碳纳米管/再生纸复合材料具有点-线-面结构，即再生纸纤维作为“面”提供坚固三维结构，C@MoS2作为“点”保证柔性电极的高比容量，N-CNT作为“线”既改善再生纸纤维的导电性能又增强柔性电极的力学性能。
CN201611168806.7A 2016-12-16 2016-12-16 一种柔性锂离子电池负极材料的制备方法 Expired - Fee Related CN106784674B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201611168806.7A CN106784674B (zh) 2016-12-16 2016-12-16 一种柔性锂离子电池负极材料的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201611168806.7A CN106784674B (zh) 2016-12-16 2016-12-16 一种柔性锂离子电池负极材料的制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN106784674A CN106784674A (zh) 2017-05-31
CN106784674B true CN106784674B (zh) 2019-03-19

Family

ID=58892261

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201611168806.7A Expired - Fee Related CN106784674B (zh) 2016-12-16 2016-12-16 一种柔性锂离子电池负极材料的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN106784674B (zh)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107359320B (zh) * 2017-06-07 2020-03-24 同济大学 一种氮掺杂多孔碳/MoS2钠离子电池负极材料及制备方法
CN107331840A (zh) * 2017-06-28 2017-11-07 福建师范大学 一种碳包覆的中空二硫化钼多面体材料的制备方法
CN109650348A (zh) * 2018-12-18 2019-04-19 深圳先进技术研究院 过渡金属硫属化物纳米片层材料及其制备方法、电池负极材料、二次电池及其应用

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105633344A (zh) * 2015-12-29 2016-06-01 上海大学 二硫化钼纳米片/纳米纤维素/碳纳米管/石墨烯复合的锂电池薄膜负极材料及其制备方法

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105633344A (zh) * 2015-12-29 2016-06-01 上海大学 二硫化钼纳米片/纳米纤维素/碳纳米管/石墨烯复合的锂电池薄膜负极材料及其制备方法

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Few-layer MoS2-anchored graphene aerogel paper for free-standing electrode materials;Wee Siang Vincent Lee等;《Nanoscale》;20160307;第8卷;8042-8047页
Free-standing molybdenum disulfide/graphene composite paper as a binder- and carbon-free anode for lithium-ion batteries;MinHo Yang等;《Journal of Power Sources》;20150422;第288卷;76-81页
以电解二氧化锰／多壁碳纳米管／纸纤维复合材料作集流体和正极片的高能量柔性锌锰电池;刘珍红等;《材料导报》;20161025;第30卷(第10期);17-20页

Also Published As

Publication number Publication date
CN106784674A (zh) 2017-05-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Fan et al. Carbon material‐based anodes in the microbial fuel cells
Lu et al. Trash to treasure: A novel chemical route to synthesis of NiO/C for hydrogen production
Xie et al. Design and fabrication of bioelectrodes for microbial bioelectrochemical systems
CN105633372B (zh) 硫化镍纳米颗粒/氮掺杂纤维基碳气凝胶复合材料及其制备方法
CN105118688B (zh) 一种细菌纤维素/活性碳纤维/石墨烯膜材料的制备方法及其应用
CN105502386B (zh) 一种微孔碳纳米片的制备方法
Sharif et al. Recent innovations for scaling up microbial fuel cell systems: Significance of physicochemical factors for electrodes and membranes materials
CN106315522B (zh) 一种用于超级电容器的NiSe三维多孔纳米片材料及其制备方法
CN106252616A (zh) 一种硒化镍/中空碳纤维复合材料及其制备方法
Pang et al. Wood-derived bimetallic and heteroatomic hierarchically porous carbon aerogel for rechargeable flow Zn–air batteries
CN106024408B (zh) 一种氧化钌-硫化铜复合材料、应用及一种超级电容器用的电极片
CN106784674B (zh) 一种柔性锂离子电池负极材料的制备方法
CN107424850A (zh) 一种利用水热-活化-热解法制备纤维素基多孔碳材料的方法并用于超级电容器电极
CN105297405A (zh) 一种硫化钴锌/石墨烯/碳纳米纤维复合材料及其制备方法
CN101328591B (zh) 一种电化学产生过氧化氢自组装膜电极的制备方法
Chang et al. Fabrication of bimetallic Co/Zn leaf blade structure template derived Co3O4-ZIF/Zn and its ORR catalytic performance for MFC
CN109126825A (zh) 一种镍掺杂Co9S8纳米片双功能电催化剂及其制备方法
CN109850896A (zh) 一种原生凤眼莲生物质碳多孔电极材料的制备方法和应用
CN105070522B (zh) 石墨烯/二氧化钛纳米管制备柔性弯曲可折叠薄膜电极
CN106971866A (zh) 一种活性炭/氢氧化钴复合电极材料的制备方法
Deokate et al. Chalcogenide nanocomposite electrodes grown by chemical etching of Ni‐foam as electrocatalyst for efficient oxygen evolution reaction
Hou et al. Preparation of flexible composite electrode with bacterial cellulose (BC)-derived carbon aerogel supported low loaded NiS for methanol electrocatalytic oxidation
Zhou et al. A novel method to prepare flexible 3D NiO nanosheets electrodes for alkaline rechargeable Ni− Zn batteries
Sun et al. 2D cobalt chalcogenide heteronanostructures enable efficient alkaline hydrogen evolution reaction
Zhang et al. Applications of nanocarbons in redox flow batteries

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20190319

Termination date: 20201216