CN106758169B - 一种阻燃性真丝织物的整理方法及其应用 - Google Patents

一种阻燃性真丝织物的整理方法及其应用 Download PDF

Info

Publication number
CN106758169B
CN106758169B CN201611150184.5A CN201611150184A CN106758169B CN 106758169 B CN106758169 B CN 106758169B CN 201611150184 A CN201611150184 A CN 201611150184A CN 106758169 B CN106758169 B CN 106758169B
Authority
CN
China
Prior art keywords
real silk
silk fabric
fabric
flammability
sorting
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201611150184.5A
Other languages
English (en)
Other versions
CN106758169A (zh
Inventor
邢铁玲
俞金键
陈云博
陈国强
谈金麒
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Jiangsu Hua Jia Holdings Group Ltd
Suzhou University
Original Assignee
Jiangsu Hua Jia Holdings Group Ltd
Suzhou University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Jiangsu Hua Jia Holdings Group Ltd, Suzhou University filed Critical Jiangsu Hua Jia Holdings Group Ltd
Priority to CN201611150184.5A priority Critical patent/CN106758169B/zh
Publication of CN106758169A publication Critical patent/CN106758169A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN106758169B publication Critical patent/CN106758169B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06MTREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M11/00Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising
    • D06M11/80Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising with boron or compounds thereof, e.g. borides
    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06MTREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M11/00Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising
    • D06M11/77Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising with silicon or compounds thereof
    • D06M11/79Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising with silicon or compounds thereof with silicon dioxide, silicic acids or their salts
    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06MTREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M13/00Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M13/10Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing oxygen
    • D06M13/184Carboxylic acids; Anhydrides, halides or salts thereof
    • D06M13/207Substituted carboxylic acids, e.g. by hydroxy or keto groups; Anhydrides, halides or salts thereof
    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06MTREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M2101/00Chemical constitution of the fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, to be treated
    • D06M2101/02Natural fibres, other than mineral fibres
    • D06M2101/10Animal fibres
    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06MTREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M2200/00Functionality of the treatment composition and/or properties imparted to the textile material
    • D06M2200/30Flame or heat resistance, fire retardancy properties

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Chemical Or Physical Treatment Of Fibers (AREA)

Abstract

本发明公开了一种阻燃性真丝织物的整理方法及其应用,包括整理液的制备、整理液/硅溶胶的制备、对真丝织物进行整理等过程,以及所述方法在提高真丝织物阻燃性中的应用。本发明所述整理方法制备的真丝织物具有良好的阻燃性,且具有一定的耐久性;本发明所述整理方法采用的试剂均为无毒、无害的绿色绿色产品,因而保证制备过程的绿色环保;本发明所述整理方法适于真丝织物的工业化整理。

Description

一种阻燃性真丝织物的整理方法及其应用
技术领域
本发明属于纺织化学技术领域,涉及一种新的织物整理方法,具体涉及一种阻燃性真丝织物的整理方法及其应用。
背景技术
经济等的迅猛发展伴随着突出的环境问题,到了21世纪,人们对环境的关注度也越来越高,因此首先被人们重视的就是与大家生活紧密相关的纺织品。织物燃烧所带来的环境问题和危害也更加被人们重视。这些需求促使印染纺织工作者要开发更高标准,更有效、耐久且不影响织物手感和舒适性的阻燃纺织品,这对人类和生存环境都是很有意义的。
真丝是具有优良性能的天然纤维,相对于纤维素纤维而言,真丝属不易燃纤维,这是因为它的化学组成中含有N,S等元素。但它们仍属于可燃性纺织品的范畴,不能满足人们对阻燃纺织品的需求,因此,对真丝织物进行阻燃整理是很有必要的。
溶胶-凝胶技术是指有机或者无机金属化合物的固化通过溶胶、凝胶等发生的,然后再加热氧化成化合物固体的方法。经过溶胶处理后的织物表面将会形成纳米级的凝胶粒子网络,这个凝胶网络与纤维表面结合非常牢固,有很好的耐久性能。溶胶-凝胶技术特点:工艺简单、几乎不用助剂,浸轧后烘干即可,工艺过程清洁,在功能纺织品整理方面很有发展空间。
常见的阻燃元素B在元素周期表中处于第Ⅲ主族,大多以氧化物的形式存在于自然界中。作为纺织品整理用的硼系化合物具有低毒、阻燃和优异的抑烟性能,非常符合当前无卤、无毒、抑烟化的发展趋势。硼系阻燃剂作用于凝固相,即在焚烧过程中,硼系阻燃剂分解产生的硼酸盐在高温下熔化、封闭燃烧物表面,形成玻璃体覆盖层,起隔绝作用;另外,在燃烧温度下释放出结合水,起冷却、吸热作用。
磷系阻燃剂在我国生产较早,产量较大,具有低毒、低烟、低卤和高阻燃性等优点。磷系阻燃剂在燃烧过程中产生的磷酸酐可促使可燃物脱水炭化,炭的生成降低了火焰与凝聚相之间的热传导,从而阻止或延缓产生可燃气体。另外,磷酸酐热解形成的熔融物可覆盖在燃物表面,促使其氧化生成二氧化碳,从而起到阻燃作用。
发明内容
解决的技术问题:为了克服现有技术中的缺陷,提高真丝织物的阻燃性能,且具有良好的耐久性,本发明提供了一种阻燃性真丝织物的整理方法及其应用。
技术方案:一种阻燃性真丝织物的整理方法,包含以下步骤:
(1)在60~90℃条件下,将磷酸硼、一水合柠檬酸、酒石酸、催化剂和去离子水按质量比3~6:0~13.5:0~13.5:6.75:50进行混合,搅拌至溶液呈透明状态;
(2)将步骤(1)制备的溶液滴加至工业硅溶胶中,60~90℃条件下反应2~3小时,其中,磷酸硼溶液与工业硅溶胶的质量比为50:90~110;
(3)将未整理的真丝织物于步骤(2)制备的整理液中浸渍10min,对织物进行二浸二轧,轧余率90%~100%,将织物在小型定型烘干机中80℃预烘3min,然后160~180℃焙烘1~3min。
优选的,步骤(1)中磷酸硼的质量浓度为3%。
优选的,步骤(1)中一水合柠檬酸、酒石酸的质量比为7.5:6。
优选的,步骤(1)中磷酸硼混合溶液与工业硅溶胶的质量比为50:100。
优选的,步骤(3)中中织物的轧余率为90%,焙烘温度为180℃,时间为3分钟。
优选的,所述催化剂为次亚磷酸钠。
任一所述方法在提高真丝织物阻燃性中的应用。
有益效果:(1)本发明所述整理方法制备的真丝织物具有良好的阻燃性,且具有一定的耐久性;(2)本发明所述整理方法采用的试剂均为无毒、无害的绿色绿色产品,因而保证制备过程的绿色环保;(3)本发明所述整理方法适于真丝织物的工业化整理。
附图说明
图1是本发明制备获得的真丝织物垂直燃烧图;
其中a为未进行整理的真丝织物垂直燃烧图,b为实施例1制备获得的真丝织物垂直燃烧图;c为实施例2制备获得的真丝织物垂直燃烧图;d为实施例3制备获得的真丝织物垂直燃烧图;
图2是实施例1制备获得的真丝织物的扫描电镜图;
图3是实施例2制备获得的真丝织物的扫描电镜图;
图4是实施例3制备获得的真丝织物的扫描电镜图;
图5是实施例6制备获得的真丝织物的扫描电镜图。
具体实施方式
以下实施例进一步说明本发明的内容,但不应理解为对本发明的限制。在不背离本发明精神和实质的情况下,对本发明方法、步骤或条件所作的修改和替换,均属于本发明的范围。若未特别指明,实施例中所用的技术手段为本领域技术人员所熟知的常规手段。
实施例1
将4.5g磷酸硼于80℃的50mL去离子水中溶解,不断搅拌,直至溶液呈无色,然后将溶解好的混合溶液滴加至100mL工业用硅溶胶中,并在80℃的条件下反应3h,最后将织物在所制备的掺杂硅溶胶中浸渍10min,采用二浸二轧(轧余率90%~100%)→80℃预烘3min→180℃焙烘3min的整理工艺进行整理。
本发明所采用的织物为真丝10m/m电力纺。
经测试,整理后的真丝织物的极限氧指数为32.4%,经30次水洗后,极限氧指数为24.2%。另外。在织物垂直燃烧测试中,未整理的真丝织物损毁长度为30cm,整理后的真丝织物损毁长度为11.7cm。
实施例2
将4.5g磷酸硼、7.5g一水合柠檬酸、6g酒石酸、6.75g次亚磷酸钠于80℃的50mL去离子水中溶解,直至溶液呈无色,然后将溶解好的混合溶液滴加至100mL工业用硅溶胶中,并在80℃的条件下反应3h,最后将织物在所制备的掺杂硅溶胶中浸渍10min,采用二浸二轧(轧余率90%~100%)→80℃预烘3min→180℃焙烘3min的整理工艺进行整理。
本发明所采用的织物为真丝10m/m电力纺。
经测试,整理后的真丝织物的极限氧指数为31.1%,经30次水洗后,极限氧指数为26.6%。另外。在织物垂直燃烧测试中,未整理的真丝织物损毁长度为30cm,整理后的真丝织物损毁长度为12.9cm。
实施例3
将4.5g磷酸硼、7.5g一水合柠檬酸、3g酒石酸、6.75g次亚磷酸钠于80℃的50mL去离子水中溶解,直至溶液呈无色,然后将溶解好的混合溶液滴加至100mL工业用硅溶胶中,并在80℃的条件下反应3h,最后将织物在所制备的掺杂硅溶胶中浸渍10min,采用二浸二轧(轧余率90%~100%)→80℃预烘3min→180℃焙烘3min的整理工艺进行整理。
本发明所采用的织物为真丝10m/m电力纺。
经测试,整理后的真丝织物的极限氧指数为28.9%,经30次水洗后,极限氧指数为25.8%;在织物垂直燃烧测试中,整理后的真丝织物损毁长度为14.3cm。
实施例4
将4.5g磷酸硼、13.5g一水合柠檬酸、0g酒石酸、6.75g次亚磷酸钠于80℃的50mL去离子水中溶解,直至溶液呈无色,然后将溶解好的混合溶液滴加至100mL工业用硅溶胶中,并在80℃的条件下反应3h,最后将织物在所制备的掺杂硅溶胶中浸渍10min,采用二浸二轧(轧余率90%~100%)→80℃预烘3min→180℃焙烘3min的整理工艺进行整理。
本发明所采用的织物为真丝10m/m电力纺。
经测试,整理后的真丝织物的极限氧指数为29.9%,经30次水洗后,极限氧指数为24.6%;在织物垂直燃烧测试中,整理后的真丝织物损毁长度为13.2cm。
实施例5
将4.5g磷酸硼、0g一水合柠檬酸、13.5g酒石酸、6.75g次亚磷酸钠于80℃的50mL去离子水中溶解,直至溶液呈无色,然后将溶解好的混合溶液滴加至100mL工业用硅溶胶中,并在80℃的条件下反应3h,最后将织物在所制备的掺杂硅溶胶中浸渍10min,采用二浸二轧(轧余率90%~100%)→80℃预烘3min→180℃焙烘3min的整理工艺进行整理。
本发明所采用的织物为真丝10m/m电力纺。
经测试,整理后的真丝织物的极限氧指数为28.6%,经30次水洗后,极限氧指数为25.9%;在织物垂直燃烧测试中,整理后的真丝织物损毁长度为14.8cm。
实施例6
将4.5g磷酸硼、7.5g一水合柠檬酸、6g酒石酸、0g次亚磷酸钠于80℃的50mL去离子水中溶解,直至溶液呈无色,然后将溶解好的混合溶液滴加至100mL工业用硅溶胶中,并在80℃的条件下反应3h,最后将织物在所制备的掺杂硅溶胶中浸渍10min,采用二浸二轧(轧余率90%~100%)→80℃预烘3min→180℃焙烘3min的整理工艺进行整理。
本发明所采用的织物为真丝10m/m电力纺。
经测试,整理后的真丝织物的极限氧指数为30.8%,经30次水洗后,极限氧指数为24.7%;在织物垂直燃烧测试中,整理后的真丝织物损毁长度为13.0cm。
实施例7
将4.5g磷酸硼、7.5g一水合柠檬酸、6g酒石酸、6.75g次亚磷酸钠于80℃的50mL去离子水中溶解,直至溶液呈无色,然后将溶解好的混合溶液滴加至100mL工业用硅溶胶中,并在80℃的条件下反应3h,最后将织物在所制备的掺杂硅溶胶中浸渍10min,采用二浸二轧(轧余率90%~100%)→80℃预烘3min→180℃焙烘1min的整理工艺进行整理。
本发明所采用的织物为真丝10m/m电力纺。
经测试,整理后的真丝织物的极限氧指数为30.2%,经30次水洗后,极限氧指数为24.8%;在织物垂直燃烧测试中,整理后的真丝织物损毁长度为13.6cm。
实施例8
将4.5g磷酸硼、7.5g一水合柠檬酸、6g酒石酸、6.75g次亚磷酸钠于80℃的50mL去离子水中溶解,直至溶液呈无色,然后将溶解好的混合溶液滴加至100mL工业用硅溶胶中,并在80℃的条件下反应3h,最后将织物在所制备的掺杂硅溶胶中浸渍10min,采用二浸二轧(轧余率90%~100%)→80℃预烘3min→180℃焙烘2min的整理工艺进行整理。
本发明所采用的织物为真丝10m/m双绉。
经测试,整理后的真丝织物的极限氧指数为31.5%,经30次水洗后,极限氧指数为26.8%;在织物垂直燃烧测试中,整理后的真丝织物损毁长度为12.6cm。

Claims (5)

1.一种阻燃性真丝织物的整理方法,其特征在于,包含以下步骤:
(1)在60~90℃条件下,将磷酸硼、一水合柠檬酸、酒石酸、催化剂和去离子水按质量比3~6:0~13.5:0~13.5:6.75:50进行混合,搅拌至溶液呈透明状态;
(2)将步骤(1)制备的溶液滴加至工业硅溶胶中,60~90℃条件下反应2~3小时,其中,磷酸硼溶液与工业硅溶胶的质量比为50:90~110;
(3)将未整理的真丝织物于步骤(2)制备的整理液中浸渍10 min,对织物进行二浸二轧,轧余率90%~100%,将织物在小型定型烘干机中80℃预烘3 min,然后160~180℃焙烘1~3 min;
其中,步骤(1)中磷酸硼的质量浓度为3%;步骤(3)中织物的轧余率为90%,焙烘温度为180℃,时间为3分钟。
2.根据权利要求1所述的一种阻燃性真丝织物的整理方法,其特征在于,步骤(1)中一水合柠檬酸、酒石酸的质量比为7.5:6。
3.根据权利要求1所述的一种阻燃性真丝织物的整理方法,其特征在于,步骤(1)中磷酸硼混合溶液与工业硅溶胶的质量比为50:100。
4.根据权利要求1所述的一种阻燃性真丝织物的整理方法,其特征在于,所述催化剂为次亚磷酸钠。
5.权利要求1~4任一所述方法在提高真丝织物阻燃性中的应用。
CN201611150184.5A 2016-12-14 2016-12-14 一种阻燃性真丝织物的整理方法及其应用 Active CN106758169B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201611150184.5A CN106758169B (zh) 2016-12-14 2016-12-14 一种阻燃性真丝织物的整理方法及其应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201611150184.5A CN106758169B (zh) 2016-12-14 2016-12-14 一种阻燃性真丝织物的整理方法及其应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN106758169A CN106758169A (zh) 2017-05-31
CN106758169B true CN106758169B (zh) 2019-02-26

Family

ID=58881056

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201611150184.5A Active CN106758169B (zh) 2016-12-14 2016-12-14 一种阻燃性真丝织物的整理方法及其应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN106758169B (zh)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107938340A (zh) * 2017-11-27 2018-04-20 无锡昊瑜节能环保设备有限公司 一种真丝织物的阻燃整理工艺
CN107916563A (zh) * 2017-12-20 2018-04-17 宋永秀 一种防油阻燃织物及其整理工艺
CN108277640B (zh) * 2018-02-11 2020-08-21 宜州市壮之都丝绸家纺有限公司 一种三元硅溶胶掺杂真丝丝绸的工艺
CN110028722A (zh) * 2019-04-09 2019-07-19 浙江金彩新材料有限公司 磷系阻燃母粒及其制备方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101864666A (zh) * 2010-06-08 2010-10-20 东华大学 一种织物的溶胶凝胶阻燃整理方法
CN103061121A (zh) * 2013-01-28 2013-04-24 达利(中国)有限公司 真丝或真丝纤维素纤维交织织物的环保阻燃整理工艺
CN103526543A (zh) * 2012-08-29 2014-01-22 江南大学 一种生物酶法真丝织物阻燃整理方法
CN105386310A (zh) * 2015-12-16 2016-03-09 常熟市华威服饰厂 仿丝布料的染整工艺
CN105401409A (zh) * 2015-11-27 2016-03-16 苏州大学 一种耐久型阻燃真丝的制备方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101864666A (zh) * 2010-06-08 2010-10-20 东华大学 一种织物的溶胶凝胶阻燃整理方法
CN103526543A (zh) * 2012-08-29 2014-01-22 江南大学 一种生物酶法真丝织物阻燃整理方法
CN103061121A (zh) * 2013-01-28 2013-04-24 达利(中国)有限公司 真丝或真丝纤维素纤维交织织物的环保阻燃整理工艺
CN105401409A (zh) * 2015-11-27 2016-03-16 苏州大学 一种耐久型阻燃真丝的制备方法
CN105386310A (zh) * 2015-12-16 2016-03-09 常熟市华威服饰厂 仿丝布料的染整工艺

Also Published As

Publication number Publication date
CN106758169A (zh) 2017-05-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN106758169B (zh) 一种阻燃性真丝织物的整理方法及其应用
CN110273295B (zh) 一种纤维素纤维用阻燃抗菌植酸铵整理剂及其整理方法
CN105113231B (zh) 表面具有膨胀型阻燃涂层的织物及其制备方法
CN110016130B (zh) 基于超支化聚酯的磷、氮型阻燃剂及阻燃织物的制备方法
CN114990876B (zh) 一种可用于防护服的阻燃织物及其制备方法
CN114855298B (zh) 一种阻燃抑烟聚乳酸纤维及其制备方法
CN111452450B (zh) 一种长效阻燃防刺穿防辐射复合面料及其加工工艺
CN114437366B (zh) 一种膨胀型阻燃剂及其制备方法和应用、阻燃聚丙烯腈纤维及其制备方法
CN104846639A (zh) 反应型膨胀阻燃剂对棉织物的阻燃整理方法
CN114214750A (zh) 一种阻燃聚丙烯腈复合纤维及其制备方法和应用
CN114645453A (zh) 一种耐久阻燃蛋白质纤维制品及其制备方法
CN111423463B (zh) 反应性含硼阻燃剂的制备方法及其应用
CN101845745B (zh) 高吸湿和阻燃多重功能改性腈纶的制造方法
CN106801336B (zh) 一种阻燃性羊毛织物及其制备方法
CN101219309B (zh) De型阻燃过滤棉加工方法
CN111607219A (zh) 一种低烟热塑性聚氨酯弹性体复合材料及其制备方法
CN109537277B (zh) 接枝鸟苷酸的糖醛酸化阻燃粘胶纤维的制备方法及阻燃粘胶纤维
Yu et al. One-pot strategy to simultaneously prepare dyed, flame retardant and UV-resistant silk fabric based on a safflower yellow derivative
CN114672990B (zh) 一种阻燃棉织物的制备方法
CN109183409B (zh) 三聚氰胺接枝氧化粘胶纤维制备阻燃粘胶纤维的方法及阻燃粘胶纤维
CN111333753A (zh) 一种直链型阻燃化合物及其制备方法
CN114672993B (zh) 一种基于氧化石墨烯的阻燃功能性棉织物及其制备方法
CN115029921A (zh) 一种阻燃面料及其制备方法
CN113981688B (zh) 一种阻燃纤维素基预氧化纤维制品及其制备方法
CN112222350A (zh) 一种环保覆膜砂制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant