CN106749026A - 电子级1,3‑二甲基‑2‑咪唑啉酮的制备方法 - Google Patents

电子级1,3‑二甲基‑2‑咪唑啉酮的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN106749026A
CN106749026A CN201610998999.2A CN201610998999A CN106749026A CN 106749026 A CN106749026 A CN 106749026A CN 201610998999 A CN201610998999 A CN 201610998999A CN 106749026 A CN106749026 A CN 106749026A
Authority
CN
China
Prior art keywords
electron level
preparation
dmi
oxidation reaction
dimethyl
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201610998999.2A
Other languages
English (en)
Inventor
方云祥
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
CHANGSHU YONGXIANG ELECTROMECHANICAL Co Ltd
Original Assignee
CHANGSHU YONGXIANG ELECTROMECHANICAL Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by CHANGSHU YONGXIANG ELECTROMECHANICAL Co Ltd filed Critical CHANGSHU YONGXIANG ELECTROMECHANICAL Co Ltd
Priority to CN201610998999.2A priority Critical patent/CN106749026A/zh
Publication of CN106749026A publication Critical patent/CN106749026A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/04—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
    • C07D233/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D233/30—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D233/32—One oxygen atom

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)

Abstract

一种电子级1,3‑二甲基‑2‑咪唑啉酮的制备方法，属于高纯试剂制备技术领域。其是将工业级1,3‑二甲基‑2‑咪唑啉酮和氧化剂投入到反应釜中进行氧化反应，氧化反应后加入碳酸盐减压精馏，将精馏出的产物馏分再投入另一个反应釜中与还原剂进行还原反应，然后再减压精馏除去原料中微量的水、有机杂质和无机杂质，得到电子级1,3‑二甲基‑2‑咪唑啉酮。具有氧化反应温和且易于控制、原料易得且廉价、工艺简练且操作方便以及得到的1,3‑二甲基‑2‑咪唑啉酮收率和纯度高等长处；色谱纯度大于99.90%，金属离子去除率达到95%以上。

Description

电子级1,3-二甲基-2-咪唑啉酮的制备方法
技术领域
本发明属于高纯试剂制备技术领域，具体涉及一种电子级1,3-二甲基-2-咪唑啉酮的制备方法。
背景技术
1,3-二甲基-2-咪唑啉酮（简称DMI）作为一种非质子强极性溶剂，具有特殊的物理及化学性能，广泛应用于医药、炼化、染料/颜料、微电子、工程塑料、清洗与表面处理等领域。在医药领域作为药物透皮吸收剂应用效果显著，在高分子领域，可促进原料和催化剂的混合，改善聚合物化学性能、热性能和机械性能。作有机反应溶剂可促进分子间、分子内的缩合反应以制备大分子杂环化合物，另在碱性条件下的亲核取代、还原、氧化、消除、卤素交换反应、Kolbe-Schmitt反应、Ullmann反应领域的应用都具有良好效果；在液晶材料领域，可获得优质多孔超滤膜，是储存性能稳定的液晶定位剂。
目前，电子级1,3-二甲基-2-咪唑啉酮通常是以工业级DMI为原料纯化精制而成。精馏是工业化提纯DMI的主要方法，包括共沸精馏、萃取精馏等。电子级1,3-二甲基-2-咪唑啉酮对其中金属杂质、微小颗粒含量和阴离子有机物的要求十分苛刻，简单精馏工艺已经无法满足要求。美国专利US4,731,453公开了以不低于80%的产率制备1,3-二烷基-2-咪唑啉酮的方法。然而，按照该方法，产物1,3-二甲基-2-咪唑啉酮含有0.5%-10%的副产物，副产物的沸点接近1,3-二甲基-2-咪唑啉酮的沸点，因而需要理论塔板数非常多的塔来精馏分离或者需要其它的处理。因此，该美国专利的方法存在副产物去除难的问题。中国专利申请号97117194.7公开了在非质子传递极性溶剂中反应制备1,3-二烷基-2-咪唑啉酮的方法，该方法包括在将N, N-二烷基乙二胺和尿素连续添加到非质子传递极性溶剂中的同时进行反应。该方法是高收率的制备方法，在工业上能够有效地生产高纯度的1,3-二烷基-2-咪唑啉酮，它含有0.1-0.5%的1,3-二烷基-2-咪唑啉亚胺副产物。但该专利并未对金属杂质、微小颗粒含量等其他杂质进行更有效的去除。CN104649974A提供了一种工业级1,3-二甲基-2-咪唑啉酮经氧化-精馏、还原-精馏工艺制备电子级1,3-二甲基-2-咪唑啉酮的方法，由于使用高锰酸钾做氧化剂，是产物的收率较低并伴随有副反应。
发明内容
本发明的任务在于提供一种反应温和、易于控制、收率高、杂质少并且纯度高的电子级1,3-二甲基-2-咪唑啉酮的制备方法。
本发明的任务是这样来完成的，一种电子级1,3-二甲基-2-咪唑啉酮的制备方法，其是将工业级1,3-二甲基-2-咪唑啉酮和氧化剂投入到反应釜中进行氧化反应，氧化反应后加入碳酸盐减压精馏，将精馏出的产物馏分再投入另一个反应釜中与还原剂进行还原反应，然后再减压精馏除去原料中微量的水、有机杂质和无机杂质，得到电子级1,3-二甲基-2-咪唑啉酮。
在本发明的一个具体的实施例中，所述的氧化剂为过硫酸氢钾复合盐。
在本发明的另一个具体的实施例中，所述的碳酸盐为碳酸钠或碳酸钾。
在本发明的再一个具体的实施例中，所述的还原剂为连二亚硫酸钠。
在本发明的还有一个具体的实施例中，所述的工业级1,3-二甲基-2-咪唑啉酮、氧化剂、碳酸盐与还原剂的质量比为100：0.2-1:0.1-0.5:0.2-0.4。
在本发明的更而一个具体的实施例中，所述的氧化反应的温度为35－75℃，氧化反应的时间为1-6h。
在本发明的进而一个具体的实施例中，所述的减压精馏为先全回流0.5h再减压精馏。
在本发明的进而一个具体的实施例中，所述的还原反应的温度为35-75℃，还原反应的时间为1-6h。
本发明提供的技术方案具有氧化反应温和且易于控制、原料易得且廉价、工艺简练且操作方便以及得到的1,3-二甲基-2-咪唑啉酮收率和纯度高等长处；色谱纯度大于99.90%，金属离子去除率达到95%以上。
具体实施方式
下面的实施例是对再现本发明所举的典型的例子，不能理解为对本发明方案的具体限制，凡是依据本发明所作出的仅仅是形式而非实质的变化均应视为本发明的技术内容范畴。
实施例1：
将100份工业级1,3-二甲基-2-咪唑啉酮和0.2份过硫酸氢钾复合盐投入到反应釜中，55℃进行氧化反应6h；氧化反应后加入0.1份碳酸钠减压全回流0.5h，然后减压精馏；将精馏出的产物馏分再投入另一个反应釜中与0.2份连二亚硫酸钠75℃反应1h，然后减压全回流0.5h，再减压精馏，自塔顶采出（即产出，以下同）电子级1,3-二甲基-2-咪唑啉酮，收率为87.2%，气相色谱法测试DMI纯度99.93%。
实施例2：
将100份工业级1,3-二甲基-2-咪唑啉酮和0.6份过硫酸氢钾复合盐投入到反应釜中，35℃进行氧化反应6h；氧化反应后加入0.3份碳酸钠减压全回流0.5h，然后减压精馏；将精馏出的产物馏分再投入另一个反应釜中与0.3份连二亚硫酸钠35℃反应6h，然后减压全回流0.5h，再减压精馏自塔顶采出电子级1,3-二甲基-2-咪唑啉酮，收率为87.6%，气相色谱法测试DMI纯度99.95%。
实施例3：
将100份工业级1,3-二甲基-2-咪唑啉酮和1份过硫酸氢钾复合盐投入到反应釜中， 75℃进行氧化反应1h；氧化反应后加入0.5份碳酸钾减压全回流0.5h，然后减压精馏；精馏出的产物馏分再投入另一个反应釜中与0.4份连二亚硫酸钠55℃反应3h，然后减压全回流0.5h，再减压精馏自塔顶采出电子级1,3-二甲基-2-咪唑啉酮，收率为87.3%，气相色谱法测试DMI纯度99.95%。
实施例4：
将100份工业级1,3-二甲基-2-咪唑啉酮和0.5份过硫酸氢钾复合盐投入到反应釜中，60℃进行氧化反应3.5h；氧化反应后加入0.4份碳酸钾减压全回流0.5h，然后减压精馏；将精馏出的产物馏分再投入另一个反应釜中与0.4份连二亚硫酸钠50℃反应3.5h，然后减压全回流0.5h，再减压精馏自塔顶采出电子级1,3-二甲基-2-咪唑啉酮，收率为88.1%，气相色谱法测试DMI纯度99.96%。

Claims (8)

1.一种电子级1,3-二甲基-2-咪唑啉酮的制备方法，其特征在于其是将工业级1,3-二甲基-2-咪唑啉酮和氧化剂投入到反应釜中进行氧化反应，氧化反应后加入碳酸盐减压精馏，将精馏出的产物馏分再投入另一个反应釜中与还原剂进行还原反应，然后再减压精馏除去原料中微量的水、有机杂质和无机杂质，得到电子级1,3-二甲基-2-咪唑啉酮。
2.根据权利要求1所述的电子级1,3-二甲基-2-咪唑啉酮的制备方法，其特征在于所述的氧化剂为过硫酸氢钾复合盐。
3.根据权利要求1所述的电子级1,3-二甲基-2-咪唑啉酮的制备方法，其特征在于所述的碳酸盐为碳酸钠或碳酸钾。
4.根据权利要求1所述的电子级1,3-二甲基-2-咪唑啉酮的制备方法，其特征在于所述的还原剂为连二亚硫酸钠。
5.根据权利要求1所述的电子级1,3-二甲基-2-咪唑啉酮的制备方法，其特征在于所述的工业级1,3-二甲基-2-咪唑啉酮、氧化剂、碳酸盐与还原剂的质量比为100：0.2-1:0.1-0.5:0.2-0.4。
6.根据权利要求1所述的电子级1,3-二甲基-2-咪唑啉酮的制备方法，其特征在于所述的氧化反应的温度为35－75℃，氧化反应的时间为1-6h。
7.根据权利要求1所述的电子级1,3-二甲基-2-咪唑啉酮的制备方法，其特征在于所述的减压精馏为先全回流0.5h再减压精馏。
8.根据权利要求1所述的电子级1,3-二甲基-2-咪唑啉酮的制备方法，其特征在于所述的还原反应的温度为35-75℃，还原反应的时间为1-6h。
CN201610998999.2A 2016-11-14 2016-11-14 电子级1,3‑二甲基‑2‑咪唑啉酮的制备方法 Pending CN106749026A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610998999.2A CN106749026A (zh) 2016-11-14 2016-11-14 电子级1,3‑二甲基‑2‑咪唑啉酮的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610998999.2A CN106749026A (zh) 2016-11-14 2016-11-14 电子级1,3‑二甲基‑2‑咪唑啉酮的制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN106749026A true CN106749026A (zh) 2017-05-31

Family

ID=58973586

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201610998999.2A Pending CN106749026A (zh) 2016-11-14 2016-11-14 电子级1,3‑二甲基‑2‑咪唑啉酮的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN106749026A (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111410633A (zh) * 2020-03-30 2020-07-14 迈奇化学股份有限公司 一种1,3-二甲基-2-咪唑啉酮的连续生产方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4731453A (en) * 1985-04-03 1988-03-15 Mitsui Toatsu Chemicals, Inc. Process for producing 1, 3-dialkyl-2-imidazolidinone
CN1176249A (zh) * 1996-08-05 1998-03-18 三井东压化学株式会社 高纯度1,3－二烷基－2－咪唑啉酮及其制备方法
JP2002121175A (ja) * 2000-10-13 2002-04-23 F-Tech Inc トリフルオロエチルカルボン酸エステル製造における非プロトン性極性溶媒の回収方法
CN101070306A (zh) * 2006-05-09 2007-11-14 西安近代化学研究所 1,3－二甲基－2－咪唑啉酮的合成方法
CN104649974A (zh) * 2015-02-13 2015-05-27 荆州市天合科技化工有限公司 一种电子级1,3-二甲基-2-咪唑啉酮的制备方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4731453A (en) * 1985-04-03 1988-03-15 Mitsui Toatsu Chemicals, Inc. Process for producing 1, 3-dialkyl-2-imidazolidinone
CN1176249A (zh) * 1996-08-05 1998-03-18 三井东压化学株式会社 高纯度1,3－二烷基－2－咪唑啉酮及其制备方法
JP2002121175A (ja) * 2000-10-13 2002-04-23 F-Tech Inc トリフルオロエチルカルボン酸エステル製造における非プロトン性極性溶媒の回収方法
CN101070306A (zh) * 2006-05-09 2007-11-14 西安近代化学研究所 1,3－二甲基－2－咪唑啉酮的合成方法
CN104649974A (zh) * 2015-02-13 2015-05-27 荆州市天合科技化工有限公司 一种电子级1,3-二甲基-2-咪唑啉酮的制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
姚其正主编: "《药物合成反应》", 30 September 2012, 北京：中国医药科技出版社 *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111410633A (zh) * 2020-03-30 2020-07-14 迈奇化学股份有限公司 一种1,3-二甲基-2-咪唑啉酮的连续生产方法
CN111410633B (zh) * 2020-03-30 2021-08-20 迈奇化学股份有限公司 一种1,3-二甲基-2-咪唑啉酮的连续生产方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN104447443B (zh) 一种阿普斯特及其中间体的制备方法
CN102174040A (zh) 一种电子级异氰尿酸三缩水甘油酯的制备方法
CN104387291A (zh) 一种1,3,6-己烷三腈的制备方法
CN104140420A (zh) 硫代硫胺的合成工艺
CN104710375B (zh) 一种生产三羟乙基异氰尿酸酯的方法
CN106749026A (zh) 电子级1,3‑二甲基‑2‑咪唑啉酮的制备方法
CN109053479B (zh) 一种季胺内盐的合成方法
CN104672105B (zh) L-3-(3,4-二甲氧基苯基)-2-氨基-2-甲基丙腈盐酸盐的制备方法
CN107382758B (zh) 一种从甘氨酸浓缩废液中回收甘氨酸的方法
CN102702060B (zh) 一种维那卡兰中间体的拆分母液中副产物的外消旋化回收方法
CN104478747A (zh) 一种利用有机溶剂生产甘氨酸的方法
CN113045468A (zh) 一种布瓦西坦中间体的制备方法
CN114180600B (zh) 一种三元或四元混合钾盐的分离方法
CN111333517A (zh) 一种制备雷沙吉兰的改进方法
US10207986B2 (en) Method for preparing D-arginine
CN104649974B (zh) 一种电子级1,3‑二甲基‑2‑咪唑啉酮的制备方法
CN106565505A (zh) (r)‑3‑([1,1’‑联苯]‑4‑基)‑2‑氨基丙‑1‑醇盐酸盐的制备方法
CN108752230A (zh) 一种造影剂碘克沙醇杂质e的关键中间体的合成方法
CN112694450B (zh) 一种4-甲基-5-乙氧基噁唑的制备方法
CN114249352B (zh) 一种处理生产6-甲氧基萘满酮产生废水的方法
CN112409169B (zh) 一种制备多氟代芳烃的方法
CN106995392A (zh) 一种催化氢化法生产m酸的方法
CN113024484B (zh) 一种提纯制备高纯度促进剂cz的方法及其应用
CN109400489B (zh) 一种盐酸甲氯芬酯的制备方法
CN105732463B (zh) 6‑硝基‑1,2,3,3‑四甲基吲哚的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Application publication date: 20170531

WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication