CN106700708A - 一种酯交换制备的成膜助剂及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明提供一种酯交换制备的成膜助剂，所述成膜助剂，包括以下原料组分：丁二酸二正丁酯、戊二酸二正丁酯、己二酸二正丁酯、乙烯基三甲氧基硅烷、液体石蜡、乙二醇丁醚醋酸酯；本发明还提供一种酯交换制备成膜助剂的方法，所述方法，包括正丁酯的制备；所述正丁酯的制备，包括酯交换反应，所述酯交换反应，先加入二甲酯，升高温度至39‑41℃时，加入催化剂；然后将反应釜的温度升高至108‑112℃，开始滴加丁醇；丁醇滴加完毕后，以1‑1.2℃/min的速度升高至128‑131℃，保温反应2小时。本发明制备的成膜助剂，用于涂料中，可降低涂料的最低成膜温度，可以延缓有色涂料的褪色。

Description

一种酯交换制备的成膜助剂及其制备方法

技术领域

本发明涉及一种酯交换制备的成膜助剂及其制备方法，属于化工合成技术领域。

背景技术

成膜助剂又称聚结助剂，能促进高分子化合物塑性流动和弹性变形，改善聚结性能，能在较广泛施工温度范围内成膜的物质，是一种易消失的增塑剂，常用的为丙二醇丁醚、丙二醇甲醚醋酸酯、乙二醇，现在乳胶漆体系中常用的是醇酯十二。

成膜助剂作为其中一种添加剂，加入乳液树脂中，可应用于制备乳胶漆等水性涂料、溶剂性涂料、PE弹性体、粘合剂、清洗溶剂、增湿强树脂等。

一般将乳液树脂干燥而形成连续的涂膜的最低温度成为最低成膜温度，最低成膜温度因乳液树脂的种类、组成等而异，如果在最低成膜温度以下的温度进行涂抹和干燥，一般不会形成透明的连续被膜，会出现白化现象，其中丙烯酸乳液系树脂的最低成膜温度较高，在比较寒冷的地区无法获得充分的粘结力，而无法形成连续的被膜。

现有的成膜助剂制备的乳胶漆等涂料，用于墙体内墙后，如果墙面位于向阳处，一般5年就会出现严重褪色现象。

目前的成膜助剂大多采用直接酯化法，采用的催化剂一般为浓硫酸催化剂或者固体超强酸，对设备腐蚀严重，投资成本高。

发明内容

本发明为解决现有技术中存在的问题，提供一种酯交换制备的成膜助剂及其制备方法，以实现以下发明目的：

（1）本发明制备的成膜助剂，酸值和色号保持稳定。

（2）本发明制备的成膜助剂，可以延缓有色涂料的褪色。

（3）本发明制备的成膜助剂，用于涂料中，可降低涂料的最低成膜温度。

为解决以上技术问题，本发明采取的技术方案如下：

一种酯交换制备的成膜助剂，其特征在于：所述成膜助剂，包括以下原料组分：丁二酸二正丁酯、戊二酸二正丁酯、己二酸二正丁酯、乙烯基三甲氧基硅烷、液体石蜡、乙二醇丁醚醋酸酯。

以下是对上述技术方案的进一步改进：

所述成膜助剂，以重量份计，包括以下原料组分：

丁二酸二正丁酯13-15%、戊二酸二正丁酯20-21%、己二酸二正丁酯42-44%、乙烯基三甲氧基硅烷8-9.2%、液体石蜡5-6%、乙二醇丁醚醋酸酯补足100%。

所述成膜助剂， 酸值为0.058 -0063mgKOH/g、色号为15-16 APHA、水分含量为0.025- 0.031%。

一种酯交换制备成膜助剂的方法，所述方法，包括正丁酯的制备；所述正丁酯的制备，包括酯交换反应，所述酯交换反应，先加入二甲酯，升高温度至39-41℃时，加入催化剂；然后将反应釜的温度升高至108-112℃，开始滴加丁醇；丁醇滴加完毕后，以1-1.2℃/min的速度升高至130℃，保温反应2小时。

所述二甲酯与丁醇的摩尔比为1:2.1-3.0；所述催化剂的加入量为二甲酯的1.0-3.0‰。

所述滴加丁醇，丁醇的滴入速率为0.6-0.85ml/min，滴加丁醇过程中，反应釜的搅拌速度为800r/min，在滴加正丁醇期间保持反应温度115-125℃。

所述催化剂，以重量份计，包括以下组分：三氯化铈1.2-1.5%、三氯化铑0.7-0.9%、二氯化钯1.7-1.9%，载体活性炭补足100%。

所述催化剂的制备方法，将三氯化铈、三氯化铑、二氯化钯配制成pH值≤1的水溶液；将活性炭加入上述水溶液中，浸渍5-6小时，浸渍温度97-98℃；将浸渍后的湿活性炭经滤水、干燥后制得催化剂。

所述二甲酯为丁二酸二甲酯、戊二酸二甲酯或己二酸二甲酯；所述正丁酯的制备，采用丁二酸二甲酯与丁醇为原料制备的是丁二酸二正丁酯；采用戊二酸二甲酯与丁醇为原料制备的是戊二酸二正丁酯；采用己二酸二甲酯与丁醇为原料制备的是己二酸二正丁酯。

所述方法，还包括脱醇反应和精制反应；所述精制反应，将脱醇好的料加入脱色剂进行脱色，脱色时脱色釜的温度为60-80℃，脱色时间15-30min，进行脱色反应将物料色号降至20APHA以下；

所述脱色剂，为硅藻土、活性白土、活性炭、膨润土中的一种或几种的混合物。

本发明成膜助剂是一种无色清澈微气味液体，低毒、气味小、可生物降解、低蒸汽压的环保型高效助剂，可溶解于绝大多数有机溶剂，不溶于水。其用途广泛应用于水性涂料、溶剂性涂料、PE弹性体、粘合剂、清洗溶剂、增湿强树脂、土壤稳固作用、油田化学品、农用载体溶剂中。

与现有技术相比，本发明具有以下有益效果：

（1）本发明制备的成膜助剂，酸值为0.058 -0.063mgKOH/g、色号15-16 APHA、 水分0.027-0.031%；贮存1年后，酸值为0.062 -0.066mgKOH/g、色号16 -17APHA。

（2）本发明制备的成膜助剂，可以延缓有色涂料的褪色；本发明成膜助剂用于有色涂料中，涂膜干燥后，进行高温高光照加速试验，可达11-13个月不褪色，相当于正常使用条件下11-13年不褪色。

（3）本发明制备的成膜助剂，用于涂料中，可降低涂料的最低成膜温度，

用于丙烯酸乳液系树脂类涂料，最低成膜温度为-2~-5℃；现有的成膜助剂在涂料中添加4%时，丙烯酸乳液系树脂类涂料的最低成膜温度为13℃。

（4）本发明制备的成膜助剂，可以提高涂料的耐水能力，用于涂料中，制备的涂料干燥后， 放入50℃的温水中，白化时间达27-30h。

现有的成膜助剂制备的乳胶漆等涂料，用于墙体内墙后，耐水能力差，如果墙体出现渗水现象，涂料就会容易脱落。

（5）本发明制备的成膜助剂，可以提高涂料的耐擦洗性；成膜助剂用于涂料中，制备的涂料，耐擦洗次数达4200-4500次。现有的成膜助剂制备的乳胶漆等涂料，用于墙体内墙后，耐擦洗性较差，墙体如果出现污垢，可以用湿毛巾擦拭，但是擦拭污垢的过程也会将乳胶漆擦掉。

（6）本发明所述成膜助剂的制备方法，在正丁酯的制备过程中，不使用浓酸作催化剂，减少设备腐蚀，减少投资成本。

（7）本发明所述成膜助剂的制备方法，在正丁酯的制备过程中，省略中和步骤，避免中和步骤使用的碱液污染环境。

具体实施方式

以下对本发明的优选实施例进行说明，应当理解，此处所描述的优选实施例仅用于说明和解释本发明，并不用于限定本发明。

实施例1一种酯交换制备成膜助剂的方法

包括以下步骤：

步骤1、丁二酸二正丁酯的制备

（1）酯交换反应

将丁二酸二甲酯与正丁醇按1:2.1的摩尔比比例准备好，然后将丁二酸二甲酯先投入反应釜中，升高温度至40℃，加入催化剂，催化剂的加入量为丁二酸二甲酯的1.0‰，然后将反应釜的温度升高至110℃，开始滴加正丁醇进行反应，正丁醇的滴入速率为0.6ml/min，反应釜的搅拌速度为800r/min，在滴加正丁醇期间保持反应温度115℃左右，整个滴醇时间大约需要4h，正丁醇滴加完毕后，以1℃/min的速度升高至130℃，保温反应2小时，反应过程中生成的甲醇以气体的方式从反应釜顶采出，经冷凝后回收利用，通过气相色谱测得丁二酸二正丁酯的生成率接近100％，停止反应。

酯交换反应结束后制备的丁二酸二正丁酯的粗产品，质量指标：

纯度99.3259%、 酸值0.08mgKOH/g、 色号20APHA、水分0.035%。

所述催化剂，以重量份计，包括以下组分：三氯化铈1.2%、三氯化铑0.7%、二氯化钯1.7%，载体活性炭补足100%。

所述催化剂的制备方法，包括以下步骤：

A、配制水溶液

按照配方称取三氯化铈、三氯化铑、二氯化钯，将三氯化铈、三氯化铑、二氯化钯配制成pH值≤1的水溶液；

B、加入活性炭

按照配方称取活性炭，将活性炭加入上述步骤A的水溶液中，浸渍5-6小时，浸渍温度97-98℃；

C、自然滤水

将步骤B所得浸渍后的湿活性炭置于储料仓中，自然滤水一周；向储料仓内通入自然风，气流的方向自湿活性炭的底部向上；

D、干燥

将步骤C所得湿活性炭再置于干燥器内，在120-125℃温度下干燥至恒重，制备催化剂。

（2）脱醇反应

将中和好的料用物料泵打入脱醇釜进行脱醇，在真空度-0.08MPA的压力下，开始升温，随着温度的升高多余的正丁醇被慢慢蒸出，当温度至130℃时正丁醇基本全部被蒸出，此时向脱醇釜通入压力为0.2MPA的水蒸气对物料进行汽提脱醇，得到高品质产品。

（3）精制反应

将脱醇好的料打入脱色釜然后加入脱色剂对物料进行脱色，脱色时脱色釜的温度为60℃，脱色时间15min，进行脱色反应将物料色号降至20APHA以下；

所述脱色剂，为硅藻土、活性白土、活性炭、膨润土中的一种或几种的混合物。

精制后制备的丁二酸二正丁酯成品，质量指标为：

纯度99.4015%、 酸值0.05 mgKOH/g、色号16APHA、 水分0.035%。

步骤2、戊二酸二正丁酯的制备

采用同步骤1、丁二酸二正丁酯的制备，相同的制备方法，只改变原料，原料为戊二酸二甲酯与正丁醇。

酯交换反应结束后制备的戊二酸二正丁酯的粗产品，质量指标：

纯度99.0233%、 酸值0.075 mgKOH/g、色号20 APHA、水分 0.029%；

精制后制备的戊二酸二正丁酯的成品，质量指标为：

纯度99.0231%、 酸值0.047 mgKOH/g、色号15 APHA、水分 0.029%。

步骤3、己二酸二正丁酯的制备

采用同步骤1、丁二酸二正丁酯的制备，相同的制备方法，只改变原料，原料为己二酸二甲酯与正丁醇。

酯交换反应结束后制备的己二酸二正丁酯的粗产品，质量指标：

纯度99.7901%、酸值0.071 mgKOH/g、色号21 APHA、水分0.031%；

精制后制备的己二酸二正丁酯的成品，质量指标为：

纯度99.7876%、 酸值0.045 mgKOH/g、色号16 APHA、 水分 0.031%。

步骤4、制备成膜助剂

所述成膜助剂由丁二酸二正丁酯、戊二酸二正丁酯、己二酸二正丁酯、乙烯基三甲氧基硅烷、液体石蜡、乙二醇丁醚醋酸酯组成；

各成分的质量百分含量为：

丁二酸二正丁酯13%、戊二酸二正丁酯20%、己二酸二正丁酯42%、乙烯基三甲氧基硅烷8%、液体石蜡5%、乙二醇丁醚醋酸酯补足100%。

所述成膜助剂的制备方法，将上述6种成分混合而成。

所述成膜助剂，质量指标为：

酸值0.058 mgKOH/g、色号16 APHA、 水分 0.031%。

实施例2一种酯交换制备成膜助剂的方法

包括以下步骤：

步骤1、丁二酸二正丁酯的制备

（1）酯交换反应

将丁二酸二甲酯与正丁醇按1:2.5的摩尔比比例准备好，然后将丁二酸二甲酯先投入反应釜中，升高温度至40℃，加入催化剂，催化剂的加入量为丁二酸二甲酯的1.6‰，然后将反应釜的温度升高至110℃，开始滴加正丁醇进行反应，正丁醇的滴入速率为0.75ml/min，反应釜的搅拌速度为800r/min，在滴加正丁醇期间保持反应温度120℃左右，整个滴醇时间大约需要4h，正丁醇滴加完毕后，以1℃/min的速度升高至130℃，保温反应2小时，反应过程中生成的甲醇以气体的方式从反应釜顶采出，经冷凝后回收利用，通过气相色谱测得丁二酸二正丁酯的生成率接近100％，停止反应。

酯交换反应结束后制备的丁二酸二正丁酯的粗产品，质量指标：

纯度99.4531%、酸值0.07 mgKOH/g、色号19 APHA、水分0.029%。

所述催化剂，以重量份计，包括以下组分：三氯化铈1.3%、三氯化铑0.8%、二氯化钯1.75%，载体活性炭补足100%。

催化剂的制备方法同实施例1。

（2）脱醇反应

将中和好的料用物料泵打入脱醇釜进行脱醇，在真空度-0.08MPA的压力下，开始升温，随着温度的升高多余的正丁醇被慢慢蒸出，当温度至130℃时正丁醇基本全部被蒸出，此时向脱醇釜通入压力为0.2MPA的水蒸气对物料进行汽提脱醇，得到高品质产品。

（3）精制反应

将脱醇好的料打入脱色釜然后加入脱色剂（脱色剂包括硅藻土、活性白土、活性炭、膨润土中的一种或几种）对物料进行脱色。脱色时脱色釜的温度为75℃，脱色时间25min。进行脱色反应将物料色号降至20APHA以下。

精制后制备的丁二酸二正丁酯的成品，质量指标为：

纯度99.4431%、酸值0.033 mgKOH/g、色号16 APHA、水分0.029%。

步骤2、戊二酸二正丁酯的制备

采用同步骤1、丁二酸二正丁酯的制备，相同的制备方法，只改变原料，原料为戊二酸二甲酯与正丁醇。

酯交换反应结束后制备的戊二酸二正丁酯的粗产品，质量指标：

纯度99.0316%、酸值0.080 mgKOH/g、色号20 APHA、水分 0.026%；

精制后制备的戊二酸二正丁酯的成品，质量指标为：

纯度99.0567%、酸值0.057 mgKOH/g、色号16 APHA、水分 0.024%。

步骤3、己二酸二正丁酯的制备

采用同步骤1、丁二酸二正丁酯的制备，相同的制备方法，只改变原料，原料为己二酸二甲酯与正丁醇。

酯交换反应结束后制备的己二酸二正丁酯的粗产品，质量指标：

纯度99.5987%、酸值0.072 mgKOH/g、色号21 APHA、水分 0.030%；

精制后制备的己二酸二正丁酯的成品，质量指标为：

纯度99.7965%、酸值0.041 mgKOH/g、色号17 APHA、水分 0.032%。

步骤4、制备成膜助剂

所述成膜助剂由丁二酸二正丁酯、戊二酸二正丁酯、己二酸二正丁酯、乙烯基三甲氧基硅烷、液体石蜡、乙二醇丁醚醋酸酯组成。

各成分的质量百分含量为：

丁二酸二正丁酯14%、戊二酸二正丁酯21%、己二酸二正丁酯43%、乙烯基三甲氧基硅烷9%、液体石蜡5.5%、乙二醇丁醚醋酸酯补足100%。

所述成膜助剂的制备方法，将上述6种成分混合而成。

所述成膜助剂，质量指标为：

酸值0.063mgKOH/g、色号15 APHA、水分0.027%。

实施例3一种酯交换制备成膜助剂的方法

包括以下步骤：

步骤1、丁二酸二正丁酯的制备

（1）酯交换反应

将丁二酸二甲酯与正丁醇按1:3.0的摩尔比比例准备好，然后将丁二酸二甲酯先投入反应釜中，升高温度至40℃，加入催化剂，催化剂的加入量为丁二酸二甲酯的3.0‰，然后将反应釜的温度升高至110℃，开始滴加正丁醇进行反应，正丁醇的滴入量为0.85ml/min，反应釜的搅拌速度为800r/min，在滴加正丁醇期间保持反应温度125℃左右，整个滴醇时间大约需要4h，正丁醇滴加完毕后，以1℃/min的速度升高至130℃，保温反应2小时，反应过程中生成的甲醇以气体的方式从反应釜顶采出，经冷凝后回收利用，通过气相色谱测得丁二酸二正丁酯的生成率接近100％，停止反应。

酯交换反应结束后制备的丁二酸二正丁酯的粗产品，质量指标：

纯度99.4531% 、酸值0.072 mgKOH/g、色号20 APHA、水分0.035%。

所述催化剂，以重量份计，包括以下组分：三氯化铈1.5%、三氯化铑0.9%、二氯化钯1.9%，载体活性炭补足100%。

催化剂的制备方法同实施例1。

（2）脱醇反应

将中和好的料用物料泵打入脱醇釜进行脱醇，在真空度-0.08MPA的压力下，开始升温，随着温度的升高多余的正丁醇被慢慢蒸出，当温度至130℃时正丁醇基本全部被蒸出，此时向脱醇釜通入压力为0.2MPA的水蒸气对物料进行汽提脱醇，得到高品质产品。

（3）精制反应

将脱醇好的料打入脱色釜然后加入脱色剂（脱色剂包括硅藻土、活性白土、活性炭、膨润土中的一种或几种）对物料进行脱色。脱色时脱色釜的温度为80℃，脱色时间30min，进行脱色反应将物料色号降至20APHA以下。

精制后制备的丁二酸二正丁酯的成品，质量指标为：

纯度99.5011%、酸值0.039 mgKOH/g、色号15 APHA、水分 0.033%。

步骤2、戊二酸二正丁酯的制备

采用同步骤1、丁二酸二正丁酯的制备，相同的制备方法，只改变原料，原料为戊二酸二甲酯与正丁醇。

酯交换反应结束后制备的戊二酸二正丁酯的粗产品，质量指标：

纯度99.0316%、酸值0.075 mgKOH/g、 色号20 APHA、水分 0.041%。

精制后制备的戊二酸二正丁酯的成品，质量指标为：

纯度99.1156%、 酸值0.046 mgKOH/g、色号15 APHA、水分 0.035%。

步骤3、己二酸二正丁酯的制备

采用同步骤1、丁二酸二正丁酯的制备，相同的制备方法，只改变原料，原料为己二酸二甲酯与正丁醇。

酯交换反应结束后制备的己二酸二正丁酯的粗产品，质量指标：

纯度99.5987%、酸值0.070 mgKOH/g、色号20 APHA、水分 0.030%。

精制后制备的己二酸二正丁酯的成品，质量指标为：

纯度99.8136%、酸值0.037 mgKOH/g、色号16 APHA、水分 0.029%。

步骤4、制备成膜助剂

所述成膜助剂由丁二酸二正丁酯、戊二酸二正丁酯、己二酸二正丁酯、乙烯基三甲氧基硅烷、液体石蜡、乙二醇丁醚醋酸酯组成。

各成分的质量百分含量为：

丁二酸二正丁酯15%、戊二酸二正丁酯21%、己二酸二正丁酯44%、乙烯基三甲氧基硅烷9.2%、液体石蜡5.8%、乙二醇丁醚醋酸酯补足100%。

所述成膜助剂的制备方法，将上述6种成分混合而成。

所述成膜助剂，质量指标为：

酸值0.063mgKOH/g、色号16 APHA、水分0.027%。

实施例4 稳定性试验

本发明制备的成膜助剂，酸值和色号稳定；贮存一年后，测定酸值和色号，见表1。

表1 本发明制备的成膜助剂的稳定性

实施例5 低温成膜性

将本发明实施例1-3制备的成膜助剂，替代现有的丙烯酸乳液系树脂类乳胶漆中的成膜助剂，按照乳胶漆总量的4%称取，分别按照常规工艺制备乳胶漆。

在施加了温度梯度的MFT（最低成膜温度）测定装置上，用涂布机制作75μm厚的涂膜，1小时观察涂膜的状态，读取没有产生裂纹而成膜的最低温度。

表2最低成膜温度

实施例6 防褪色实验

将本发明实施例1-3制备的成膜助剂，替代现有的丙烯酸乳液系树脂类乳胶漆中的成膜助剂，按照乳胶漆总量的4%称取，加入1%的浅蓝色色精，分别按照常规工艺制备乳胶漆；

在洗净的玻璃板上用涂布机涂成75μm厚的涂膜，该涂膜完全干燥后，将涂布了涂膜的玻璃板，放于80℃、光照强度20万lx的环境中，统计开始出现褪色的时间。

表3乳胶漆的褪色情况

实施例7 耐水性实验

将本发明实施例1-3制备的成膜助剂，替代现有的丙烯酸乳液系树脂类乳胶漆中的成膜助剂，按照乳胶漆总量的4%称取，分别按照常规工艺制备乳胶漆。

在洗净的玻璃板上用涂布机涂成75μm厚的涂膜，该涂膜完全干燥后，将涂布了涂膜的玻璃板放入50℃的温水中，确认涂膜是否白化。每小时对玻璃板进行确认，持续12小时没有白化的情形为合格，测试白化时间。

表4 白化时间

实施例8耐摩擦实验

将本发明实施例1-3制备的成膜助剂，替代现有的丙烯酸乳液系树脂类乳胶漆中的成膜助剂，按照乳胶漆总量的4%称取，分别按照常规工艺制备乳胶漆。

将乳胶漆按照常规喷涂工艺喷涂于内墙面上，待完全干燥后，测试乳胶漆的耐擦洗性。

表5 耐擦洗性

除非另有说明，本发明中所采用的百分数均为质量百分数，所述的比例，均为质量比例。

最后应说明的是：以上所述仅为本发明的优选实施例而已，并不用于限制本发明，尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明，对于本领域的技术人员来说，其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分技术特征进行等同替换。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种酯交换制备的成膜助剂，其特征在于：所述成膜助剂，包括以下原料组分：丁二酸二正丁酯、戊二酸二正丁酯、己二酸二正丁酯、乙烯基三甲氧基硅烷、液体石蜡、乙二醇丁醚醋酸酯。

2.根据权利要求1所述的一种酯交换制备的成膜助剂，其特征在于：所述成膜助剂，以重量份计，包括以下原料组分：

丁二酸二正丁酯13-15%、戊二酸二正丁酯20-21%、己二酸二正丁酯42-44%、乙烯基三甲氧基硅烷8-9.2%、液体石蜡5-6%、乙二醇丁醚醋酸酯补足100%。

3.根据权利要求1所述的一种酯交换制备的成膜助剂，其特征在于：所述成膜助剂， 酸值为0.058 -0063mgKOH/g、色号为15-16 APHA、水分含量为0.025- 0.031%。

4.一种酯交换制备成膜助剂的方法，其特征在于：所述方法，包括正丁酯的制备；所述正丁酯的制备，包括酯交换反应，所述酯交换反应，先加入二甲酯，升高温度至39-41℃时，加入催化剂；然后将反应釜的温度升高至108-112℃，开始滴加丁醇；丁醇滴加完毕后，以1-1.2℃/min的速度升高至128-131℃，保温反应2小时。

5.根据权利要求4所述的一种酯交换制备成膜助剂的方法，其特征在于：所述二甲酯与丁醇的摩尔比为1:2.1-3.0；所述催化剂的加入量为二甲酯的1.0-3.0‰。

6.根据权利要求4所述的一种酯交换制备成膜助剂的方法，其特征在于：所述滴加丁醇，丁醇的滴入速率为0.6-0.85ml/min，滴加丁醇过程中，反应釜的搅拌速度为800r/min，在滴加正丁醇期间保持反应温度115-125℃。

7.根据权利要求4所述的一种酯交换制备成膜助剂的方法，其特征在于：所述催化剂，以重量份计，包括以下组分：三氯化铈1.2-1.5%、三氯化铑0.7-0.9%、二氯化钯1.7-1.9%，载体活性炭补足100%。

8.根据权利要求7所述的一种酯交换制备成膜助剂的方法，其特征在于：所述催化剂的制备方法，将三氯化铈、三氯化铑、二氯化钯配制成pH值≤1的水溶液；将活性炭加入上述水溶液中，浸渍5-6小时，浸渍温度97-98℃；将浸渍后的湿活性炭经滤水、干燥后制得催化剂。

9.根据权利要求4所述的一种酯交换制备成膜助剂的方法，其特征在于：所述二甲酯为丁二酸二甲酯、戊二酸二甲酯或己二酸二甲酯；所述正丁酯的制备，采用丁二酸二甲酯与丁醇为原料制备的是丁二酸二正丁酯；采用戊二酸二甲酯与丁醇为原料制备的是戊二酸二正丁酯；采用己二酸二甲酯与丁醇为原料制备的是己二酸二正丁酯。

10.根据权利要求4所述的一种酯交换制备成膜助剂的方法，其特征在于：所述方法，还包括脱醇反应和精制反应；所述精制反应，将脱醇好的料加入脱色剂进行脱色，脱色时脱色釜的温度为60-80℃，脱色时间15-30min，进行脱色反应将物料色号降至20APHA以下；

所述脱色剂，为硅藻土、活性白土、活性炭、膨润土中的一种或几种的混合物。