CN106700062B - 一种可导电的多臂交联剂及其制备方法 - Google Patents

一种可导电的多臂交联剂及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN106700062B
CN106700062B CN201610874447.0A CN201610874447A CN106700062B CN 106700062 B CN106700062 B CN 106700062B CN 201610874447 A CN201610874447 A CN 201610874447A CN 106700062 B CN106700062 B CN 106700062B
Authority
CN
China
Prior art keywords
crosslinking agent
tetraaniline
conductive multi
agent according
reaction
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
CN201610874447.0A
Other languages
English (en)
Other versions
CN106700062A (zh
Inventor
王玮
谭宝玉
刘文广
贾慧珍
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Tianjin University
Original Assignee
Tianjin University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Tianjin University filed Critical Tianjin University
Priority to CN201610874447.0A priority Critical patent/CN106700062B/zh
Priority to CN201810507523.3A priority patent/CN108383991B/zh
Publication of CN106700062A publication Critical patent/CN106700062A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN106700062B publication Critical patent/CN106700062B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
    • C08G65/32—Polymers modified by chemical after-treatment
    • C08G65/329—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds
    • C08G65/333—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds containing nitrogen
    • C08G65/33303—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds containing nitrogen containing amino group
    • C08G65/3331—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds containing nitrogen containing amino group cyclic
    • C08G65/33313—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds containing nitrogen containing amino group cyclic aromatic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/24—Crosslinking, e.g. vulcanising, of macromolecules
    • C08J3/246—Intercrosslinking of at least two polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2650/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G2650/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule characterized by the type of post-polymerisation functionalisation
    • C08G2650/04—End-capping
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2650/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G2650/28—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule characterised by the polymer type
    • C08G2650/50—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule characterised by the polymer type containing nitrogen, e.g. polyetheramines or Jeffamines(r)
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2371/00—Characterised by the use of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Derivatives of such polymers
    • C08J2371/02—Polyalkylene oxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2379/00—Characterised by the use of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing nitrogen with or without oxygen, or carbon only, not provided for in groups C08J2361/00 - C08J2377/00
    • C08J2379/02—Polyamines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2471/00—Characterised by the use of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Derivatives of such polymers
    • C08J2471/02—Polyalkylene oxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2479/00—Characterised by the use of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing nitrogen with or without oxygen, or carbon only, not provided for in groups C08J2461/00 - C08J2477/00
    • C08J2479/02—Polyamines

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
  • Polyethers (AREA)

Abstract

本发明公开一种可导电的多臂交联剂及其制备方法，以聚乙二醇二丙烯酸酯和苯胺四聚体为原料，在二甲基亚砜相中，在三乙胺的催化作用下，双键和胺基上的氢发生迈克尔加成反应，以得到多臂交联剂。同时本发明的优点在于其制备方法简单，反应条件温和，获得的交联剂具有多臂结构，而且具有导电特性。

Description

一种可导电的多臂交联剂及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种可导电的多臂交联剂及其制备方法，更具体地说，涉及一种PEGDA700-苯胺四聚体的多臂结构交联剂及其制备方法，该交联剂具有多臂结构。
背景技术
苯胺四聚体是苯胺的一种低聚物，由于具有全还原态、半氧化态和全氧化态三种状态，在它们之间的变化过程中会产生电位的变化，使其具有导电性。其次，其环上的胺基具有一定的活性，使其可以作为枝化材料和超支化材料的反应原料之一。聚乙二醇二丙烯酸酯(PEGDA)被广泛地应用于水凝胶的制备中以及载体体系的构建中，由于PEGDA上的双键结构，使其能够很容易地被改性，得到所需的设计结构。同时，还可以通过对PEGDA的分子量大小的控制来调节双键的量，在不同体系中得到很好的应用。
发明内容
本发明旨在克服现有技术的不足，采用迈克尔加成反应，利用聚乙二醇二丙烯酸酯的双键与苯胺四聚体中胺基上的活泼氢，制备得到一种多臂交联剂。
本发明的目的通过下述技术方案得以实现：
一种可导电的多臂交联剂，苯胺四聚体的活泼氢与聚乙二醇二丙烯酸酯的碳碳双键通过迈克尔加成反应键接成一体，按照下述方法进行制备：
将聚乙二醇二丙烯酸酯和苯胺四聚体均匀分散在溶剂中形成反应体系，调节反应体系的pH值为8—10，并升温至80—100摄氏度进行反应。
而且，使用三乙胺作为催化剂，调节反应体系的pH值为8—10，优选8—9。
而且，反应温度为90—100摄氏度，反应时间至少8小时，优选8—14小时，更加优选10—14小时。
而且，在反应过程中采用机械或者超声或者磁力，以使反应体系保持均匀分散的状态。
而且，反应结束后先用去离子水搅拌稀释，然后将其透析处理三天后冻干，最后将冻干后的产物置于-40摄氏度中保存。
而且，相对于苯胺四聚体的活泼氢的物质的量，聚乙二醇二丙烯酸酯的碳碳双键处于过量状态，以使苯胺四聚体的活泼氢与聚乙二醇二丙烯酸酯碳碳双键的反应接近完全。
而且，聚乙二醇二丙烯酸酯和苯胺四聚体的质量比为(20—30)：(1—1.5)。
而且，聚乙二醇二丙烯酸酯的数均分子量为500—5000，优选500—700，或者1000—3000。
本发明以聚乙二醇二丙烯酸酯和苯胺四聚体为原料，在热水浴的条件下，在三乙胺的催化作用下，利用聚乙二醇二丙烯酸酯的碳碳双键和苯胺四聚体中胺基上的氢，发生迈克尔加成反应而制备得到多臂交联剂，即可作为进一步以碳碳双键进行交联反应的交联剂进行使用。本发明制备方法简单，材料来源广泛，生产效率高。
附图说明
图1是本发明制备方法的示意图。
图2是本发明技术方案中苯胺四聚体(曲线1)、PEGDA700-苯胺四聚体交联剂(曲线2)的紫外光谱图谱。
图3是本发明技术方案中苯胺四聚体(曲线1)、PEGDA700-苯胺四聚体交联剂(曲线2)的FT-IR图谱。
图4是本发明制备的可导电多臂交联剂的H1-NMR图谱。
具体实施方式
下面结合具体实施例进一步说明本发明的技术方案。聚乙二醇二丙烯酸酯选择PEGDA700(数均分子量700)，购自上海阿拉丁生化科技股份有限公司；N-苯基对苯二胺，购自上海阿拉丁生化科技股份有限公司；500MHz液体核磁共振谱仪购自Varian INOVA美国；傅里叶变换红外光谱仪购自梅特勒，瑞士；紫外可见分光光度计购自惠普公司。苯胺四聚体(TA)的合成依照参考文献(Wang Q,He W,Huang J,et al.Synthesis of Water Soluble,Biodegradable,and Electroactive Polysaccharide Crosslinker with Aldehyde andCarboxylic Groups for Biomedical Applications[J].Macromolecular Bioscience,2011,11(3):362-72)进行：将六水三氯化铁(2.7g,10mmol)溶解在HCL溶液中(10ml,0.1M)，随后缓慢滴加到N-苯基对苯二胺(2.56g,10mmol)的HCL溶液中(10ml,0.1M)，并在冰浴下搅拌2h.反应结束后，通过离心收集得到滤饼，并用大量0.1M的HCL溶液洗涤滤饼，直至上清液变为无色，再用300ml丙酮洗涤，过滤抽干后再用1M的氨水溶液对其进行掺杂，随后置于苯肼和HCL的混合溶液中处理一段时间，最后抽干，得到的固体置于真空干燥箱48h。
准备实验所需使用的器具，清洗反应所用的小玻璃瓶、旋蒸瓶并置于烘箱中烘干。用同样的方法清洗并烘干两个100mL的烧杯。分别用托盘天平称量1.5g PEGDA700和.0915g苯胺四聚体，再用托盘天平称量3.5g DMSO溶解PEGDA700，称量6g DMSO溶解苯胺四聚体，从而得到质量分数30％的PEGDA700(DMSO)溶液和质量分数1.5％的苯胺四聚体(DMSO)溶液。
设置好水浴锅的温度(100摄氏度)和转速(400rmp)，先往干净烘干的小玻璃瓶中加入配好的PEGDA700(DMSO)溶液，再加入配好的苯胺四聚体(DMSO)溶液，并加入小磁子，同时加入0.5mL三乙胺。然后将小玻璃瓶置于水浴锅中，使其充分搅拌混合均匀，反应10小时。
反应结束后，关闭水浴锅，戴上布手套取出小玻璃瓶，用洁净的卫生纸擦干小玻璃瓶，再打开瓶盖用磁铁吸出小磁子。待反应物冷却后加入20ml去离子水搅拌稀释，随后用塑料过滤器将其过滤，并旋蒸使其体积剩余约10ml。将反应产物倒入干净的截留分子量为4000的透析袋中，放入盛满去离子水的盆中进行透析处理，透析处理时间为三天。透析处理三天后，将产物装入冻干盒中，然后用保鲜膜包好，并将盖在冻干盒上面的保鲜膜上扎满小孔以方便冻干。冻干处理完成后，将冻干产物连同冻干盒一起，置于-40摄氏度中保存备用。
如附图2所示，查阅文献(Huang H,Li W,Wang H,et al.Conducting hydrogelsof tetraaniline-g-poly(vinyl alcohol)in situ reinforced by supramolecularnanofibers.[J].Acs Applied Materials&Interfaces,2014,6(3):1595-600)得知苯胺四聚体在紫外图谱上有两处电活性吸收峰，分别在320nm和600nm处，320nm代表的是苯环上π-π*分子轨道的转变，代表着由还原态向半氧化态的苯胺四聚体转变；600nm代表的是苯环型向醌环型发生的激化子的转变，代表着由半氧化态向全氧化态的苯胺四聚体的转变。同样的，在合成的PEGDA-苯胺四聚体聚合物的紫外图谱上在320nm和600nm处有相同的吸收峰，这表明在苯胺四聚体与PEGDA反应之后依然保持导电性。如附图3所示，查阅文献(Guo B,Finnewistrand A,Albertsson A C.Degradable and Electroactive Hydrogels withTunable Electrical Conductivity and Swelling Behavior[J].Chemistry ofMaterials,2011,23(5):1254-1262)得知苯胺四聚体的特征吸收峰分别在1510cm-1(苯环型中νC＝C伸缩振动，s,-N-B-N-)、1596cm-1(醌环型中νC＝C伸缩振动，s,-N＝Q＝N-)、1307cm-1(芳香胺中νC-N伸缩振动)，由此说明苯胺四聚体的成功合成。此外，在PEGDA-TA的红外图谱中，在3380cm-1活泼氢的消失以及在3425cm-1处PEGDA的特征峰，表明PEGDA-TA的成功合成。再以核磁共振进行产物的表征，如附图4所示，苯胺四聚体分子上的氢的化学位移约在5.5ppm、6.5ppm与07.0ppm附近，在本发明多臂交联剂的制备过程中，苯胺四聚体的氢参与了反应，因此制备得到的多臂交联剂的核磁共振氢谱图中应该没有密胺分子上原先存在的氢的化学位移，再加上双键上的氢5.9ppm和6.2ppm等处的化学位移与结构式中的氢成功对应，从而证明了PEGDA700分子成功接枝到苯胺四聚体分子上。
在上述实施例中PEGDA过量，以使交联剂中活拨氢参与反应，末端均为碳碳双键，除去红外和核磁表征外，以制备的交联剂中碳碳双键为官能集团进行交联，制备的交联剂整体外观为深色粘稠液体(颜色与聚苯胺颜色接近)，交联后整体为胶状：(1)以AIBN热引发：将产物溶于DMSO中配置质量百分含量20％的聚合物溶液，AIBN的量取产物固含量的5％，80摄氏度下30min后成胶(或者光引发剂)；(2)与PEI交联反应：将数均分子量为1800的PEI溶于DMSO，配置质量百分数为20％的溶液，所制备的产物PEG-TA也配置为质量百分数为20％的溶液。两者按照体积比1:1混合，1min中内成胶。
依照发明内容记载的工艺参数和组分含量进行调整，均可制备多臂交联剂并表现出与实施例基本一致的性质。以上对本发明做了示例性的描述，应该说明的是，在不脱离本发明的核心的情况下，任何简单的变形、修改或者其他本领域技术人员能够不花费创造性劳动的等同替换均落入本发明的保护范围。

Claims (14)

1.一种可导电的多臂交联剂，其特征在于，苯胺四聚体的活泼氢与聚乙二醇二丙烯酸酯的碳碳双键通过迈克尔加成反应键接成一体，按照下述方法进行制备：将聚乙二醇二丙烯酸酯和苯胺四聚体均匀分散在溶剂中形成反应体系，调节反应体系的pH值为8—10，并升温至80—100摄氏度进行反应，相对于苯胺四聚体的活泼氢的物质的量，聚乙二醇二丙烯酸酯的碳碳双键处于过量状态，以使苯胺四聚体的活泼氢与聚乙二醇二丙烯酸酯碳碳双键的反应接近完全。
2.根据权利要求1所述的一种可导电的多臂交联剂，其特征在于，聚乙二醇二丙烯酸酯和苯胺四聚体的质量比为(20—30)：(1—1.5)。
3.根据权利要求1所述的一种可导电的多臂交联剂，其特征在于，聚乙二醇二丙烯酸酯的数均分子量为500—5000。
4.根据权利要求1所述的一种可导电的多臂交联剂，其特征在于，聚乙二醇二丙烯酸酯的数均分子量为500—700或者1000—3000。
5.根据权利要求1所述的一种可导电的多臂交联剂，其特征在于，使用三乙胺作为催化剂，反应时间至少8小时。
6.根据权利要求1所述的一种可导电的多臂交联剂，其特征在于，使用三乙胺作为催化剂，反应时间为8—14小时。
7.根据权利要求1所述的一种可导电的多臂交联剂，其特征在于，使用三乙胺作为催化剂，反应时间为10—14小时。
8.一种可导电的多臂交联剂的制备方法，其特征在于，苯胺四聚体的活泼氢与聚乙二醇二丙烯酸酯的碳碳双键通过迈克尔加成反应键接成一体，按照下述方法进行制备：将聚乙二醇二丙烯酸酯和苯胺四聚体均匀分散在溶剂中形成反应体系，调节反应体系的pH值为8—10，并升温至80—100摄氏度进行反应，相对于苯胺四聚体的活泼氢的物质的量，聚乙二醇二丙烯酸酯的碳碳双键处于过量状态，以使苯胺四聚体的活泼氢与聚乙二醇二丙烯酸酯碳碳双键的反应接近完全。
9.根据权利要求8所述的一种可导电的多臂交联剂的制备方法，其特征在于，反应温度为90—100摄氏度；在反应过程中采用机械或者超声或者磁力，以使反应体系保持均匀分散的状态。
10.根据权利要求8所述的一种可导电的多臂交联剂的制备方法，其特征在于，聚乙二醇二丙烯酸酯和苯胺四聚体的质量比为(20—30)：(1—1.5)；聚乙二醇二丙烯酸酯的数均分子量为500—5000。
11.根据权利要求8所述的一种可导电的多臂交联剂的制备方法，其特征在于，聚乙二醇二丙烯酸酯和苯胺四聚体的质量比为(20—30)：(1—1.5)；聚乙二醇二丙烯酸酯的数均分子量为500—700或者1000—3000。
12.根据权利要求8所述的一种可导电的多臂交联剂的制备方法，其特征在于，使用三乙胺作为催化剂，调节反应体系的pH值为8—10，反应时间至少8小时。
13.根据权利要求8所述的一种可导电的多臂交联剂的制备方法，其特征在于，使用三乙胺作为催化剂，调节反应体系的pH值为8—9，反应时间为8—14小时。
14.根据权利要求8所述的一种可导电的多臂交联剂的制备方法，其特征在于，使用三乙胺作为催化剂，调节反应体系的pH值为8—10，反应时间为10—14小时。
CN201610874447.0A 2016-10-08 2016-10-08 一种可导电的多臂交联剂及其制备方法 Expired - Fee Related CN106700062B (zh)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610874447.0A CN106700062B (zh) 2016-10-08 2016-10-08 一种可导电的多臂交联剂及其制备方法
CN201810507523.3A CN108383991B (zh) 2016-10-08 2016-10-08 可导电多臂交联剂的应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610874447.0A CN106700062B (zh) 2016-10-08 2016-10-08 一种可导电的多臂交联剂及其制备方法

Related Child Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201810507523.3A Division CN108383991B (zh) 2016-10-08 2016-10-08 可导电多臂交联剂的应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN106700062A CN106700062A (zh) 2017-05-24
CN106700062B true CN106700062B (zh) 2018-08-31

Family

ID=58940426

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201610874447.0A Expired - Fee Related CN106700062B (zh) 2016-10-08 2016-10-08 一种可导电的多臂交联剂及其制备方法
CN201810507523.3A Expired - Fee Related CN108383991B (zh) 2016-10-08 2016-10-08 可导电多臂交联剂的应用

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201810507523.3A Expired - Fee Related CN108383991B (zh) 2016-10-08 2016-10-08 可导电多臂交联剂的应用

Country Status (1)

Country Link
CN (2) CN106700062B (zh)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110964206A (zh) * 2018-09-29 2020-04-07 天津大学 一种可导电的超支化聚合物及其制备方法
CN109913875A (zh) * 2019-03-12 2019-06-21 陕西科技大学 一种聚乙二醇咪唑啉缓蚀剂的制备方法

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4940517A (en) * 1988-11-10 1990-07-10 Drexel University Polymerization of aniline and its derivatives
US5514521A (en) * 1990-08-22 1996-05-07 Brother Kogyo Kabushiki Kaisha Photocurable composition
EP2759570B1 (en) * 2012-10-11 2016-01-13 LG Chem, Ltd. Alkyl acrylate-vinyl aromatic compound-vinyl cyanide compound copolymer having improved low temperature impact strength, and polycarbonate composition comprising same
CN102993435B (zh) * 2012-11-26 2014-08-27 北京航空航天大学 一种苯胺齐聚物和聚乙二醇星型共聚物及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN106700062A (zh) 2017-05-24
CN108383991A (zh) 2018-08-10
CN108383991B (zh) 2020-01-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN106700062B (zh) 一种可导电的多臂交联剂及其制备方法
Adhikari et al. Redox-triggered changes in the self-assembly of a ferrocene–peptide conjugate
Jiang et al. Reversible and selective sensing of aniline vapor by perylene-bridged bis (cyclodextrins) assembly
Ueki et al. Autonomous viscosity oscillation via metallo-supramolecular terpyridine chemistry of branched poly (ethylene glycol) driven by the Belousov–Zhabotinsky reaction
CN101238164A (zh) 制备聚芳并唑聚合物的方法
CN105924646B (zh) 含卟啉结构单元的多孔网状共轭聚合物及其制备方法
CN107118361B (zh) 一种丝素蛋白/羧甲基壳聚糖复合凝胶及其制备方法
CN101659893A (zh) 聚(甲基)丙烯酸二茂铁酰氧基乙酯燃速促进剂和包含该促进剂的推进剂及其制备方法
Zhang et al. Preparation of room-temperature self-healing elastomers with high strength based on multiple dynamic bonds
CN102844098A (zh) 多孔abpbi[磷酸掺杂的聚(2,5-苯并咪唑)]膜及其制备方法
CN114644829B (zh) 一种聚芳酰胺/聚醚酰亚胺高温储能共混薄膜介电材料及其制备方法和应用
CN106589306A (zh) 一种制备高强度改性聚氨酯复合材料的方法及产品
Huynh et al. Preparation and swelling properties of “click” hydrogel from polyaspartamide derivatives using tri-arm PEG and PEG-co-poly (amino urethane) azides as crosslinking agents
KR20060134968A (ko) 신규한 트리페닐메탄 유도체, 그것을 함유하는 유기겔화제, 유기 겔 및 유기 섬유
CN105218871A (zh) 一种还原石墨烯/壳聚糖复合材料的制备方法
Yalçınkaya et al. Synthesis and characterization of poly (aniline-co-o-aminoaniline)
Wang et al. A Robust and High Self‐Healing Efficiency Poly (Urea‐Urethane) Based on Disulfide Bonds with Cost‐Effective Strategy
CN106749079B (zh) 含苯并噁唑二胺共聚酰胺电解质的制备方法和应用
CN112961264B (zh) 一种壳聚糖-没食子酸接枝共聚物及其制法与应用
CN108532018A (zh) 一种凝胶导电纤维及其制备方法
Brock et al. Synthesis and characterization of polybenzimidazoles carrying additional pyridine and imidazole groups in the main chain
CN110964206A (zh) 一种可导电的超支化聚合物及其制备方法
Kholkhoev et al. Preparation of aromatic polyamidines and their transformation in polybenzimidazoles.
CN110467725A (zh) 一种聚萘醚酮芳香酰胺及其制备方法和应用
CN107417801B (zh) 一种可注射水凝胶及其制备方法与应用

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20180831

Termination date: 20211008

CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee