CN106699661B - 一种二苯并[c，e]氮杂-5,7(6H)-二酮化合物的制备方法 - Google Patents

一种二苯并[c，e]氮杂-5,7(6H)-二酮化合物的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN106699661B
CN106699661B CN201611039836.8A CN201611039836A CN106699661B CN 106699661 B CN106699661 B CN 106699661B CN 201611039836 A CN201611039836 A CN 201611039836A CN 106699661 B CN106699661 B CN 106699661B
Authority
CN
China
Prior art keywords
palladium
azepine
dibenzo
sodium
preparation
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201611039836.8A
Other languages
English (en)
Other versions
CN106699661A (zh
Inventor
包明
于晓强
康贝德
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Dalian University of Technology
Original Assignee
Dalian University of Technology
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dalian University of Technology filed Critical Dalian University of Technology
Priority to CN201611039836.8A priority Critical patent/CN106699661B/zh
Publication of CN106699661A publication Critical patent/CN106699661A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN106699661B publication Critical patent/CN106699661B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D223/00—Heterocyclic compounds containing seven-membered rings having one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D223/14—Heterocyclic compounds containing seven-membered rings having one nitrogen atom as the only ring hetero atom condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D223/18—Dibenzazepines; Hydrogenated dibenzazepines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D223/00—Heterocyclic compounds containing seven-membered rings having one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D223/14—Heterocyclic compounds containing seven-membered rings having one nitrogen atom as the only ring hetero atom condensed with carbocyclic rings or ring systems

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)

Abstract

本发明属于医药化工中间体及相关化学技术领域，涉及一种二苯并[c，e]氮杂‑5,7(6H)‑二酮化合物的制备方法。二苯并[c，e]氮杂‑5,7(6H)‑二酮是一类重要的具有生物活性分子，其骨架结构频繁出现于药物分子中，对降血脂、治疗肥胖、抗肾上腺素等都有较好的效果，在有机合成及药物化学等领域有着重要的应用，具有广阔的市场前景。本发明以苯甲酰胺为原料、在钯催化剂的作用下合成一系列二苯并[c，e]氮杂‑5,7(6H)‑二酮及其衍生物。该方法具有合成路线短、操作简单、收率较高等优点。本发明具有较大的使用价值和社会经济效益。

Description

一种二苯并[c，e]氮杂-5,7(6H)-二酮化合物的制备方法
技术领域
本发明属于医药化工中间体及相关化学技术领域，涉及到一种二苯并[c，e]氮杂-5,7(6H)-二酮化合物的制备方法。
背景技术
二苯并[c，e]氮杂-5,7(6H)-二酮及其衍生物是一类重要的具有生物活性的分子，其骨架结构频繁出现于药物分子中，对降血脂、治疗肥胖、抗肾上腺素等都有较好的效果，在有机合成及药物化学等领域有着重要的应用。
关于二苯并[c，e]氮杂-5,7(6H)-二酮类化合物的合成，通常采用如下方法：
以邻氨基苯甲酸为原料，经过五步最终合成得到二苯并[c，e]氮杂-5,7(6H)-二酮(JKAU:Med.Sci.2007,14,3–17.)。但是该方法步骤繁琐、条件苛刻、操作复杂，累积收率低，这与人们追求的“原子经济性”理念不相符。
发明内容
本发明是以苯甲酰胺为原料、在钯催化剂的作用下发生C-H键活化和分子内环化反应合成一系列二苯并[c，e]氮杂-5,7(6H)-二酮及其衍生物。
一种二苯并[c，e]氮杂-5,7(6H)-二酮化合物的制备方法，以苯甲酰胺衍生物为原料、在钯催化剂、氧化剂和有机溶剂的作用下发生C-H键活化和分子内环化反应生成一系列二苯并[c，e]氮杂-5,7(6H)-二酮化合物及其衍生物，合成路线如下：
在上述合成方法的反应中，苯甲酰胺上R选自氢、卤素、烷氧基、烷基。
在上述合成方法的反应中，所用的钯催化剂为四(三苯基膦)钯、醋酸钯、三氟乙酸钯、氯化钯、乙酰丙酮钯、二氯化二(三苯基膦)合钯、[1,1'-双(二苯基膦)二茂铁]二氯化钯、双(乙腈)氯化钯中的一种或两种以上混合；钯催化剂的加入量为苯甲酰胺衍生物的1-20mol％。
在上述合成方法的反应中，氧化剂为重铬酸钾、重铬酸钠、亚硫酸钠、亚硫酸钾、过硫酸钠、过硫酸铵、次氯酸钠、次氯酸钾的一种或两种以上混合；氧化剂的加入量为苯甲酰胺衍生物的50-300mol％。
在上述合成方法的反应中，所用的有机溶剂为苯、甲苯、1,4-二氧六环、二甲基亚砜、N,N-二甲基甲酰胺、甲醇、乙醇、异丙醇、正丁醇、二氯甲烷、三氯甲烷、正丁醚、四氯化碳、乙酸乙酯、石油醚、甲基叔丁基醚、四氢呋喃、丙酮、乙腈、乙酸、三氟乙酸中的一种或两种以上混合；有机溶剂的加入量为苯甲酰胺衍生物重量的2-100倍。
在上述合成方法的反应中，反应温度在30～130℃。
本发明的有益效果是：二苯并[c，e]氮杂-5,7(6H)-二酮类化合物广泛应用于化学领域的多个方面，具有广阔的市场前景。本发明以苯甲酰胺为原料、在钯催化剂的作用下合成一系列二苯并[c，e]氮杂-5,7(6H)-二酮及其衍生物。该方法具有合成路线短、操作简单、收率较高等优点。本发明具有较大的使用价值和社会经济效益。
附图说明
图1是实施例1中化合物3a的1H核磁谱图。
图2是实施例1中化合物3a的13C核磁谱图。
图3是实施例2中化合物3b的1H核磁谱图。
图4是实施例2中化合物3b的13C核磁谱图。
图5是实施例3中化合物3c的1H核磁谱图。
图6是实施例3中化合物3c的13C核磁谱图。
图7是实施例4中化合物3d的1H核磁谱图。
图8是实施例4中化合物3d的13C核磁谱图。
图9是实施例5中化合物3e的1H核磁谱图。
图10是实施例5中化合物3e的13C核磁谱图。
图11是实施例6中化合物3f的1H核磁谱图。
图12是实施例6中化合物3f的13C核磁谱图。
图13是实施例7中化合物3g的1H核磁谱图。
图14是实施例7中化合物3g的13C核磁谱图。
图15是实施例8中化合物3h的1H核磁谱图。
图16是实施例8中化合物3h的13C核磁谱图。
具体实施方式
下面结合具体实施例，进一步阐述本发明。这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。在本领域内的技术人员对本发明所做的简单替换或改进均属于本发明所保护的技术方案之内。
实施例1：5H-二苯并[c，e]氮杂-5,7(6H)-二酮(3a)的合成
将苯甲酰胺(121.1mg,1mmol)、四(三苯基膦)钯(57.8mg 0.05mmol)、次氯酸钾(181mg,2mmol)依次加入到Schlenk反应瓶中，真空、氮气置换3次后，在氮气气氛中，加入三氟乙酸2mL，120℃反应24小时，反应结束后，减压除去溶剂，柱层析分离(洗脱剂为石油醚：乙酸乙酯＝5:1，V:V)，得到白色固体产物200.7mg，收率为90％。Mp 184–186℃.1H NMR(400MHz,DMSO-d6)δ:11.71(s,1H),7.93(dd,J＝7.8,1.2Hz,2H),7.83(d,J＝7.8Hz,2H),7.80–7.74(m,2H),7.65–7.58(m,2H)；13C NMR(100MHz,DMSO-d6)δ:168.6,135.4,133.4,133.3,131.0,130.5,129.4；HRMS-APCI(m/z):[M-H]-Calculated for C14H8NO2,222.0561；found,222.0570.
实施例2：10-二甲基-5H-二苯并[c，e]氮杂-5,7(6H)-二酮(3b)的合成
将对甲基苯甲酰胺(135.1mg,1mmol)、醋酸钯(33.7mg,0.15mmol)、次氯酸钠(223.2mg,3mmol)依次加入到Schlenk反应瓶中，真空、氮气置换3次后，在氮气气氛中，加入三氟乙酸2mL，90℃反应24小时，反应结束后，减压除去溶剂，柱层析分离(洗脱剂为石油醚：乙酸乙酯＝5:1，V:V)，得到淡黄色固体产物225.9mg，收率为90％。Mp 222–224℃.1H NMR(400MHz,DMSO-d6)δ:11.51(s,1H),7.82(d,J＝8.0Hz,2H),7.65(s,2H),7.40(dd,J＝8.0,0.8Hz,2H),2.45(s,6H)；13C NMR(100MHz,DMSO-d6):168.4,143.6,135.5,131.2,130.8,130.6,130.0,21.5；IR(KBr)(cm-1):3453.7,1697.2,1658.7,1602.3,1353.1,1297.4,1269.2,1152.7,657.0；HRMS-APCI(m/z):[M-H]-Calculated for C16H12NO2,250.0874；found,250.0870.
实施例3：9,10-四甲基-5H-二苯并[c，e]氮杂-5,7(6H)-二酮(3c)的合成
将3，4-二甲基苯甲酰胺(149.1mg,1mmol)、三氟乙酸钯(33.2mg,0.1mmol)、过硫酸铵(228.2mg,1mmol)依次加入到Schlenk反应瓶中，真空、氮气置换3次后，在氮气气氛中，加入三氟乙酸2mL，130℃反应24小时，反应结束后，减压除去溶剂，柱层析分离(洗脱剂为石油醚：乙酸乙酯＝5:1，V:V)，得到白色固体主产物178.6mg，产率64％。Mp 233–235℃.1H NMR(400MHz,DMSO-d6)δ:11.44(s,1H),7.70(s,2H),7.62(s,2H),2.37(s,6H),2.32(s,6H)；13CNMR(100MHz,DMSO-d6):167.9,142.0,137.1,132.6,131.3,130.5,129.9,19.4,18.8；IR(KBr)(cm-1):3182.2,3070.6,1655.4,1606.5,1287.5 427.4；HRMS-APCI(m/z):[M-H]-Calculated for C18H16NO2,278.1187；found,278.1192.
实施例4：10-二甲氧基-5H-二苯并[c，e]氮杂-5,7(6H)-二酮(3d)的合成
将3-甲氧基苯甲酰胺(151.1mg,1mmol)、氯化钯(35.5mg,0.2mmol)、过硫酸钠(119.1mg,0.5mmol)依次加入到Schlenk反应瓶中，真空、氮气置换3次后，在氮气气氛中，加入三氟乙酸2mL，100℃反应24小时，反应结束后，减压除去溶剂，柱层析分离(洗脱剂为石油醚：乙酸乙酯＝5:1，V:V)，得到白色固体主产物260.4mg，产率92％。Mp 217–219℃.1H NMR(400MHz,DMSO-d6)δ:11.67(s,1H),7.73(d,J＝8.7Hz,2H),7.40(d,J＝2.9Hz,2H),7.33(dd,J＝8.7,2.9Hz,2H),3.87(s,6H)；13C NMR(100MHz,DMSO-d6):168.2,159.2,133.7,131.9,128.0,120.1,114.7,56.0；IR(KBr)(cm-1):3446.1,3179.3,2924.4,1601.6.1486.7,1337.1,1239.0,1042.0,818.8,760.6,624.3；HRMS-APCI(m/z):[M-H]-Calculated forC16H12NO4,282.0772；found,282.0780.
实施例5：10-二氟-5H-二苯并[c，e]氮杂-5,7(6H)-二酮(3e)的合成
将对氟苯甲酰胺(139mg,1mmol)、乙酰丙酮钯(24.4mg,0.08mmol)、亚硫酸钾(242.4mg,2mmol)依次加入到Schlenk反应瓶中，真空、氮气置换3次后，在氮气气氛中，加入三氟乙酸2mL，30℃反应24小时，反应结束后，减压除去溶剂，柱层析分离(洗脱剂为石油醚：乙酸乙酯＝5:1，V:V)，得到白色固体主产物207.2mg，产率80％。Mp 246–248℃.1H NMR(400MHz,DMSO-d6)δ:11.76(s,1H),7.99(dd,J＝8.8,6.1Hz,2H),7.77(dd,J＝10.5,2.5Hz,2H),7.52–7.44(m,2H)；13C NMR(100MHz,DMSO-d6):166.8,164.3(d,JC-F＝199.6Hz),136.5(d,JC-F＝7.2Hz),134.1(d,JC-F＝7.6Hz),129.4(d,JC-F＝2.2Hz),116.8(d,JC-F＝15.1Hz),116.7(d,JC-F＝13.3Hz)；IR(KBr)(cm-1):3449.0,2920.4,1702.2,1670.1,1364.9,1300.6,1210.7,860.2；HRMS-APCI(m/z):[M-H]-Calculated for C14H6F2NO2,258.0372；found,258.0372.
实施例6：10-二溴-5H-二苯并[c，e]氮杂-5,7(6H)-二酮(3f)的合成
将对溴苯甲酰胺(199mg,1mmol)、二氯化二(三苯基膦)合钯(84.5mg,0.12mmol)、亚硫酸钠(63.02mg,0.5mmol)依次加入到Schlenk反应瓶中，真空、氮气置换3次后，在氮气气氛中，加入三氟乙酸2mL，70℃反应24小时，反应结束后，减压除去溶剂，柱层析分离(洗脱剂为石油醚：乙酸乙酯＝5:1，V:V)，得到白色固体主产物344.8mg，产率91％。Mp 288–290℃.1H NMR(400MHz,DMSO-d6)δ:11.83(s,1H),8.11(s,2H),7.84(s,4H)；13C NMR(100MHz,DMSO-d6):167.6,135.8,133.2,133.0,132.8,132.5,127.3；IR(KBr)(cm-1):3434.4,3335.5,3252.6,1692.7,1584.7,1382.0,1347.8,1302.0,1147.2,840.6；HRMS-ESI(m/z):[M-H]-Calculated for C14H6Br2NO2,379.8751；found,379.8750.
实施例7：10-二氯-5H-二苯并[c，e]氮杂-5,7(6H)-二酮(3g)的合成
将对氯苯甲酰胺(155mg,1mmol)、[1,1'-双(二苯基膦)二茂铁]二氯化钯(7.3mg,0.01mmol)、重铬酸钠(297.9mg,1mmol)依次加入到Schlenk反应瓶中，真空、氮气置换3次后，在氮气气氛中，加入三氟乙酸2mL，90℃反应24小时，反应结束后，减压除去溶剂，柱层析分离(洗脱剂为石油醚：乙酸乙酯＝5:1，V:V)，得到白色固体主产物270.6mg，产率93％。Mp270–272℃.1H NMR(400MHz,DMSO-d6)δ:11.83(s,1H),8.00(d,J＝2.1Hz,2H),7.94(s,1H),7.92(s,1H),7.71(dd,J＝8.5,2.1Hz,2H)；13C NMR(100MHz,DMSO-d6):167.4,138.3,135.9,133.3,132.1,130.2,129.7；IR(KBr)(cm-1):3443.3,3072.4,1669.6,1387.8,1309.1,871.5,840.2；HRMS-APCI(m/z):[M-H]-Calculated for C14H7Cl2NO2,289.9781；found,289.9786.
实施例8：6H-二萘并[2,3-c:2',3'-e]吖庚因-6,8(7H)-二酮(3h)的合成
将2-萘甲酰胺(171.1mg,1mmol)、双(乙腈)氯化钯(9.7mg,0.03mmol)、重铬酸钾(588.38mg,2mmol)依次加入到Schlenk反应瓶中，真空、氮气置换3次后，在氮气气氛中，加入三氟乙酸2mL，130℃反应24小时，反应结束后，减压除去溶剂，柱层析分离(洗脱剂为石油醚：乙酸乙酯＝5:1，V:V)，得到白色固体主产物300.5mg，产率93％。Mp>300℃.1H NMR(400MHz,DMSO-d6)δ:11.75(s,1H),8.60(s,2H),8.49(s,2H),8.20–8.15(m,4H),7.75–7.66(m,4H)；13C NMR(100 MHz,DMSO-d6):168.7,135.1,132.4,132.1,132.1,131.5,130.7,129.4,129.2,128.6,128.2。

Claims (5)

1.一种二苯并[c，e]氮杂-5,7(6H)-二酮化合物的制备方法，其特征在于，以苯甲酰胺衍生物为原料、在钯催化剂、氧化剂和有机溶剂的作用下发生C-H键活化和分子内环化反应生成一系列二苯并[c，e]氮杂-5,7(6H)-二酮化合物及其衍生物，合成路线如下：
苯甲酰胺上R选自氢、卤素、烷氧基、烷基；
钯催化剂的加入量为苯甲酰胺衍生物的1-20mol％；
氧化剂的加入量为苯甲酰胺衍生物的50-300mol％；
有机溶剂的加入量为苯甲酰胺衍生物重量的2-100倍；
反应温度在30～130℃。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述的钯催化剂为四(三苯基膦)钯、醋酸钯、三氟乙酸钯、氯化钯、乙酰丙酮钯、二氯化二(三苯基膦)合钯、[1,1'-双(二苯基膦)二茂铁]二氯化钯、双(乙腈)氯化钯中的一种或两种以上混合。
3.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，所述的有机溶剂为苯、甲苯、1,4-二氧六环、二甲基亚砜、N,N-二甲基甲酰胺、甲醇、乙醇、异丙醇、正丁醇、二氯甲烷、三氯甲烷、正丁醚、四氯化碳、乙酸乙酯、石油醚、甲基叔丁基醚、四氢呋喃、丙酮、乙腈、乙酸、三氟乙酸中的一种或两种以上混合。
4.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，所述的氧化剂为重铬酸钾、重铬酸钠、亚硫酸钠、亚硫酸钾、过硫酸钠、过硫酸铵、次氯酸钠、次氯酸钾的一种或两种以上混合。
5.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述的氧化剂为重铬酸钾、重铬酸钠、亚硫酸钠、亚硫酸钾、过硫酸钠、过硫酸铵、次氯酸钠、次氯酸钾的一种或两种以上混合。
CN201611039836.8A 2016-11-22 2016-11-22 一种二苯并[c，e]氮杂-5,7(6H)-二酮化合物的制备方法 Active CN106699661B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201611039836.8A CN106699661B (zh) 2016-11-22 2016-11-22 一种二苯并[c，e]氮杂-5,7(6H)-二酮化合物的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201611039836.8A CN106699661B (zh) 2016-11-22 2016-11-22 一种二苯并[c，e]氮杂-5,7(6H)-二酮化合物的制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN106699661A CN106699661A (zh) 2017-05-24
CN106699661B true CN106699661B (zh) 2019-04-09

Family

ID=58941152

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201611039836.8A Active CN106699661B (zh) 2016-11-22 2016-11-22 一种二苯并[c，e]氮杂-5,7(6H)-二酮化合物的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN106699661B (zh)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108586342A (zh) * 2017-12-27 2018-09-28 连云港笃翔化工有限公司 稠合联芳基氮杂卓-5-酮类化合物及其合成方法
CN110734387B (zh) * 2018-07-20 2021-02-12 中国科学院福建物质结构研究所 轴手性联苯环-链异构化合物及其制备方法与应用
CN110590666B (zh) * 2019-09-23 2020-09-08 温州大学 一种二苯基并[c,e]吖庚因衍生物的制备方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101142191A (zh) * 2005-01-14 2008-03-12 坡特拉有限公司 10,11－二氢－10－羟基－5H－二苯并/b,f/氮杂䓬－5－甲酰胺的制备方法
CN104910073A (zh) * 2015-05-25 2015-09-16 洛阳师范学院 联二芳基并氮杂卓-5-酮类化合物的合成方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101142191A (zh) * 2005-01-14 2008-03-12 坡特拉有限公司 10,11－二氢－10－羟基－5H－二苯并/b,f/氮杂䓬－5－甲酰胺的制备方法
CN104910073A (zh) * 2015-05-25 2015-09-16 洛阳师范学院 联二芳基并氮杂卓-5-酮类化合物的合成方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Hypolipidemic Activity of Phthalimide Derivatives V: Reduced and Hydrolytic Products of Simple Cyclic Imides;JAMES M. CHAPMAN，et al.;《Journal of Pharmaceutical Sciences》;19841231;第73卷(第10期);第1482-1484页

Also Published As

Publication number Publication date
CN106699661A (zh) 2017-05-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN106699661B (zh) 一种二苯并[c，e]氮杂-5,7(6H)-二酮化合物的制备方法
CN104892614B (zh) 一种6H‑异吲哚并[2,1‑α]吲哚‑6‑酮衍生物的合成方法
CN104744430A (zh) 一种苯并噻庚英衍生物及其制备方法
CN106365966A (zh) 一种苄基芳基醚的制备方法
CN102503883A (zh) 选择性制备异吲哚啉-1-酮衍生物或异喹啉-1-酮衍生物的方法
CN103272638B (zh) 基于酒石酸骨架的手性胍催化剂及其制备方法和应用
Sasabe et al. Preparation of Ru (η3-2-alkenylallyl)(CO) Cl (PPh3) 2 complexes via carbometallation of allenes with alkenyl ruthenium complexes
CN104910095B (zh) 4-取代-2-氨基噻唑化合物的制备方法
CN106866608B (zh) 一种氟代-3,4-二氢香豆素衍生物的制备方法
CN104788370B (zh) 一种构型可控地合成2‑(4‑硝基)丁酰基吡啶氮‑氧化合物的方法
CN112313200A (zh) 氟乙烯基醚化合物的制造方法
CN106631969B (zh) 咔唑及其衍生物的合成方法
Chen et al. Synthesis of novel tetracyclic chromenes through carbanion chemistry of 4-methyl coumarins
CN109503593A (zh) 5-叔丁氧羰基-2-氧亚基八氢吡咯并[3,4-b]吡咯-3a-羧酸的制法
CN105461671B (zh) 酮酸与炔制备α,β‑不饱和丁内酯的方法
CN112961086B (zh) 一种2-亚甲基-1-茚酮衍生物及其合成方法
CN107382640A (zh) β‑芳基苯丙酮类化合物的合成方法
CN108752220A (zh) 一种茚达特罗中间体的制备方法
CN105541772B (zh) 一种3-氯香豆素类衍生物的制备方法
CN113773294B (zh) 黄酮、异黄酮类化合物的制备方法及其应用
CN109867629A (zh) 一种3-胺基-4-酰基哒嗪衍生物及其合成方法
CN111116510B (zh) 一类2-取代亚甲基二氢苯并[d]噻唑类衍生物及其合成方法和应用
CN107311852A (zh) 一种维帕他韦中间体a的合成方法
CN116102415A (zh) 一种5H-二苯并[a,d]环庚三烯-5-酮中间体化合物
CN106831522A (zh) 内酰胺类化合物及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant