CN106698576B - 一种h酸工业废水的处理方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了一种H酸工业废水的处理方法，包括以下步骤：(1)向H酸工业废水中加入由稀释剂和络合剂2,6‑二乙基苯胺基‑N,N‑二乙基丙基醚组成的萃取剂进行萃取，并进行油水分离；(2)向步骤(1)萃取后的有机相中加入反萃剂无机碱溶液，使有机相中的H酸以离子形式转移到反萃液中，同时将萃取剂再生；(3)向步骤(2)反萃水相中加入无机酸溶液进行酸化处理，使H酸析出；(4)将析出的固体进行过滤，得到H酸产品。相对于现有技术，本发明使用的萃取剂具有高效性和高选择性，经过反萃处理后可循环使用；采用本发明方法处理H酸工业废水，COD去除率高达98％以上，H酸产品回收率高于85％。

Description

一种H酸工业废水的处理方法
技术领域
本发明公开了一种H酸工业废水的处理方法，属于H酸工业废水处理技术领域。
背景技术
在染料行业中，通常H酸应用于生产酸性、活性染料，如酸性品红6B、酸性大红G、酸性黑10B、直接黑等。H酸生产过程中所产生废水的成分复杂、酸性强、COD高、毒性大。同时由于萘环中所含10个碳原子组成的离域共轭π键，结构较为稳定，导致难以降解。目前，针对H酸工业废水的处理，众多研究人员对此开展了大量工作，如王建刚在所申请的专利“一种H酸生产废水处理工艺”(201510425250.4)中，通过在废水中加入碱水和絮凝剂发生中和、絮凝反应，并通过过滤，吸附等工艺流程对工业废水进行处理，取得较好的处理效果。肖羽堂在申请专利“一种H-酸工业废水的处理方法”(200710057544.1)中，将工业废水进行预处理并通过大孔弱碱性吸附树脂，使废水中所含的H酸吸附在树脂上，可有效降低废水的COD，同时树脂经碱液脱附再生。赵卫国在申请专利“一种染料中间体H酸生产废水的处理方法”(201410271457.6)中，将工业废水的pH调节至7～9，进入蒸馏浓缩处理，分离出高温盐、浓缩液和回用水；再将所述高温盐及浓缩液与高吸水性物质混拌，干燥后于300～800℃下进行裂解炭化，得到含炭和硫酸钠混合物。陈金龙在申请专利“H酸生产废水的净化和资源回收利用的方法”(200510037697.0)中，将过滤后的工业废水通过装有树脂的吸附柱，使其中的H酸吸附在树脂上，从而实现有机物和硫酸钠饱和溶液的有效分离。吸附分离后的出水即为无色透明的饱和硫酸钠溶液，该溶液可回用于原生产工艺的冲洗工序；树脂经氢氧化钠水溶液洗脱再生。
近年来，络合萃取因其效率高、周期短、生产能力大、操作便捷安全和能耗低等特点而备受关注。其主要步骤为：将待分离液体与含有络合剂的有机溶剂充分混合，以形成络合物使待分离物质转移至有机相中；有机相中的目标物质再根据pH、温度等摆动效应进行反萃，实现其与萃取有机相的分离。赵会兰在申请专利“一种用于萃取H酸废液的高效萃取剂及萃取方法”(200910245140.4)中，选用三丁胺、三庚胺或十二叔胺为络合剂，磺化煤油、乙酸丁酯或苯为稀释剂，正丙醇、正丁醇或磷酸三丁酯为促溶剂，具有较高的H酸萃取率，说明该类络合剂对H酸具有良好的高效性与选择性。然而该技术在实际运行中，易发生乳化现象与反萃液分离困难的现象，且残留在萃余水相中的变色酸易导致水相的颜色逐渐加深。为了解决上述存在的问题，本发明提供了一种H酸工业废水切实有效的处理方法。
发明内容
发明目的：针对上述技术问题，本发明提供了H酸工业废水的处理方法。
技术方案：为达到上述发明目的，本发明提供了一种H酸工业废水的处理方法，包括以下步骤：
(1)向H酸工业废水中加入由稀释剂和络合剂2,6-二乙基苯胺基-N,N-二乙基丙基醚(简称：二醚)组成的萃取剂进行萃取，并进行油水分离；
(2)向步骤(1)萃取后的有机相中加入反萃剂无机碱溶液，使有机相中的H酸以离子形式转移到反萃液中，同时将萃取剂再生；
(3)向步骤(2)反萃水相中加入无机酸溶液进行酸化处理，使H酸析出；
(4)将析出的固体进行过滤，得到H酸产品。
优选，所述稀释剂为苯、甲苯、正辛醇或磷酸三丁酯。
优选，所述稀释剂与络合剂的体积比为1:3～3:1。
优选，所述步骤(1)中，萃取剂与所处理的H酸工业废水的体积比为(0.5～1):1。
优选，所述步骤(2)中，反萃剂无机碱溶液为氨水或碱金属的氢氧化物水溶液，其质量分数为10％～30％，更优选15-25％。
优选，所述步骤(2)中，反萃剂体积占所处理的H酸工业废水体积的4％～10％，更优选5％-7％。
上述方法处理H酸工业废水后，其COD的去除率高于98％，H酸回收率高于85％。
技术效果：相对于现有技术，本发明方法具有以下优势：
1、利用络合萃取法分离H酸工业废水，经处理后废水COD去除率高于98％，便于后续深度处理；
2、废水中H酸回收率高于85％，所得到的H酸可用于染料的生产，以实现H酸工业废水的资源化利用；
3、经过反萃处理的再生萃取剂可进行循环使用。
具体实施方式
下面结合具体实例，进一步阐明本发明，应理解这些实施例仅用于说明本发明而不是限制本发明的范围，在阅读了本发明之后，本领域技术人员对本发明的各种等价形式的修改均落于本申请所附权利要求所限定的范围。
实施例1
向500mL原废水(COD为44000mg·L-1，H酸含量为4.02g·L-1)中加入400mL苯与二醚体积比为1:3的萃取剂，萃取分离后向有机相中加入20％的氨水溶液25.0mL，使H酸以离子的形式转移到反萃液中；向反萃液中加入4.5mL的浓硫酸进行酸化，使H酸产品析出并进行过滤分离。经上述过程处理后的废水COD为640mg·L-1，其去除率为98.54％。H酸回收量为1.73g，其回收率为86.07％。
实施例2
向500mL原废水(COD为44000mg·L-1，H酸含量为4.02g·L-1)中加入300mL甲苯与二醚体积比为1:3的萃取剂，萃取分离后向有机相中加入15％的氨水溶液35.0mL，使H酸以离子的形式转移到反萃液中；向反萃液中加入4.5mL的浓硫酸进行酸化，使H酸产品析出并进行过滤分离。经上述过程处理后的废水COD为762mg·L-1，其去除率为98.26％。H酸回收量为1.72g，其回收率为85.57％。
实施例3
向500mL原废水(COD为44000mg·L-1，H酸含量为4.02g·L-1)中加入250mL正辛醇与二醚体积比为1:2的萃取剂，萃取分离后向有机相中加入25％的氢氧化钠溶液25.0mL，使H酸以离子的形式转移到反萃液中；向反萃液中加入4.5mL的浓硫酸进行酸化，使H酸产品析出并进行过滤分离。经上述过程处理后的废水COD为870mg·L-1，其去除率为98.02％。H酸回收量为1.71g，其回收率为85.07％。
实施例4
向500mL原废水(COD为44000mg·L-1，H酸含量为4.02g·L-1)中加入350mL磷酸三丁酯与二醚体积比为1:1的萃取剂，萃取分离后向有机相中加入15％的氨水溶液35.0mL，使H酸以离子的形式转移到反萃液中；向反萃液中加入4.5mL的浓硫酸进行酸化，使H酸产品析出并进行过滤分离。经上述过程处理后的废水COD为704mg·L-1，其去除率为98.40％。H酸回收量为1.75g，其回收率为87.06％。
实施例5
向500mL原废水(COD为44000mg·L-1，H酸含量为4.02g·L-1)中加入500mL磷酸三丁酯与二醚体积比为1:2的萃取剂，萃取分离后向有机相中加入20％的氢氧化钠溶液35.0mL，使H酸以离子的形式转移到反萃液中；向反萃液中加入4.7mL的浓硫酸进行酸化，使H酸产品析出并进行过滤分离。经上述过程处理后的废水COD为504mg·L-1，其去除率为98.85％。H酸回收量为1.84g，其回收率为91.54％。
实施例6
向500mL原废水(COD为44000mg·L-1，H酸含量为4.02g·L-1)中加入500mL磷酸三丁酯与二醚体积比为2:1的萃取剂，萃取分离后向有机相中加入20％的氨水溶液25.0mL，使H酸以离子的形式转移到反萃液中；向反萃液中加入4.4mL的浓硫酸进行酸化，使H酸产品析出并进行过滤分离。经上述过程处理后的废水COD为632mg·L-1，其去除率为98.56％。H酸回收量为1.78g，其回收率为88.56％。
实施例7
向500mL原废水(COD为44000mg·L-1，H酸含量为4.02g·L-1)中加入250mL苯与二醚体积比为1:1的萃取剂，萃取分离后向有机相中加入25％的氢氧化钠溶液30.0mL，使H酸以离子的形式转移到反萃液中；向反萃液中加入4.2mL的浓硫酸进行酸化，使H酸产品析出并进行过滤分离。经上述过程处理后的废水COD为774mg·L-1，其去除率为98.24％。H酸回收量为1.72g，其回收率为85.57％。
实施例8
向500mL原废水(COD为44000mg·L-1，H酸含量为4.02g·L-1)中加入350mL甲苯与二醚体积比为1:2的萃取剂，萃取分离后向有机相中加入25％的氨水溶液20.0mL，使H酸以离子的形式转移到反萃液中；向反萃液中加入4.3mL的浓硫酸进行酸化，使H酸产品析出并进行过滤分离。经上述过程处理后的废水COD为700mg·L-1，其去除率为98.41％。H酸回收量为1.75g，其回收率为87.06％。
实施例9
向500mL原废水(COD为44000mg·L-1，H酸含量为4.02g·L-1)中加入450mL磷酸三丁酯与二醚体积比为1:1的萃取剂，萃取分离后向有机相中加入20％的氨水溶液25.0mL，使H酸以离子的形式转移到反萃液中；向反萃液中加入4.4mL的浓硫酸进行酸化，使H酸产品析出并进行过滤分离。经上述过程处理后的废水COD为596mg·L-1，其去除率为98.65％。H酸回收量为1.80g，其回收率为89.55％。
实施例10
向500mL原废水(COD为44000mg·L-1，H酸含量为4.02g·L-1)中加入500mL正辛醇与二醚体积比为2:1的萃取剂，萃取分离后向有机相中加入25％的氢氧化钠溶液30.0mL，使H酸以离子的形式转移到反萃液中；向反萃液中加入4.4mL的浓硫酸进行酸化，使H酸产品析出并进行过滤分离。经上述过程处理后的废水COD为714mg·L-1，其去除率为98.38％。H酸回收量为1.74g，其回收率为86.57％。
实施例11
向500mL原废水(COD为44000mg·L-1，H酸含量为4.02g·L-1)中加入500mL磷酸三丁酯与二醚体积比为1:1的萃取剂，萃取分离后向有机相中加入20％的氨水溶液27mL，使H酸以离子的形式转移到反萃液中；向反萃液中加入4.4mL的浓硫酸进行酸化，使H酸产品析出并进行过滤分离。经上述过程处理后的废水COD为520mg·L-1，其去除率为98.82％。H酸回收量为1.83g，其回收率为91.04％。
实施例12
向500mL原废水(COD为44000mg·L-1，H酸含量为4.02g·L-1)中加入500mL磷酸三丁酯与二醚体积比为1:1的萃取剂，萃取分离后向有机相中加入25％的氢氧化钠溶液35.0mL，使H酸以离子的形式转移到反萃液中；向反萃液中加入4.4mL的浓硫酸进行酸化，使H酸产品析出并进行过滤分离。经上述过程处理后的废水COD为545mg·L-1，其去除率为98.76％。H酸回收量为1.81g，其回收率为90.05％。
实施例13
向500mL原废水(COD为44000mg·L-1，H酸含量为4.02g·L-1)中加入500mL磷酸三丁酯与二醚体积比为1:1的萃取剂，萃取分离后向有机相中加入25％的氨水溶液20.0mL，使H酸以离子的形式转移到反萃液中；向反萃液中加入4.4mL的浓硫酸进行酸化，使H酸产品析出并进行过滤分离。经上述过程处理后的废水COD为535mg·L-1，其去除率为98.78％。H酸回收量为1.82g，其回收率为90.55％。
实施例14
向500mL原废水(COD为44000mg·L-1，H酸含量为4.02g·L-1)中加入500mL磷酸三丁酯与二醚体积比为1:1的萃取剂，萃取分离后向有机相中加入25％的氢氧化钠溶液35.0mL，使H酸以离子的形式转移到反萃液中；向反萃液中加入4.4mL的浓硫酸进行酸化，使H酸产品析出并进行过滤分离。经上述过程处理后的废水COD为515mg·L-1，其去除率为98.83％。H酸回收量为1.83g，其回收率为91.04％。

Claims (6)

1.一种H酸工业废水的处理方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)向H酸工业废水中加入由稀释剂和络合剂2,6-二乙基苯胺基-N,N-二乙基丙基醚组成的萃取剂进行萃取，并进行油水分离；
(2)向步骤(1)萃取后的有机相中加入反萃剂无机碱溶液，使有机相中的H酸以离子形式转移到反萃液中，同时将萃取剂再生；
(3)向步骤(2)反萃水相中加入无机酸溶液进行酸化处理，使H酸析出；
(4)将析出的固体进行过滤，得到H酸产品。
2.根据权利要求1所述的H酸工业废水的处理方法，其特征在于，所述稀释剂为苯、甲苯、正辛醇或磷酸三丁酯。
3.根据权利要求1所述的H酸工业废水的处理方法，其特征在于，所述稀释剂与络合剂的体积比为1:3～3:1。
4.根据权利要求1所述的H酸工业废水的处理方法，其特征在于，所述步骤(1)中，萃取剂与所处理的H酸工业废水的体积比为(0.5～1):1。
5.根据权利要求1所述的H酸工业废水的处理方法，其特征在于，所述步骤(2)中，反萃剂无机碱溶液为氨水或碱金属的氢氧化物水溶液，其质量分数为10％～30％。
6.根据权利要求1所述的H酸工业废水的处理方法，其特征在于，所述步骤(2)中，反萃剂体积占所处理的H酸工业废水体积的4％～10％。
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CN109824156A (zh) * 2019-03-04 2019-05-31 广东益诺欧环保股份有限公司 一种分离废水中酸和盐的系统和方法

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
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Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
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