CN106693988A - Pd加氢催化剂复合载体的制备方法 - Google Patents

Pd加氢催化剂复合载体的制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及加氢催化剂载体技术领域，特别公开了一种Pd加氢催化剂复合载体的制备方法。该Pd加氢催化剂复合载体的制备方法，其特征为：将添加剂和溶剂混合配制成载体调和剂；均匀混合拟薄水铝石、二氧化硅和惰性氧化铝粉末，作为制备载体的原料；原料和调和剂以1‑3:1的质量比混捏挤条，挤条经干燥后焙烧，造粒获得载体。利用本发明载体制备的催化剂对精C5加工特定工段的产物作为原料进行饱和加氢，反应条件温和，加氢效率高，最佳催化剂烯烃转化率不低于98%，加氢产物戊烷含量不低于97%，具有较好的工业应用前景。

Description

Pd加氢催化剂复合载体的制备方法
（一）技术领域
本发明涉及加氢催化剂载体技术领域，特别涉及一种Pd加氢催化剂复合载体的制备方法。
（二）背景技术
碳五是石脑油和其他重质裂解原料蒸汽裂解制备乙烯的副产物，是一种非常有用的，具有潜在加工价值的化工原料。近年来，随着我国乙烯声场规模的不断扩大和液态烃制备乙烯的生产能力的不断增加，C5馏分资源日趋丰富。C5馏分组成十分复杂，含有4-6个碳原子的烷烃、烯烃、环烷烃、环烯烃、炔烃、烯炔烃等30多种沸点相近的组分；其中含量大利用价值高的主要组分为异戊二烯（质量分数为15%-20%）、间戊二烯（质量分数为10%-19%）、环戊二烯（质量分数为14%-19%），环戊二烯通常以二聚体双环戊二烯的形态存在。如何充分利用这部分资源提高经济效益以引起的众多科研工作人员的注意。
聚氨酯(PU)硬泡产生、发展的历史，也是氯氟烃(CFCS)被其大量作为发泡剂使用的历史。目前，科学家已经证实CFCS是破坏臭氧层的主要原凶，因此，全面停止生产和使用CFCS刻不容缓。在PU硬泡的CFCS替代方面，科学家们做了大量的工作。在零ODP(臭氧消耗潜值)前题下，考虑性能、成本、工艺、原料来源等诸多因素,目前已初步形成三条替代路线：1、全水发泡；2、戊烷发泡；3、HFC(氢氟烃)发泡。作为发泡剂，戊烷综合了化学、物理和环境性能的许多优点，使其成为取代CFCs聚氨酯发泡剂，也解决了环境保护问题目前，国际上公认使用戊烷作发泡剂是比较合理的。加之我国戊烷来源丰富，所以我国PU硬泡CFCS替代品首选戊烷系列已成定局。戊烷发泡剂具有发泡效率高、发泡气量大、硬度适中、易成型等优点,也同时大量用于聚苯乙烯生产中。
将戊二烯提取后的剩余C5加氢后的全组分经分离后与戊烷发泡剂的组成相似，通过利用C5加氢可以制备戊烷发泡剂这种高附加值产品。
（三）发明内容
本发明为了弥补现有技术的不足，提供了一种条件温和、加氢效率高、产品抗积碳性能好的Pd加氢催化剂复合载体的制备方法。
本发明是通过如下技术方案实现的：
一种Pd加氢催化剂复合载体的制备方法，包括如下步骤：
（1）将质量比为1-15:100的添加剂和溶剂混合配制成载体调和剂；
（2）均匀混合拟薄水铝石、二氧化硅和惰性氧化铝粉末，作为制备载体的原料；
（3）原料和调和剂以1-3:1的质量比混捏挤条，挤条经干燥后焙烧，造粒获得载体；
（4）使用载体制备的催化剂在特定的工艺条件下进行还原和性能评价。
本发明是利用氧化铝作为主要原料，经添加其他相应原料后制备的一种新型复合载体，利用该载体制备的加氢催化剂反应条件温和，加氢效率很高，且由于载体经过改性，具有较好的抗积碳性能。
本发明的更优技术方案为：
步骤（1）中，溶剂为浓度为0.1-20wt%的硝酸、硫酸、盐酸、磷酸、甲酸或乙酸中的一种或几种；添加剂为田青粉、尿素或柠檬酸中的一种或几种。
步骤（2）中，二氧化硅的含量为1.5-15wt%，惰性氧化铝粉末的含量为1-20wt%，其余为拟薄水铝石，三者通过高速混合机混合10-30min。
步骤（3）中，挤条在80-130℃下干燥4-20h，然后在300-800℃下焙烧2-8h，造粒获得10-100目的载体。
步骤（4）中，催化剂利用固定床反应器进行性能评价，催化剂装填量为1-10ml，催化剂的还原温度为80-260℃，还原气体体积为催化剂体积得80-800倍，还原气体氢气含量为15-60%，还原时间为1-8h；催化剂评价条件为压力0.1-3.5MPa，温度30-180℃，液时空速为1-20h-1,氢油体积比为100-800：1。
利用本发明载体制备的催化剂对精C5加工特定工段的产物作为原料进行饱和加氢，反应条件温和，加氢效率高，最佳催化剂烯烃转化率不低于98%，加氢产物戊烷含量不低于97%，具有较好的工业应用前景。
（四）具体实施方式
实施例采用山东玉皇化工有限公司C5车间精C5某工段产物作为原料，其原料主要组成如下：
实施例1：
载体制备：称量拟薄水铝石100g,二氧化硅5g和惰性氧化铝8g，高速混合均匀；称取水50g，63%浓硝酸1.5ml，36%盐酸1.5ml，冰乙酸0.5g混合均匀，利用所配溶液调和原料调和成类似面团性质对其进行挤条，挤条模具采用直径为2mm的模具，成品条在105℃干燥12小时，干燥后的条状产品在马弗炉中650℃焙烧6小时；焙烧产品进行破碎造粒取其中20-40目颗粒作为备用载体。
催化剂制备：称取0.0105g醋酸钯溶解在15ml丙酮中，称取载体10g快速放入浸渍液中，摇晃10分钟后在超声波中超声40分钟，静置放置12小时，抽滤后在120℃下干燥6小时，在马弗炉中650℃焙烧5小时制得成品催化剂。
利用固定床加氢评价装置进行性能评价，评价条件如下：压力0.5Mpa，温度60℃，空速10h-1，氢油体积比为150：1；烯烃转化率为93.3%。
实施例2：
载体制备：称量拟薄水铝石100g,二氧化硅7g和惰性氧化铝10g，高速混合均匀；称取水50g，63%浓硝酸1.5ml,36%盐酸1.5ml，冰乙酸0.5g，尿素1g混合均匀，利用所配溶液调和原料调和成类似面团性质对其进行挤条，挤条模具采用直径为2mm的模具，成品条在100℃干燥8小时，干燥后的条状产品在马弗炉中550℃焙烧4小时；焙烧产品进行破碎造粒取其中20-40目颗粒作为备用载体。
催化剂制备：同实施例1。
利用固定床加氢评价装置进行性能评价，评价条件如下：压力0.6Mpa，温度60℃，空速10h-1，氢油体积比为200：1；烯烃转化率为95.2%。
实施例3：
载体制备：称量拟薄水铝石100g,二氧化硅3g和惰性氧化铝7g，高速混合均匀；称取水50g，63%浓硝酸2.5ml,36%盐酸0.5ml，冰乙酸1g，田青粉1g混合均匀，利用所配溶液调和原料调和成类似面团性质对其进行挤条，挤条模具采用直径为2mm的模具，成品条在110℃干燥8小时，干燥后的条状产品在马弗炉中650℃焙烧5小时；焙烧产品进行破碎造粒取其中20-40目颗粒作为备用载体。
催化剂制备：同实施例1。
利用固定床加氢评价装置进行性能评价，评价条件如下：压力1.5Mpa，温度120℃，空速15h-1，氢油体积比为400：1；烯烃转化率为98.5%。
实施例4：
载体制备：称量拟薄水铝石100g,二氧化硅10g和惰性氧化铝15g，高速混合均匀；称取水50g，63%浓硝酸2.5ml,36%盐酸0.5ml，冰乙酸1g，田青粉1g，柠檬酸1g混合均匀，利用所配溶液调和原料调和成类似面团性质对其进行挤条，挤条模具采用直径为2mm的模具，成品条在110℃干燥8小时，干燥后的条状产品在马弗炉中650℃焙烧5小时；焙烧产品进行破碎造粒取其中20-40目颗粒作为备用载体。
催化剂制备：同实施例1。
利用固定床加氢评价装置进行性能评价，评价条件如下：压力0.8Mpa，温度100℃，空速8h-1，氢油体积比为200:1；烯烃转化率为91.2%。
实施例5：
载体制备：称量拟薄水铝石100g,二氧化硅10g和惰性氧化铝15g，高速混合均匀；称取水50g，63%浓硝酸2.5ml,36%盐酸0.5ml，冰乙酸1g，尿素1g，柠檬酸1g混合均匀，利用所配溶液调和原料调和成类似面团性质对其进行挤条，挤条模具采用直径为2mm的模具，成品条在110℃干燥8小时，干燥后的条状产品在马弗炉中550℃焙烧5小时；焙烧产品进行破碎造粒取其中20-40目颗粒作为备用载体。
催化剂制备：同实施例1。
利用固定床加氢评价装置进行性能评价，评价条件如下：压力2Mpa，温度100℃，空速15h-1，氢油体积比为300:1；烯烃转化率为94.6%。
实施例6：
载体制备：称量拟薄水铝石100g,二氧化硅5g和惰性氧化铝2g，高速混合均匀；称取水50g，63%浓硝酸1.5ml,36%盐酸1.5ml，冰乙酸0.5g，尿素1g，柠檬酸1g混合均匀，利用所配溶液调和原料调和成类似面团性质对其进行挤条，挤条模具采用直径为2mm的模具，成品条在110℃干燥4小时，干燥后的条状产品在马弗炉中650℃焙烧4小时；焙烧产品进行破碎造粒取其中20-40目颗粒作为备用载体。
催化剂制备：同实施例1。
利用固定床加氢评价装置进行性能评价，评价条件如下：压力3.0Mpa，温度150℃，空速20h-1，氢油体积比为800：1；烯烃转化率为90.4%。
实施例7：
载体制备：称量拟薄水铝石100g,二氧化硅10g和惰性氧化铝15g，高速混合均匀；称取水50g，63%浓硝酸1.5ml,36%盐酸1ml，冰乙酸1.5g，尿素1.5g，柠檬酸1g，田青粉1g混合均匀，利用所配溶液调和原料调和成类似面团性质对其进行挤条，挤条模具采用直径为2mm的模具，成品条在120℃干燥6小时，干燥后的条状产品在马弗炉中650℃焙烧5小时；焙烧产品进行破碎造粒取其中20-40目颗粒作为备用载体。
催化剂制备：同实施例1。
利用固定床加氢评价装置进行性能评价，评价条件如下：压力3Mpa，温度150℃，空速20h-1，氢油体积比为600：1；烯烃转化率为98.6%。
实施例8：
载体制备：称量拟薄水铝石100g,二氧化硅12g和惰性氧化铝10g，高速混合均匀；称取水50g，63%浓硝酸1.5ml,36%盐酸1.5ml，冰乙酸1.5g，尿素2g，柠檬酸1g，田青粉1.5g混合均匀，利用所配溶液调和原料调和成类似面团性质对其进行挤条，挤条模具采用直径为2mm的模具，成品条在120℃干燥6小时，干燥后的条状产品在马弗炉中650℃焙烧5小时；焙烧产品进行破碎造粒取其中20-40目颗粒作为备用载体。
催化剂制备：同实施例1。
利用固定床加氢评价装置进行性能评价，评价条件如下：压力2.5Mpa，温度120℃，空速15h-1，氢油体积比为600：1；烯烃转化率为93.4%。
实施例9：
载体制备：称量拟薄水铝石100g,二氧化硅15g和惰性氧化铝10g，高速混合均匀；称取水50g，63%浓硝酸1.5ml,36%盐酸2.5ml，冰乙酸0.5g，尿素1g，田青粉1.5g混合均匀，利用所配溶液调和原料调和成类似面团性质对其进行挤条，挤条模具采用直径为2mm的模具，成品条在110℃干燥4小时，干燥后的条状产品在马弗炉中650℃焙烧4小时；焙烧产品进行破碎造粒取其中20-40目颗粒作为备用载体。
催化剂制备：同实施例1。
利用固定床加氢评价装置进行性能评价，评价条件如下：压力3.0Mpa，温度150℃，空速20h-1，氢油体积比为800：1；烯烃转化率为93.7%。
实施例10：
载体制备：称量拟薄水铝石100g,二氧化硅11g和惰性氧化铝9g，高速混合均匀；称取水50g，63%浓硝酸1.5ml,36%盐酸0.5ml，冰乙酸1.5g，尿素1.5g，柠檬酸1g，田青粉1.5g混合均匀，利用所配溶液调和原料调和成类似面团性质对其进行挤条，挤条模具采用直径为2mm的模具，成品条在120℃干燥4小时，干燥后的条状产品在马弗炉中650℃焙烧6小时；焙烧产品进行破碎造粒取其中20-40目颗粒作为备用载体。
催化剂制备：同实施例1。
利用固定床加氢评价装置进行性能评价，评价条件如下：压力2.5Mpa，温度120℃，空速10h-1，氢油体积比为300：1；烯烃转化率为94.8%。
实施例11：
载体制备：称量拟薄水铝石100g,二氧化硅15g和惰性氧化铝20g，高速混合均匀；称取水50g，63%浓硝酸2.5ml,36%盐酸2.5ml，冰乙酸0.5g，尿素1g，柠檬酸2g，田青粉1.5g混合均匀，利用所配溶液调和原料调和成类似面团性质对其进行挤条，挤条模具采用直径为2mm的模具，成品条在110℃干燥4小时，干燥后的条状产品在马弗炉中650℃焙烧4小时；焙烧产品进行破碎造粒取其中20-40目颗粒作为备用载体。
催化剂制备：同实施例1。
利用固定床加氢评价装置进行性能评价，评价条件如下：压力3.0Mpa，温度150℃，空速20h-1，氢油体积比为800；烯烃转化率为99.4%。

Claims (5)

1.一种Pd加氢催化剂复合载体的制备方法，其特征为，包括如下步骤：（1）将质量比为1-15:100的添加剂和溶剂混合配制成载体调和剂；（2）均匀混合拟薄水铝石、二氧化硅和惰性氧化铝粉末，作为制备载体的原料；（3）原料和调和剂以1-3:1的质量比混捏挤条，挤条经干燥后焙烧，造粒获得载体；（4）使用载体制备的催化剂在特定的工艺条件下进行还原和性能评价。
2.根据权利要求1所述的Pd加氢催化剂复合载体的制备方法，其特征在于：步骤（1）中，溶剂为浓度为0.1-20wt%的硝酸、硫酸、盐酸、磷酸、甲酸或乙酸中的一种或几种；添加剂为田青粉、尿素或柠檬酸中的一种或几种。
3.根据权利要求1所述的Pd加氢催化剂复合载体的制备方法，其特征在于：步骤（2）中，二氧化硅的含量为1.5-15wt%，惰性氧化铝粉末的含量为1-20wt%，其余为拟薄水铝石，三者通过高速混合机混合10-30min。
4.根据权利要求1所述的Pd加氢催化剂复合载体的制备方法，其特征在于：步骤（3）中，挤条在80-130℃下干燥4-20h，然后在300-800℃下焙烧2-8h，造粒获得10-100目的载体。
5.根据权利要求1所述的Pd加氢催化剂复合载体的制备方法，其特征在于：步骤（4）中，催化剂利用固定床反应器进行性能评价，催化剂装填量为1-10ml，催化剂的还原温度为80-260℃，还原气体体积为催化剂体积得80-800倍，还原气体氢气含量为15-60%，还原时间为1-8h；催化剂评价条件为压力0.1-3.5MPa，温度30-180℃，液时空速为1-20h-1,氢油体积比为100-800：1。
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Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1472181A (zh) * 2002-07-30 2004-02-04 中国石油化工股份有限公司 重质芳烃轻质化催化剂及制备方法
CN101428217A (zh) * 2007-11-07 2009-05-13 中国石油化工股份有限公司 用于氢气选择性氧化反应的催化剂
CN101632934A (zh) * 2009-08-19 2010-01-27 中国海洋石油总公司 一种碳五馏分加氢用催化剂的制备方法及其用途
US20100084312A1 (en) * 2008-10-03 2010-04-08 Chevron U.S.A. Inc. Hydrocracking catalyst and process using a magnesium aluminosilicate clay
CN101700494A (zh) * 2009-10-22 2010-05-05 中国石油化工股份有限公司 一种加氢催化剂的制备和用途
CN104525188A (zh) * 2014-12-18 2015-04-22 山东玉皇化工有限公司 一种饱和加氢Pd催化剂的制备及其催化C5加氢的方法

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1472181A (zh) * 2002-07-30 2004-02-04 中国石油化工股份有限公司 重质芳烃轻质化催化剂及制备方法
CN101428217A (zh) * 2007-11-07 2009-05-13 中国石油化工股份有限公司 用于氢气选择性氧化反应的催化剂
US20100084312A1 (en) * 2008-10-03 2010-04-08 Chevron U.S.A. Inc. Hydrocracking catalyst and process using a magnesium aluminosilicate clay
CN101632934A (zh) * 2009-08-19 2010-01-27 中国海洋石油总公司 一种碳五馏分加氢用催化剂的制备方法及其用途
CN101700494A (zh) * 2009-10-22 2010-05-05 中国石油化工股份有限公司 一种加氢催化剂的制备和用途
CN104525188A (zh) * 2014-12-18 2015-04-22 山东玉皇化工有限公司 一种饱和加氢Pd催化剂的制备及其催化C5加氢的方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
张雷著，: "《烟气脱硫脱硝技术及催化剂的研究进展》", 31 July 2016, 中国矿业大学出版社 *

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