CN106689181A

CN106689181A - 一种含有胺苯吡菌酮的杀菌组合物

Info

Publication number: CN106689181A
Application number: CN201611112910.4A
Authority: CN
Inventors: 周大伟; 马强; 冯建雄; 张仙
Original assignee: Shaanxi Sunger Road Bio Science Co Ltd
Current assignee: Shaanxi Sunger Road Bio Science Co Ltd
Priority date: 2016-12-07
Filing date: 2016-12-07
Publication date: 2017-05-24
Anticipated expiration: 2036-12-07
Also published as: CN106689181B

Abstract

本发明公开了一种含有胺苯吡菌酮和双胍三辛烷基苯磺酸盐的杀菌组合物及其应用，由第一活性成分胺苯吡菌酮、第二活性成分双胍三辛烷基苯磺酸盐及助剂组成，第一活性成分与第二活性成分的重量比是1:60～40:1，含量之和为所述组合物总重量的1%～60%。本组合物可配制成农业上允许的可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂、悬乳剂、水乳剂、微乳剂、微囊悬浮剂或微囊悬浮‑悬浮剂剂型。本发明组分合理，对作物灰霉病、白粉病、菌核病、蔓枯病、立枯病、根肿病、云纹病、叶斑病、网斑病或锈病效果好，且其杀菌效果不是各组分活性的简单叠加，与现有的单一制剂相比，除具有显著的杀菌效果外，而且有显著的增效作用，用药量减少，对作物安全性好。

Description

一种含有胺苯吡菌酮的杀菌组合物

技术领域

本发明涉及一种杀菌组合物，由第一活性成分胺苯吡菌酮，第二活性成分双胍三辛烷基苯磺酸盐以及助剂组成，属于复配农药技术领域。

背景技术

胺苯吡菌酮，英文名称为fenpyrazamine，CAS号为:473798-59-3,是日本住友化学株式会社研究开发的基于吡啶的杂环类杀真菌剂。通过抑制麦角甾醇生物合成途径的作用机制的病原体,显示出对菌丝生长和孢子萌发和花粉管生长的抑制作用。主要防治灰霉病，用于葡萄、黄瓜、柑橘、马铃薯、辣椒、茄子、观赏植物等。

双胍三辛烷基苯磺酸盐，英文名称为iminoctadine trialbesilate，化学名称为1'1-亚氨基(辛基亚甲基)双胍3(烷基苯基磺酸盐)。它是触杀和预防性杀菌剂，主要作用于病原菌的类酷化合物的合成和细胞膜机能、抑制孢子萌发、芽管伸长、附着袍和菌丝的形成。杀菌谱较广，用于防治由子囊菌和半知菌引起的病害。

申请人经试验发现，将作用机理不同的胺苯吡菌酮与双胍三辛烷基苯磺酸盐进行复配，具有以下优点和有益效果：使用复配方案，对病害具有明显增效作用，显著提高了防治效果；减少用药量和用药次数，降低防治成本；克服长期单一使用容易产生抗性的缺点，延长药剂的使用寿命。

发明内容

本发明的目的在于提供一种组分合理、增效作用显著、杀菌效果好、用药成本低、对作物安全的含有胺苯吡菌酮的杀菌组合物。

本发明的另一目的在于提供含有胺苯吡菌酮的杀菌组合物剂型。

本发明的再一目的在于提供上述组合物在防治灰霉病、白粉病、菌核病、蔓枯病、立枯病、根肿病、云纹病、叶斑病、网斑病或锈病上的应用。

为实现上述目的，本发明的技术方案是这样解决的：

一种含有胺苯吡菌酮的杀菌组合物，其特征在于,

（1）第一活性成分：胺苯吡菌酮；

（2）第二活性成分：双胍三辛烷基苯磺酸盐；

第一活性成分与第二活性成分的重量比为1:60～40:1，含量之和为所述组合物总重量的1%～60%。

本发明一种含有胺苯吡菌酮的杀菌组合物按照本技术领域技术人员所公知的方法可以配制的制剂剂型是可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂、悬乳剂、水乳剂、微乳剂、微囊悬浮剂或微囊悬浮-悬浮剂。

对可湿性粉剂，可使用的助剂有：分散剂如聚羧酸盐、木质素磺酸盐、聚氧乙烯聚氧丙烯基醚嵌段共聚物、烷基萘甲醛缩合物磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯、烷基酚聚氧乙烯基醚磺酸盐等中的一种或多种；润湿剂如烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、烷基萘磺酸盐等中的一种或多种；填料如硫酸铵、尿素、蔗糖、葡萄糖、硅藻土、高岭土、白炭黑、轻钙、滑石粉、凹凸棒土、陶土等中的一种或多种。

对水分散粒剂，可使用的助剂有：分散剂如聚羧酸盐（TERSPERSE2700、T36、GY-D06等）、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐中一种或多种；润湿剂如烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐中一种或多种；崩解剂如硫酸铵、硫酸钠、聚乙烯吡咯烷酮、淀粉及其衍生物、膨润土中一种或多种；粘结剂如淀粉、葡萄糖、聚乙烯醇、聚乙二醇、羧甲基纤维素钠、蔗糖中的一种或多种；填料如硅藻土、高岭土、白炭黑、轻钙、滑石粉、凹凸棒土、陶土一种或多种。

对悬浮剂，可使用的助剂有：分散剂如聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘甲醛缩合物磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基酚聚氧乙烯基醚磺酸盐、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基聚氧乙烯醚磺酸盐、聚氧乙烯聚氧丙烯基醚嵌段共聚物、拉开粉、十二烷基聚氧乙烯醚磷酸酯中一种或多种；润湿剂如烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、烷基萘磺酸盐、烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚、三苯乙基苯酚聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段聚合物一种或多种；增稠剂如黄原胶、聚乙烯醇、膨润土、硅酸镁铝、羧甲基纤维素、羧乙基纤维素、甲基纤维素中一种或多种；防腐剂如甲醛、苯甲酸、苯甲酸钠、山梨酸钾、异噻唑啉酮中一种或多种；消泡剂如硅油、硅酮类化合物、C10-20饱和脂肪酸类化合物、C8-10脂肪醇类、己醇、丁醇、辛醇中的一种或多种；防冻剂如乙二醇、丙二醇、丙三醇、聚乙二醇、山梨醇、尿素、无机盐类中一种或多种；水为去离子水。

对悬乳剂，可使用的助剂有：分散剂如聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐（扩散剂NNO）、TERSPERSE 2425（美国亨斯迈公司出品，烷基萘磺酸盐类）中一种或多种；乳化剂如农乳700#（通用名：烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚）、农乳2201、斯盘-60#（通用名：山梨醇酐单硬脂酸酯）、吐温-60#（通用名：失水山梨醇单硬脂酸酯聚氧乙烯醚）、农乳1601#（通用名：苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚）、三苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、TERSPERSE 4894（美国亨斯迈公司出品）中的一种或多种；润湿剂如烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐、TERSPERSE 2500（美国亨斯迈公司出品）中一种或多种；溶剂：二甲苯、甲苯、油酸甲酯、大豆油、蓖麻油、菜籽油、矿物油、环己酮、丙酮、乙酸乙酯、溶剂油（S-150、S-180、S-200）中的一种或多种；增稠剂如黄原胶、聚乙烯醇、膨润土、硅酸镁铝中一种或多种；防腐剂如甲醛、苯甲酸、苯甲酸钠中一种或多种；消泡剂如有机硅类消泡剂；防冻剂如乙二醇、丙二醇、甘油、尿素、无机盐类如氯化钠中一种或多种；稳定剂如亚磷酸三苯酯、环氧氯丙烷、醋酐中一种或多种；水为去离子水。

对水乳剂，可使用的助剂有：乳化剂如壬基酚聚氧乙烯（EO=10）醚磷酸酯、三苯乙基苯酚聚氧乙烯醚磷酸酯、农乳700#（通用名：烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚）、农乳2201#、斯盘-60#（通用名：失水山梨醇硬脂酸酯）、吐温-60#（通用名：聚氧乙烯失水山梨醇硬脂酸酯）、TX-10（通用名：辛基酚聚氧乙烯（10）醚）、农乳1601（通用名：三苯乙基苯酚聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段聚合物）、农乳600#、农乳400#中一种或多种；溶剂如二甲苯、甲苯、环己酮、溶剂油（牌号：S-150、S-180、S-200）一种或多种；稳定剂如亚磷酸三苯酯、环氧氯丙烷、环氧大豆油中一种或多种；防冻剂如乙二醇、丙二醇、甘油、尿素、无机盐类如氯化钠中一种或多种；增稠剂如黄原胶、聚乙烯醇、膨润土、硅酸镁铝中一种或多种；防腐剂如甲醛、苯甲酸、苯甲酸钠中一种或多种，水为去离子水。

对微乳剂，可使用的助剂有：乳化剂选自十二烷基苯磺酸钙（农乳500#）、农乳700#、农乳2201、斯盘-60#、吐温60-#、TX-10、农乳1601（通用名：苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚）、农乳600#、农乳400#；助乳化剂选自甲醇、异丙醇、正丁醇、乙醇；溶剂选自环己酮、N-甲基吡咯烷酮、二甲苯、甲苯、溶剂油（牌号：S-150、S-180、S-200）；稳定剂选自亚磷酸三苯酯、环氧氯丙烷；水为去离子水。

对微囊悬浮剂，可使用的助剂有：高分子囊壁材料如多官能团酰基卤多胺、明胶、阿拉伯胶、变形乳蛋白、褐藻酸钠中一种或多种；分散剂如脂肪醇聚氧乙烯基醚、烷基酚聚氧乙烯嘧甲醛缩合物硫酸盐、烷基苯磺酸盐中一种或多种；溶剂如脂肪酸酯、亚麻油、油酸甲酯中一种或多种；乳化剂如苄基二甲基酚聚氧乙基醚、苯乙基酚聚氧乙基聚丙烯基醚、环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物中一种或多种；PH调节剂如氢氧化钠和盐酸、柠檬酸、山梨酸中一种或多种；消泡剂如C_8-10脂肪醇类、酰胺、有机硅消泡剂、己醇、丁醇、辛醇中一种或多种；水为去离子水。

对微囊悬浮-悬浮剂，可使用的助剂有：囊壁材料为脲醛树脂、多异氰酸酯、明胶、阿拉伯胶、密胺树脂；助剂为壬基酚聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚、聚山梨酯-80、萘磺酸盐甲醛缩合物、甲基萘磺酸钠的甲醛缩合物、烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚硫酸盐、木质素磺酸盐中的一种或多种；引发剂为盐酸、冰醋酸、氯化铵、乙二胺、三乙胺、三乙醇胺中的一种或多种；助溶剂为二甲苯、甲醇、乙醇、丙酮、甲苯、苯、环己酮、脂肪酸甲酯中的一种或多种；溶剂为水。

本发明组分合理，杀菌效果好，用药成本低，且其活性和杀菌效果不是各组分活性的简单叠加，与现有单一制剂相比较，具有显著的增效作用，对作物安全性好，符合农药制剂的安全性要求。本发明对灰霉病、白粉病、菌核病、蔓枯病、立枯病、根肿病、云纹病、叶斑病、网斑病或锈病具有显著的防治效果。

具体实施方式

下面通过室内毒力测定试验来说明胺苯吡菌酮与双胍三辛烷基苯磺酸盐复配对农作物灰霉病、白粉病、菌核病、蔓枯病、立枯病、根肿病、云纹病、叶斑病、网斑病或锈病的增效作用。

1、胺苯吡菌酮与双胍三辛烷基苯磺酸盐复配对农作物灰霉病增效作用。

为了防治番茄灰霉病（Botrytis cinerea），我们以胺苯吡菌酮与双胍三辛烷基苯磺酸盐复配进行增效作用研究，试验方法参考《NY/T1156.2-2006农药室内生物测定试验准则杀菌剂第2部分抑制病原真菌菌丝生长试验平皿法》。

首先将单剂及各混配药剂设置5个不同浓度梯度（在预备试验的基础上，抑菌率在5%～90%的范围内按等比级数设定）。设空白对照，重复4次。采用菌丝生长速率法，在无菌操作条件下，将预先融化的灭菌培养基加入无菌锥形瓶，从低浓度到高浓度依次定量吸取药液，分别加入上述锥形瓶中，充分摇匀，然后等量倒入4个直径为9cm的培养皿中，制成相应浓度含药平板。将培养好的病原菌，在无菌条件下用直径5mm的灭菌打孔器，自菌落边缘切取菌饼，用接种器将菌饼接种于含药平板中央，菌丝面朝上，盖上皿盖，置适宜温度的培养箱培养。

培养72h后，用游标卡尺测量菌落直径。每个菌落用十字交叉法垂直测量直径各一次，取平均值。根据测量结果，计算各处理对病原菌的相对抑制率。通过抑制率几率值和系列浓度的对数值之间的线性回归分析，求出各药剂的EC₅₀值。用孙云沛法计算混剂的共毒系数（CTC），以此来评价供试药剂对病菌的活性。复配制剂的共毒系数（CTC）≥120表现为增效作用；CTC≤80表现为拮抗作用；80＜CTC＜120表现为相加作用。

表1 胺苯吡菌酮与双胍三辛烷基苯磺酸盐混配对番茄灰霉病毒力测定

室内毒力测定结果表明：胺苯吡菌酮与双胍三辛烷基苯磺酸盐按表1的比例1:60～40:1混用，对番茄灰霉病有较高的毒力，尤其是比例为1:40～20:1时增效作用最为显著。

2、胺苯吡菌酮与双胍三辛烷基苯磺酸盐复配对农作物白粉病增效作用。

为了防治农业生产的黄瓜白粉病，我们以胺苯吡菌酮与双胍三辛烷基苯磺酸盐进行了相互复配的增效研究，试验方法参考《中华人民共和国农业行业标准 NY/T1156.11—2008 农药室内生物测定试验准则杀菌剂第11部分：防治瓜类白粉病试验盆栽法》。

试验对象为黄瓜白粉病菌（Sphaerotheca fuliginea）。将原药配制成需要的试验药剂，首先将单剂及各混配药剂设置5个不同浓度梯度（防效在5%～90%的范围内按等比级数设定）。用加有少量表面活性剂（吐温80）的纯净水，洗取长满白粉病菌黄瓜叶片上的新鲜孢子，用双层纱布过滤，制成孢子浓度为1×10⁵个孢子/毫升的悬浮液，备用。每处理3盆，4次重复，并设只含溶剂和表面活性剂而不含有效成分的处理作空白对照。

用孢子悬浮液在药剂处理前24 h 接种，将药液均匀喷施于叶面至全部润湿，待药液自然风干后备用。接种和药剂处理后的盆栽黄瓜自然风干，然后移至恒温室，在温度20℃～24℃的条件下培养7d～10d。待空白对照病叶率达到80％以上时，分级调查各处理发病情况，每处理至少调查30片叶，分级标准为：

0 级：无病；

1 级：病斑面积占整片叶面积的5%以下；

3 级：病斑面积占整片叶面积的6%～15%；

5 级：病斑面积占整片叶面积的16%～25%；

7 级：病斑面积占整片叶面积的26%～50%；

9 级：病斑面积占整片叶面积的50%～75%；

11 级：病斑面积占整片叶面积的75%以上。

计算方法：

病情指数=[∑(各级病叶数×相对级数值)/(调查总叶片数×11)]×100

防治效果(%)=[(对照病情指数-处理病情指数)/对照病情指数]×100

通过防效的机率值和系列浓度的对数值之间的线性回归分析，求出各药剂的EC₅₀值，用孙云沛法计算混剂的共毒系数（CTC），以此来评价供试药剂对病菌的活性。

复配制剂的共毒系数（CTC）≥120表现为增效作用；CTC≤80表现为拮抗作用；80＜CTC＜120表现为相加作用。

表2 胺苯吡菌酮与双胍三辛烷基苯磺酸盐混配对黄瓜白粉病毒力测定

室内毒力测定结果表明：胺苯吡菌酮与双胍三辛烷基苯磺酸盐按表2的比例1:60～40:1混用，对黄瓜白粉病有较高的毒力，尤其是比例为1:40～20:1时增效作用最为显著。

除了灰霉病、白粉病，胺苯吡菌酮与双胍三辛烷基苯磺酸盐按比例1:60～40:1混用对菌核病、蔓枯病、立枯病、根肿病、云纹病、叶斑病、网斑病和锈病也具有增效作用。

为了更好地说明本发明，下面结合实施例对本发明内容作进一步说明，配方中的百分比均为重量百分比。

制剂实施例1

称取20%胺苯吡菌酮、20%双胍三辛烷基苯磺酸盐、4%聚氧乙烯聚氧丙烯基醚嵌段共聚物、5%烷基萘磺酸盐甲醛缩合物、3%十二烷基硫酸钠，滑石粉加足至100%的重量份。上述原料经混合、超微气流粉碎、混合工艺步骤制备得40%胺苯吡菌酮·双胍三辛烷基苯磺酸盐可湿性粉剂。

制剂实施例2

称取25%胺苯吡菌酮、35%双胍三辛烷基苯磺酸盐、3%烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、6%烷基萘磺酸盐甲醛缩合物、5%烷基磺酸钠，陶土加足至100%的重量份。上述原料经混合、超微气流粉碎、混合工艺步骤制备得60%胺苯吡菌酮·双胍三辛烷基苯磺酸盐可湿性粉剂。

制剂实施例3

称取15%胺苯吡菌酮、10%双胍三辛烷基苯磺酸盐、6%聚氧乙烯聚氧丙烯基醚嵌段共聚物、4%木质素磺酸钠、3%烷基萘磺酸钠，轻钙加足至100%的重量份。上述原料经混合、超微气流粉碎、混合工艺步骤制备得25%胺苯吡菌酮·双胍三辛烷基苯磺酸盐可湿性粉剂。

制剂实施例4

称取15%胺苯吡菌酮、30%双胍三辛烷基苯磺酸盐、8%木质素磺酸钠、3%聚羧酸盐T36、4%十二烷基硫酸钠、3%烷基磺酸钠，凹凸棒土加至100%重量份。上述原料经常规制取水分散粒剂的方法即混合、超微气流粉碎、混合、造粒步骤制取45%胺苯吡菌酮·双胍三辛烷基苯磺酸盐水分散粒剂。

制剂实施例5

称取45%胺苯吡菌酮、5%双胍三辛烷基苯磺酸盐、5%聚羧酸盐T36、2%木质素磺酸钠、5%拉开粉BX（二丁基萘磺酸钠）、2%十二烷基硫酸钠，滑石粉加至100%重量份。上述原料经常规制取水分散粒剂的方法即混合、超微气流粉碎、混合、造粒步骤制取50%胺苯吡菌酮·双胍三辛烷基苯磺酸盐水分散粒剂。

制剂实施例6

称取35%胺苯吡菌酮、20%双胍三辛烷基苯磺酸盐、10%聚羧酸盐GY-D06、2%烷基萘磺酸钠、3%萘磺酸钠、1%十二烷基硫酸钠，陶土加至100%重量份。上述原料经常规制取水分散粒剂的方法即混合、超微气流粉碎、混合、造粒步骤制取55%胺苯吡菌酮·双胍三辛烷基苯磺酸盐水分散粒剂。

制剂实施例7

称取25%胺苯吡菌酮、15%双胍三辛烷基苯磺酸盐、8%苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、4%烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚、0.3%羧乙基纤维素、0.3%黄原胶、4%聚乙二醇、0.05%山梨酸钾、0.1%辛醇，去离子水加至100%重量份。上述原料经混合，高速剪切分散30min，用砂磨机砂磨至粒径D90小于10μm后制得40%胺苯吡菌酮·双胍三辛烷基苯磺酸盐悬浮剂。

制剂实施例8

称取12%胺苯吡菌酮、25%双胍三辛烷基苯磺酸盐、6%十二烷基聚氧乙烯醚磷酸酯、3%烷基萘磺酸钠、0.2%硅酸镁铝、6%丙三醇、0.05%苯甲酸、1%辛醇，去离子水加至100%重量份。上述原料经混合，高速剪切分散30min，用砂磨机砂磨至粒径D90小于10μm后制得37%胺苯吡菌酮·双胍三辛烷基苯磺酸盐悬浮剂。

制剂实施例9

称取8%胺苯吡菌酮、10%双胍三辛烷基苯磺酸盐、4%木质素磺酸钠、2%烷基萘磺酸钠、0.4%羧乙基纤维素、5%丙二醇、0.01%甲醛、1%己醇，去离子水加至100%重量份。上述原料经混合，高速剪切分散30min，用砂磨机砂磨至粒径D90小于10μm后制得18%胺苯吡菌酮·双胍三辛烷基苯磺酸盐悬浮剂。

制剂实施例10

称取5%胺苯吡菌酮、15%双胍三辛烷基苯磺酸盐、2.5%三苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、2%扩散剂NNO、4%分散剂TERSPERSE4894、5%蓖麻油、6%油酸甲酯、2%斯盘-60#、3%吐温-60#、1%分散剂TERSPERSE 2500、2%硅酸镁铝、0.2%黄原胶、5%乙二醇、1%环氧氯丙烷、0.3%苯甲酸、0.5%有机硅消泡剂S-29，去离子水加至100%重量份。上述原料混合均匀，高速剪切分散30min，用砂磨机砂磨后制得20%胺苯吡菌酮·双胍三辛烷基苯磺酸盐悬乳剂。

制剂实施例11

称取5%胺苯吡菌酮、13%双胍三辛烷基苯磺酸盐、1%扩散剂NNO、1%分散剂TERSPERSE2425、12%油酸甲酯、10%大豆油、4%农乳1601#、5%吐温-60#、3%斯盘-60#、1%烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、2%聚乙烯醇、0.2%黄原胶、5%乙二醇、3%亚磷酸三苯酯、0.3%苯甲酸钠、0.5%有机硅消泡剂s-29，去离子水加至100%重量份。上述原料混合均匀，高速剪切分散30min，用砂磨机砂磨后制得18%胺苯吡菌酮·双胍三辛烷基苯磺酸盐悬乳剂。

制剂实施例12

称取12%胺苯吡菌酮、8%双胍三辛烷基苯磺酸盐、1%扩散剂NNO、1%分散剂TERSPERSE2425、15%油酸甲酯、10%大豆油、5%农乳1601#、4%吐温-60#、4%斯盘-60#、1%烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、2%聚乙烯醇、0.3%黄原胶、4%乙二醇、3%亚磷酸三苯酯、0.3%苯甲酸钠、0.5%有机硅消泡剂S-29，去离子水加至100%重量份。上述原料混合均匀，高速剪切分散30min，用砂磨机砂磨后制得20%胺苯吡菌酮·双胍三辛烷基苯磺酸盐悬乳剂。

制剂实施例13

称取20%胺苯吡菌酮、2%双胍三辛烷基苯磺酸盐、4%农乳2201#、5%壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、5%环己酮、3%溶剂油S-180、1%环氧氯丙烷、5%氯化钠、0.2%聚乙烯醇、0.5%苯甲酸，去离子水加至100%重量份。上述原料经混合，高速剪切乳化制得22%胺苯吡菌酮·双胍三辛烷基苯磺酸盐水乳剂。

制剂实施例14

称取4%胺苯吡菌酮、12%双胍三辛烷基苯磺酸盐、8%农乳1601#、3%壬基酚聚氧乙烯（EO=10）醚磷酸酯、4%三苯乙基苯酚聚氧乙烯醚磷酸酯、2%斯盘-60#、5%二甲苯、1%亚磷酸三苯酯、2%乙二醇、0.2%黄原胶、0.5%苯甲酸钠，去离子水加至100%重量份。上述原料经混合，高速剪切乳化制得16%胺苯吡菌酮·双胍三辛烷基苯磺酸盐水乳剂。

制剂实施例15

称取30%胺苯吡菌酮、5%双胍三辛烷基苯磺酸盐、8%农乳TX-10#、2%壬基酚聚氧乙烯（EO=10）醚磷酸酯、4%三苯乙基苯酚聚氧乙烯醚磷酸酯、2%斯盘-60#、5%甲苯、1%环氧氯丙烷、2%尿素、0.2%聚乙烯醇、0.5%甲醛，去离子水加至100%重量份。上述原料经混合，高速剪切乳化制得35%胺苯吡菌酮·双胍三辛烷基苯磺酸盐水乳剂。

制剂实施例16

称取15%胺苯吡菌酮、3%双胍三辛烷基苯磺酸盐、4%农乳600#、3%斯盘-60#、5%二甲苯、4%溶剂油S-150、1%乙醇、1%亚磷酸三苯酯，经溶解完全并混合均匀，去离子水加至100%重量份，搅拌后制得18%胺苯吡菌酮·双胍三辛烷基苯磺酸盐微乳剂。

制剂实施例17

称取12%胺苯吡菌酮、15%双胍三辛烷基苯磺酸盐、5%农乳1601、3%农乳400#、5%二甲苯、3%溶剂油S-200、3%甲醇、1%环氧氯丙烷，经溶解完全并混合均匀，去离子水加至100%重量份，搅拌后制得27%胺苯吡菌酮·双胍三辛烷基苯磺酸盐微乳剂。

制剂实施例18

称取10%胺苯吡菌酮、6%双胍三辛烷基苯磺酸盐、5%农乳700#、3%农乳1601、5%甲苯、4%二甲苯、3%正丁醇、1%亚磷酸三苯酯，经溶解完全并混合均匀，去离子水加至100%重量份，搅拌后制得16%胺苯吡菌酮·双胍三辛烷基苯磺酸盐微乳剂。

制剂实施例19

称取2%胺苯吡菌酮、3%双胍三辛烷基苯磺酸盐、6%明胶、6%烷基酚聚氧乙烯嘧甲醛缩合物硫酸钠、4%脂肪酸酯、3%环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物、3%氢氧化钠和盐酸、1%辛醇，去离子水加至100%重量份。将活性成分、高分子囊壁材料、溶剂混合成均匀油相，将油相加入到水相溶液中，剪切分散后固化后制得5%胺苯吡菌酮·双胍三辛烷基苯磺酸盐微囊悬浮剂。

制剂实施例20

称取6%胺苯吡菌酮、4%双胍三辛烷基苯磺酸盐、5%变形乳蛋白、3%脂肪醇聚氧乙烯基醚、5%亚麻油、3%苯乙基酚聚氧乙基聚丙烯基醚、3%氢氧化钠和柠檬酸、2%丁醇，去离子水加至100%重量份。将活性成分、高分子囊壁材料、溶剂混合成均匀油相，将油相加入到水相溶液中，剪切分散后固化后制得10%胺苯吡菌酮·双胍三辛烷基苯磺酸盐微囊悬浮剂。

制剂实施例21

称取3%胺苯吡菌酮、9%双胍三辛烷基苯磺酸盐、3%阿拉伯胶、7%烷基酚聚氧乙烯嘧甲醛缩合物硫酸钠、5%油酸甲酯、3%苯乙基酚聚氧乙基聚丙烯基醚、3%氢氧化钠和柠檬酸、1%己醇，去离子水加至100%重量份。将活性成分、高分子囊壁材料、溶剂混合成均匀油相，将油相加入到水相溶液中，剪切分散后固化后制得12%胺苯吡菌酮·双胍三辛烷基苯磺酸盐微囊悬浮剂。

制剂实施例22

称取1%胺苯吡菌酮、5%双胍三辛烷基苯磺酸盐，在反应容器中将双胍三辛烷基苯磺酸盐溶于3%二甲苯，加入5%壬基酚聚氧乙烯醚和8%脲醛树脂，高速搅拌均匀后加入1%冰醋酸，普通搅拌得含双胍三辛烷基苯磺酸盐的微囊悬浮剂，再加入粉碎至过1000目筛的胺苯吡菌酮，搅拌制得6%胺苯吡菌酮·双胍三辛烷基苯磺酸盐微囊悬浮-悬浮剂。

制剂实施例23

称取5%胺苯吡菌酮、7%双胍三辛烷基苯磺酸盐，在反应容器中将双胍三辛烷基苯磺酸盐溶于5%甲醇，加入10%萘磺酸盐甲醛缩合物和15%多异氰酸酯，高速搅拌均匀后加入3%乙二胺，普通搅拌得含双胍三辛烷基苯磺酸盐的微囊悬浮剂，再加入粉碎至过1000目筛的胺苯吡菌酮，搅拌制得12%胺苯吡菌酮·双胍三辛烷基苯磺酸盐微囊悬浮-悬浮剂。

制剂实施例24

称取4%胺苯吡菌酮、2%双胍三辛烷基苯磺酸盐，在反应容器中将双胍三辛烷基苯磺酸盐溶于6%乙醇，加入8%甲基萘磺酸钠的甲醛缩合物和10%明胶，高速搅拌均匀后加入4%氯化铵，普通搅拌得含双胍三辛烷基苯磺酸盐的微囊悬浮剂，再加入粉碎至过1000目筛的胺苯吡菌酮，搅拌制得6%胺苯吡菌酮·双胍三辛烷基苯磺酸盐微囊悬浮-悬浮剂。

生物实施例1：防治番茄灰霉病田间药效试验。

2016年5月在陕西省宝鸡市进行了制剂实施例1（40%胺苯吡菌酮·双胍三辛烷基苯磺酸盐可湿性粉剂）、制剂实施例4（45%胺苯吡菌酮·双胍三辛烷基苯磺酸盐水分散粒剂）、制剂实施例7（40%胺苯吡菌酮·双胍三辛烷基苯磺酸盐悬浮剂）、制剂实施例10（20%胺苯吡菌酮·双胍三辛烷基苯磺酸盐悬乳剂）防治番茄灰霉病的田间试验，试验方法参照《农药田间药效试验准则（一）杀菌剂防治蔬菜灰霉病药效试验 GB/T 17980.28-2000》。试验设在宝鸡市眉县,土壤为黏土，地势平坦，地力均匀，pH值7.1，肥力较好，试验地栽培条件均匀一致，番茄品种为金盾。试验药剂及稀释倍数见表3，另设空白对照，每处理4次重复，每小区面积20m²，共28个小区，随机区组排列。采用常规喷雾法，叶片正、反面均匀喷湿。第1次施药在发病初期，每隔7天施一次药，共施药3次。

调查与统计方法：最后一次调查在最后一次施药后10～14天进行，每点调查2～3株，调查每株的全部叶片及全部果实，计算病果率并根据以下分级方法分别予以记录。

叶部被害分级标准为（以叶片为单位）:

0级，无病斑;

1级，单叶片有病斑3个；

3级，单叶片有病斑4～6个；

5级，单叶片有病斑7～10个；

7级，单叶片有病斑11～20个，部分密集成片；

9级，单叶片有病斑密集占叶面积四分之一以上。

病情指数及防治效果计算方法：

病情指数＝Σ（各级病叶数×相对级数值）/（调查总叶数×9）×100

防治效果（%）＝[（空白对照区施药后病情指数-药剂处理区施药后病情指数）/空白对照区施药后病情指数]×100

表3 胺苯吡菌酮与双胍三辛烷基苯磺酸盐复配防治番茄灰霉病试验结果

从以上数据可以看出，上述3个实施例的防效要明显高于对照药剂30%胺苯吡菌酮悬浮剂用药量为200g/hm²、40%双胍三辛烷基苯磺酸盐可湿性粉剂用药量为240g/hm²的防效，复配制剂防效在90%以上，而单剂的防效分别为69.78%和65.84%，说明胺苯吡菌酮与双胍三辛烷基苯磺酸盐复配后具有显著的增效作用。

安全性调查，试验期间观察，所有供试药剂对番茄生长安全，无药害现象发生。

生物实施例2：防治黄瓜白粉病田间药效试验。

2016年在陕西省户县进行了制剂实施例13（22%胺苯吡菌酮·双胍三辛烷基苯磺酸盐水乳剂）、制剂实施例16（18%胺苯吡菌酮·双胍三辛烷基苯磺酸盐微乳剂）、制剂实施例19（5%胺苯吡菌酮·双胍三辛烷基苯磺酸盐微囊悬浮剂）、制剂实施例22（6%胺苯吡菌酮·双胍三辛烷基苯磺酸盐微囊悬浮-悬浮剂）防治黄瓜白粉病田间试验。试验方法参照《农药田间药效试验准则（一）杀菌剂防治黄瓜白粉病 GB/T 17980.30-2000》。

试验作物为黄瓜，防治对象为黄瓜白粉病（Sphaerotheca fuliginea）。试验地土壤pH 值7.1，肥力较好,试验地栽培条件均匀一致。试验药剂及稀释倍数见表4。另设空白对照，每处理4次重复，每小区面积30㎡，共28个小区，随机区组排列。采用常规喷雾法，亩施药液60 kg。第一次施药时黄瓜处于开花初期，14天后第二次施药，共施药二次。

调查与统计方法：药前处理进行病情指数初次调查，最后一次施药后14天进行调查,每个小区随机取四点,每点调查2株黄瓜全部叶片,记录总叶数、各级病叶数和病级数,计算病情指数。

分级标准为:

0级,无病斑;

1级,病斑面积占整个叶面积的5%以下;

3级,病斑面积占整个叶面积的6%-10%;

5级,病斑面积占整个叶面积的11%-20%;

7级,病斑面积占整个叶面积的21%-40%;

9级,病斑面积占整个叶面积的40%以上。

病情指数及防治效果计算方法：

病情指数＝Σ（各级病叶数×相对级数值）/（调查总叶数×9）×100%

防治效果（%）＝（空白对照区施药后病情指数-药剂处理区施药后病情指数）/空白对照区施药后病情指数×100%

安全性调查：每次喷药后第1天及药后若干天, 观察药剂各处理对黄瓜的影响。

表4 胺苯吡菌酮与双胍三辛烷基苯磺酸盐复配防治黄瓜白粉病试验结果

从以上2个实施例可见，胺苯吡菌酮与双胍三辛烷基苯磺酸盐按照重量比为1:60～40:1进行复配，可制成可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂、悬乳剂、水乳剂、微乳剂、微囊悬浮剂或微囊悬浮-悬浮剂，对灰霉病、白粉病有显著的防治效果，增效作用明显，降低了用药量及用药成本，且对作物安全，是防治灰霉病、白粉病的理想药剂，因此生产上有广泛的应用前景。

除了灰霉病、白粉病，胺苯吡菌酮与双胍三辛烷基苯磺酸盐的制剂实施例对菌核病、蔓枯病、立枯病、根肿病、云纹病、叶斑病、网斑病和锈病防效也显著，有增效作用。

综上所述，本发明的组合物是采用两种活性成分复配方案，其活性和杀菌效果不是各组分活性的简单叠加，与现有的单一制剂相比，除具有明显的杀菌效果外，还具有显著的增效作用，防治成本降低，对作物安全，符合农药制剂的安全性要求。

Claims

1.一种含有胺苯吡菌酮的杀菌组合物，其特征在于，由第一活性成分胺苯吡菌酮、第二活性成分双胍三辛烷基苯磺酸盐及助剂组成，第一活性成分与第二活性成分的重量比为1:60～40:1。

2.根据权利要求1所述含有胺苯吡菌酮的杀菌组合物，其特征在于，第一活性成分与第二活性成分的重量比为1:40～20:1。

3.根据权利要求1或2所述含有胺苯吡菌酮的杀菌组合物，其特征在于，第一活性成分与第二活性成分含量之和为所述组合物总重量的1%～60%。

4.根据权利要求1或2所述含有胺苯吡菌酮的杀菌组合物，其特征在于，第一活性成分与第二活性成分含量之和为所述组合物总重量的5%～50%。

5.根据权利要求1所述含有胺苯吡菌酮的杀菌组合物，其特征在于，所述组合物剂型为可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂、悬乳剂、水乳剂、微乳剂、微囊悬浮剂或微囊悬浮-悬浮剂。

6.根据权利要求1所述含有胺苯吡菌酮的杀菌组合物在防治农作物灰霉病、白粉病、菌核病、蔓枯病、立枯病、根肿病、云纹病、叶斑病、网斑病或锈病上的用途。