CN105165828B - 一种含苯菌酮和硝苯菌酯的杀菌组合物 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种含苯菌酮和硝苯菌酯的杀菌组合物及其应用，有效活性成分由第一活性成分苯菌酮和第二活性成分硝苯菌酯组成，第一活性成分与第二活性成分的重量比是1：80～80：1，优选为1：50～50：1。第一活性成分与第二活性成分的含量之和为所述组合物总重量的1%～80%，优选为10%～60%。本组合物可配制成农业上允许的乳油、微乳剂、水乳剂、微胶囊剂、水剂、悬浮剂、可分散油悬浮剂、可湿性粉剂、水分散粒剂剂型。本发明组分合理，杀菌效果好，且其活性和杀菌效果不是各组分活性的简单叠加，与现有的单一制剂相比，除具有显著的杀菌效果外，而且有显著的增效作用，对作物安全性好。本发明对白粉病有显著的防治效果。

Description

一种含苯菌酮和硝苯菌酯的杀菌组合物

技术领域

本发明涉及一种杀菌组合物，由第一活性成分苯菌酮和第二活性成分硝苯菌酯及助剂组成，属于复配农药技术领域。

背景技术

苯菌酮，英文名称为metrafenone ，化学名称为3'-溴-2,3,4,6'-四甲氧基-2',6-二甲基二苯酮。德国巴斯夫公司开发的二苯酮类杀菌剂，最早由美国氰胺公司(现属巴斯夫公司)在1998年创制。从2003年开始在多个国家获得登记，2009年在智利上市。对各类白粉病有保护、治疗、铲除和抑制产孢的作用。低质量浓度下可以强烈抑制病原菌包子萌发，与目前已知的商品化杀菌剂作用机制不同，有报道称苯菌酮的作用机制是干扰菌丝发育，干扰极性生长和细胞极性的建立和维持的过程，可能对调节细胞骨架肌动蛋白合成的通路有影响。与那些具有二甲基化作用的抑制剂以及苯胺基嘧啶类杀菌剂无交互抗性，主要用于多种作物的白粉病防治。

硝苯菌酯，英文名称为meptyldinocap，化学名称为2-异辛基-4，6-二硝基苯基-2-丁烯酸酯。美国陶氏益农开发的甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂，作用于病原菌生活史的各个阶段，通过抑制孢子萌发，抑制真菌呼吸作用，导致细胞代谢紊乱，从而使病原菌细胞死亡。硝苯菌酯为亲酯性化合物，可作用于多个位点，在植物叶片表面能够迅速和叶片表面的蜡质层结合，耐雨水淋溶，具有预防、治疗和铲除等功能，具有持效期长等特点，主要用于果树、蔬菜、花卉和瓜类等作物上白粉病的防治。

申请人经检索，目前还没有苯菌酮与硝苯菌酯混配防治作物白粉病的文献报道，进一步地通过试验发现，将作用机理不同的苯菌酮与硝苯菌酯复配，具有明显的增效作用，能显著提高对白粉病的防治效果，减少用药量，降低防治成本，对作物安全性高。

发明内容

本发明的目的在于提供一种组分合理，增效作用显著，杀菌效果好，用药成本低，对作物安全的农用杀菌组合物。

本发明的另一目的在于提供含苯菌酮与硝苯菌酯的杀菌组合物制剂剂型。

本发明的再一目的在于提供上述组合物在防治作物白粉病上的应用。

为了克服现有单一制剂的缺陷，本发明的技术方案是这样解决的：

A）第一活性成分苯菌酮；

B）第二活性成分硝苯菌酯；

第一活性成分与第二活性成分的重量比为1：80～80：1，优选为1：50～50：1。

第一活性成分与第二活性成分的含量之和为所述组合物总重量的1%～80%，优选为10%～60%。

本发明一种含苯菌酮与硝苯菌酯的杀菌组合物按照本技术领域技术人员所公知的方法可以配制的制剂剂型是乳油、微乳剂、水乳剂、微胶囊剂、水剂、悬浮剂、可分散油悬浮剂、可湿性粉剂、水分散粒剂。

对乳油，可使用的助剂有：乳化剂如十二烷基苯磺酸钙（农乳500#）、农乳700#、农乳2201、斯盘-60#、乳化剂T-60（通用名：失水山梨醇单硬酯酸酯聚氧乙烯醚）、TX-10（通用名：辛基酚聚氧乙烯（10）醚）、农乳1601#、农乳600#、农乳400#等中的一种或多种；溶剂如二甲苯、溶剂油（S-150、S-180、S-200）、甲苯、生物柴油、甲酯化植物油、N-甲基吡咯烷酮等中的一种或多种；助溶剂如乙酸乙酯、甲醇、二甲基甲酰胺、环己酮、丙酮、甲乙酮等中的一种或多种；稳定剂如亚磷酸三苯酯、环氧氯丙烷、醋酐等中的一种或多种。

对微乳剂，可使用的助剂有：乳化剂如十二烷基苯磺酸钙（农乳500#）、农乳700#、农乳2201、斯盘-60#、吐温60-#、TX-10、农乳1601（通用名：苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚）、农乳600#、农乳400#等中的一种或多种；助乳化剂如甲醇、异丙醇、正丁醇、乙醇等中的一种或多种；溶剂如环己酮、N-甲基吡咯烷酮、二甲苯、甲苯、溶剂油（牌号：S-150、S-180、S-200）等中的一种或多种；稳定剂如亚磷酸三苯酯、环氧氯丙烷等中的一种或多种；水为去离子水。

对水乳剂，可使用的助剂有：乳化剂如壬基酚聚氧乙烯（EO=10）醚磷酸酯、三苯乙基苯酚聚氧乙烯醚磷酸酯、农乳700#（通用名：烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚）、农乳2201#、斯盘-60#（通用名：失水山梨醇硬脂酸酯）、吐温-60#（通用名：聚氧乙烯失水山梨醇硬脂酸酯）、TX-10（通用名：辛基酚聚氧乙烯（10）醚）、农乳1601（通用名：三苯乙基苯酚聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段聚合物）、农乳600#、农乳400#等中的一种或多种；溶剂如二甲苯、甲苯、环己酮、溶剂油（牌号：S-150、S-180、S-200）等中的一种或多种；稳定剂如亚磷酸三苯酯、环氧氯丙烷、环氧大豆油等中的一种或多种；防冻剂如乙二醇、丙二醇、甘油、尿素、无机盐类如氯化钠等中的一种或多种；增稠剂如黄原胶、聚乙烯醇、膨润土、硅酸镁铝等中的一种或多种；防腐剂如甲醛、苯甲酸、苯甲酸钠等中的一种或多种，水为去离子水。

对微胶囊剂，可使用的助剂有：乳化分散剂如壬基酚聚氧乙烯（EO=10）醚磷酸酯、三苯乙基苯酚聚氧乙烯醚磷酸酯、农乳700#（通用名：烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚）、农乳2201#、斯盘-60#（通用名：失水山梨醇硬脂酸酯）、吐温-60#（通用名：聚氧乙烯失水山梨醇硬脂酸酯）、TX-10（通用名：辛基酚聚氧乙烯（10）醚）、农乳1601（通用名：三苯乙基苯酚聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段聚合物）、农乳600#、农乳400#等中的一种或多种； 防冻剂如乙二醇、丙二醇、甘油、尿素、无机盐类如氯化钠等中的一种或多种；增稠剂如白炭黑、聚乙烯醇、膨润土、硅酸镁铝等中的一种或多种；消泡剂如硅油、硅酮类化合物、C10-20饱和脂肪酸类化合物、C8-10脂肪醇类、己醇、丁醇、辛醇等中的一种或多种；水为去离子水。

对水剂，可使用的助剂有：乳化剂如十二烷基苯磺酸钙、烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚、农乳2201#、山梨醇酐单硬脂酸酯、失水山梨醇单硬脂酸酯聚氧乙烯醚、辛基酚聚氧乙烯（10）醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、农乳600#、农乳400#、十二烷基二甲基苄基氯化铵等中的一种或多种；水为去离子水。

对悬浮剂，可使用的助剂有：分散剂如聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘甲醛缩合物磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基酚聚氧乙烯基醚磺酸盐、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基聚氧乙烯醚磺酸盐、聚氧乙烯聚氧丙烯基醚嵌段共聚物、拉开粉、十二烷基聚氧乙烯醚磷酸酯等中的一种或多种；润湿剂如烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、烷基萘磺酸盐，烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚中、三苯乙基苯酚聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段聚合物等中的一种或多种；增稠剂如黄原胶、聚乙烯醇、膨润土、硅酸镁铝、羧甲基纤维素、羧乙基纤维素、甲基纤维素等中的一种或多种；防腐剂如甲醛、苯甲酸、苯甲酸钠、山梨酸钾、异噻唑啉酮等中的一种或多种；消泡剂如硅油、硅酮类化合物、C10-20饱和脂肪酸类化合物、C8-10脂肪醇类、己醇、丁醇、辛醇等中的一种或多种；防冻剂如乙二醇、丙二醇、丙三醇、聚乙二醇、山梨醇、尿素、无机盐类等中的一种或多种；水为去离子水。

对可分散油悬浮剂，可使用的助剂有：分散剂如聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐（扩散剂NNO）、TERSPERSE 2020（美国亨斯迈公司出品，烷基萘磺酸盐类）等中的一种或多种；乳化剂如BY（蓖麻油聚氧乙烯醚）系列乳化剂（BY-110、BY-125、BY-140）、农乳700#（烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚）、农乳2201、斯盘-60#（山梨醇酐单硬脂酸酯）、吐温-60#（失水山梨醇单硬脂酸酯聚氧乙烯醚）、农乳1601#（苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚）、TERSPERSE 4894（美国亨斯迈公司出品）中的一种或多种；润湿剂如烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐、TERSPERSE 2500（美国亨斯迈公司出品）等中的一种或多种；增稠剂如白炭黑、聚乙烯醇、膨润土、硅酸镁铝等中的一种或多种；防冻剂如乙二醇、丙二醇、甘油、尿素、无机盐类如氯化钠等中的一种或多种；分散介质如大豆油、菜籽油、棉籽油、水稻油、蓖麻油、棕榈油、环氧大豆油、油酸甲酯及其甲酯化油类、柴油、机油、矿物油，及酯类溶剂如邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二丁酯、乙酸乙酯、苯甲酸甲酯等中的一种或多种。

对可湿性粉剂，可使用的助剂有：分散剂如聚羧酸盐、木质素磺酸盐、聚氧乙烯聚氧丙烯基醚嵌段共聚物、烷基萘甲醛缩合物磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯、烷基酚聚氧乙烯基醚磺酸盐等中的一种或多种；润湿剂如烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、烷基萘磺酸盐等中的一种或多种；填料如硫酸铵、尿素、蔗糖、葡萄糖、硅藻土、高岭土、白炭黑、轻钙、滑石粉、凹凸棒土、陶土等中的一种或多种。

对水分散粒剂，可使用的助剂有：分散剂如聚羧酸盐（TERSPERSE2700、T36、GY-D06等）、木质素磺酸盐、聚氧乙烯聚氧丙烯基醚嵌段共聚物、烷基萘甲醛缩合物磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯、烷基酚聚氧乙烯基醚磺酸盐等中的一种或多种；润湿剂如烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐等中的一种或多种；崩解剂如硫酸铵、硫酸钠、尿素、碳酸氢钠、聚乙烯吡咯烷酮、淀粉及其衍生物、膨润土等中的一种或多种；粘结剂如淀粉、葡萄糖、聚乙烯醇、聚乙二醇、羧甲基纤维素钠、蔗糖等中的一种或多种；填料如硅藻土、高岭土、白炭黑、轻钙、滑石粉、凹凸棒土、陶土等中的一种或多种。

本发明组分合理，治疗加保护作用，杀菌效果好，用药成本低，且其活性和杀菌效果不是各组分活性的简单叠加，而是具有显著的增效作用，对作物安全性好，符合农药制剂的安全性要求。本发明对作物白粉病具有较好的防治效果。

具体实施方式

下面通过混配的联合作用测定来说明苯菌酮与硝苯菌酯混配对作物白粉病的增效作用。

1、对小麦白粉病混配的联合作用测定。

为了防治农业生产上的小麦白粉病，我们以苯菌酮与硝苯菌酯进行了相互复配的增效研究，具体方法如下。

试验对象为小麦白粉病菌（Erysipe graminis）。将原药配制成需要的试验药剂，试验方法参考《农药室内生物测定试验准则杀菌剂第4部分：防治小麦白粉病试验 盆栽法》和《农药室内生物测定试验准则杀菌剂第6部分：混配的联合作用测定》。

首先将单剂及各混配药剂设置5个不同浓度梯度（在预备试验的基础上，抑菌率在5%～90%的范围内按等比级数设定）。设空白对照，每处理4盆，每盆10株小麦苗，重复4次。用喷雾法将药液均匀喷施于备用的小麦苗上，自然晾干。药剂处理后24h，用孢子悬浮液喷雾接种，自然风干，然后移至恒温室，在温度为20～25℃，相对湿度为70%～90%的温室。待空白对照病叶率达到80%以上时，分级调查各处理发病情况，每处理调查全部叶片。根据调查数据，计算各处理的病情指数和防治效果。通过防效几率值和系列浓度的对数值之间的线性回归分析，求出各药剂的EC₅₀值。

用孙云沛法计算混剂的共毒系数（CTC），以此来评价供试药剂对病菌的活性。复配制剂的共毒系数（CTC）≥120表现为增效作用；CTC≤80表现为拮抗作用；80＜CTC＜120表现为相加作用。

表1 苯菌酮与硝苯菌酯对小麦白粉病的混配联合作用测定

室内毒力测定结果表明：苯菌酮与硝苯菌酯以重量比为1：80～80：1混用对小麦白粉病有较好的毒力，尤其是重量比为1：50～50：1增效作用显著。

2、对黄瓜白粉病混配的联合作用测定。

为了防治农业生产上的黄瓜白粉病，我们以苯菌酮与硝苯菌酯进行了相互复配的增效研究，具体方法如下。

试验对象为黄瓜白粉病菌（Sphaerotheca fuliginea）。将原药配制成需要的试验药剂，试验方法参考《农药室内生物测定试验准则杀菌剂第6部分：混配的联合作用测定》和《农药室内生物测定试验准则杀菌剂第11部分：防治瓜类白粉病试验盆栽法》。

首先将单剂及各混配药剂设置5个不同浓度梯度（在预备试验的基础上，抑菌率在5%～90%的范围内按等比级数设定）。设空白对照，重复4次。采用盆栽法，将药液均匀喷施于叶面，待药液自然风干后备用。用孢子悬浮液喷雾接种，自然风干，然后移至恒温室，在温度为20～24℃的条件下，培养7d～10ｄ。待空白对照病叶率达到80%以上时，分级调查各处理发病情况，每处理至少调查30片叶。分级标准为：

0级：无病；

1级：病斑面积占整个叶面积的5%以下；

3级：病斑面积占整个叶面积的5%～15%；

5级：病斑面积占整个叶面积的15%～25%；

7级：病斑面积占整个叶面积的25%～50%；

9级：病斑面积占整个叶面积的50%～75%；

11级：病斑面积占整个叶面积的75%以上；

根据调查数据，计算各处理的病情指数和防治效果。通过防效几率值和系列浓度的对数值之间的线性回归分析，求出各药剂的EC50值。

用孙云沛法计算混剂的共毒系数（CTC），以此来评价供试药剂对病菌的活性。复配制剂的共毒系数（CTC）≥120表现为增效作用；CTC≤80表现为拮抗作用；80＜CTC＜120表现为相加作用。

表2 苯菌酮与硝苯菌酯对黄瓜白粉病的混配联合作用测定

室内毒力测定结果表明：苯菌酮与硝苯菌酯以重量比为1：80～80：1混用对黄瓜白粉病有较好的毒力，尤其是重量比为1：50～50：1增效作用显著。

3、对草莓白粉病混配的联合作用测定。

为了防治农业生产上的草莓白粉病，我们以苯菌酮与硝苯菌酯进行了相互复配的增效研究，具体方法如下。

试验对象为草莓白粉病菌（Sphaerotheca macularis）。将原药配制成需要的试验药剂，试验方法参考《农药室内生物测定试验准则杀菌剂第6部分：混配的联合作用测定》和《农药田间药效试验准则(二) 第119部分 杀菌剂防治草莓白粉病》。

首先将单剂及各混配药剂设置5个不同浓度梯度（在预备试验的基础上，抑菌率在5%～90%的范围内按等比级数设定）。设空白对照，重复4次，采用盆栽法，每处理5盆，每盆5株。将药液均匀喷施于叶面，待药液自然风干后备用。用孢子悬浮液喷雾接种，自然风干，然后移至恒温室，在温度为20～24℃的条件下，培养7d～10ｄ。待空白对照病叶率达到80%以上时，分级调查各处理发病情况，每盆选取3株，每株调查全部叶片。分级方法：

0级：无病斑；

1级：病斑面积占整个叶面积的5%以下；

3级：病斑面积占整个叶面积的6%～15%；

5级：病斑面积占整个叶面积的16%～25%；

7级：病斑面积占整个叶面积的26%～50%；

9级：病斑面积占整个叶面积的51%以上；

根据调查数据，计算各处理的病情指数和防治效果。通过防效几率值和系列浓度的对数值之间的线性回归分析，求出各药剂的EC₅₀值。

用孙云沛法计算混剂的共毒系数（CTC），以此来评价供试药剂对病菌的活性。复配制剂的共毒系数（CTC）≥120表现为增效作用；CTC≤80表现为拮抗作用；80＜CTC＜120表现为相加作用。

表3 苯菌酮与硝苯菌酯对草莓白粉病的混配联合作用测定

室内毒力测定结果表明：苯菌酮与硝苯菌酯以重量比为1：80～80：1混用对黄瓜白粉病有较好的毒力，尤其是重量比为1：50～50：1增效作用显著。

为了更好地说明本发明，下面结合实施例对本发明内容作进一步说明，配方中的百分比均为重量百分比。

制剂实施例1

称取15%苯菌酮、45%硝苯菌酯、3%农乳600#、5%斯盘-60#、2%甲醇、2%环氧氯丙烷，二甲苯加至100%重量份。上述原料经混合，搅拌溶解完全后制得60%苯菌酮·硝苯菌酯乳油。

制剂实施例2

称取25%苯菌酮、20%硝苯菌酯、5%农乳700#、4%农乳600#、2%环己酮、2%醋酐，甲苯加至100%重量份。上述原料经混合，搅拌溶解完全后制得45%苯菌酮·硝苯菌酯乳油。

制剂实施例3

称取35%苯菌酮、15%硝苯菌酯、5%乳化剂T-60、5%农乳1601#、2%丙酮、2%亚磷酸三苯酯，生物柴油加至100%重量份。上述原料经混合，搅拌溶解完全后制得50%苯菌酮·硝苯菌酯乳油。

制剂实施例4

称取5%苯菌酮、25%硝苯菌酯、3%农乳1601、3%十二烷基苯磺酸钙、3%甲醇、3%二甲苯、1%环氧氯丙烷，去离子水加至100%重量份。上述原料经搅拌混合后制得30%苯菌酮·硝苯菌酯微乳剂。

制剂实施例5

称取15%苯菌酮、5%硝苯菌酯、5%农乳600#、3%异丙醇、3%甲苯、1%亚磷酸三苯酯，去离子水加至100%重量份。上述原料经搅拌混合后制得20%苯菌酮·硝苯菌酯微乳剂。

制剂实施例6

称取25%苯菌酮、10%硝苯菌酯、3%农乳700#、3%农乳2201、3%正丁醇、2%甲苯、1%环氧氯丙烷，去离子水加至100%重量份。上述原料经搅拌混合后制得35%苯菌酮·硝苯菌酯微乳剂。

制剂实施例7

称取20%苯菌酮、25%硝苯菌酯、5%农乳1601、2%甲苯、1%亚磷酸三苯酯、2%丙二醇、5%膨润土、0.2%苯甲酸钠，去离子水加至100%重量份。上述原料混合均匀，高速搅拌后制得45%苯菌酮·硝苯菌酯水乳剂。

制剂实施例8

称取30%苯菌酮、5%硝苯菌酯、6%吐温-60#、2%环己酮、1%环氧大豆油、2%乙二醇、5%聚乙烯醇、0.2%甲醛，去离子水加至100%重量份。上述原料混合均匀，高速搅拌后制得35%苯菌酮·硝苯菌酯水乳剂。

制剂实施例9

称取40%苯菌酮、10%硝苯菌酯、2%斯盘-60#、3%农乳400#、2%二甲苯、1%亚磷酸三苯酯、2%氯化钠、5%膨润土、0.2%苯甲酸，去离子水加至100%重量份。上述原料混合均匀，高速搅拌后制得50%苯菌酮·硝苯菌酯水乳剂。

制剂实施例10

称取8％苯菌酮、2％硝苯菌酯、5%乙二醇、8%吐温-60#、1%硅酸镁铝、2%硅油，去离子水加足至100%的重量份。上述原料经混合搅拌、聚合反应后制得10％苯菌酮·硝苯菌酯微胶囊剂。

制剂实施例11

称取25％苯菌酮、5％硝苯菌酯、5%甘油、10%农乳2201#、1%膨润土、2%丁醇，去离子水加足至100%的重量份。上述原料经混合搅拌、聚合反应后制得30％苯菌酮·硝苯菌酯微胶囊剂。

制剂实施例12

称取15％苯菌酮、10％硝苯菌酯、5%丙二醇、10%农乳600#、1%白炭黑、1.5%辛醇，去离子水加足至100%的重量份。上述原料经混合搅拌、聚合反应后制得25％苯菌酮·硝苯菌酯微胶囊剂。

制剂实施例13

称取0.5%苯菌酮、0.5%硝苯菌酯、4%农乳1601#，去离子水加至100%重量份。上述原料经混合，搅拌溶解完全后制得1%苯菌酮·硝苯菌酯水剂。

制剂实施例14

称取5%苯菌酮、25%硝苯菌酯、2%农乳2201#、3%农乳700#，去离子水加至100%重量份。上述原料经混合，搅拌溶解完全后制得30%苯菌酮·硝苯菌酯水剂。

制剂实施例15

称取15%苯菌酮、35%硝苯菌酯、3%山梨醇酐单硬脂酸酯，去离子水加至100%重量份。上述原料经混合，搅拌溶解完全后制得50%苯菌酮·硝苯菌酯水剂。

制剂实施例16

称取35%苯菌酮、5%硝苯菌酯、5%烷基聚氧乙烯醚磺酸钠、3％烷基萘磺酸钠、0.3％硅酸镁铝、0.2%膨润土、5%山梨醇、0.2%苯甲酸钠、1.5%丁醇，去离子水加至100%重量份。上述原料经混合，高速剪切分散30min，用砂磨机砂磨至粒径D₉₀小于10μm后制得40%苯菌酮·硝苯菌酯悬浮剂。

制剂实施例17

称取20%苯菌酮、10%硝苯菌酯、3%木质素磺酸钠、3%苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、4%烷基磺酸钠、0.5%羧甲基纤维素、3%聚乙二醇、0.2%异噻唑啉酮、1%辛醇，去离子水加至100％重量份。上述原料经混合，高速剪切分散30min，用砂磨机砂磨至粒径D₉₀小于10μm后制得30％苯菌酮·硝苯菌酯悬浮剂。

制剂实施例18

称取10%苯菌酮、30%硝苯菌酯、5%木质素磺酸钠、4％萘磺酸钠、0.3％硅酸镁铝、0.2%甲基纤维素、5%丙二醇、0.2%苯甲酸钠、1%己醇，去离子水加至100％重量份。上述原料经混合，高速剪切分散30min，用砂磨机砂磨至粒径D₉₀小于10μm后制得40％苯菌酮·硝苯菌酯悬浮剂。

制剂实施例19

称取15%苯菌酮、5%硝苯菌酯、2%扩散剂NNO、4%斯盘-60#、4%农乳2201、1%萘磺酸钠、0.5%聚乙烯醇、5%尿素，油酸甲酯加至100%重量份。上述原料经混合，高速剪切分散30min，用砂磨机砂磨后制得20%苯菌酮·硝苯菌酯可分散油悬浮剂。

制剂实施例20

称取20%苯菌酮、2%硝苯菌酯、2%烷基萘磺酸钠、3%农乳700#、6%农乳700#、1%烷基磺酸钠、1%硅酸镁铝、3%甘油，大豆油加至100%重量份。上述原料经混合，高速剪切分散30min，用砂磨机砂磨后制得22%苯菌酮·硝苯菌酯可分散油悬浮剂。

制剂实施例21

称取10%苯菌酮、30%硝苯菌酯、2%烷基萘磺酸钠、5%乳化剂BY-125、5%农乳2201、1%烷基硫酸钠、0.5%膨润土、5%氯化钠，矿物油加至100%重量份。上述原料经混合，高速剪切分散30min，用砂磨机砂磨后制得40%苯菌酮·硝苯菌酯可分散油悬浮剂。

制剂实施例22

称取45％苯菌酮、35％硝苯菌酯、4%烷基酚聚氧乙烯基醚磺酸钙、4%烷基萘磺酸盐甲醛缩合物、2%烷基萘磺酸钠，滑石粉加足至100%的重量份。上述原料经混合、超微气流粉碎、混合工艺步骤制备得80％苯菌酮·硝苯菌酯可湿性粉剂。

制剂实施例23

称取15％苯菌酮、10％硝苯菌酯、3%木质素磺酸钙、5%烷基萘甲醛缩合物磺酸钠、2%烷基磺酸钠，陶土加足至100%的重量份。上述原料经混合、超微气流粉碎、混合工艺步骤制备得25％苯菌酮·硝苯菌酯可湿性粉剂。

制剂实施例24

称取25％苯菌酮、25％硝苯菌酯、5%烷基萘甲醛缩合物磺酸钠、3%聚羧酸钠、3%十二烷基硫酸钠，凹凸棒土加足至100%的重量份。上述原料经混合、超微气流粉碎、混合工艺步骤制备得50％苯菌酮·硝苯菌酯可湿性粉剂。

制剂实施例25

称取20%苯菌酮、15%硝苯菌酯、3%聚羧酸盐GY-D06、3%烷基萘磺酸钠甲醛缩合物、3%十二烷基苯磺酸钠、5%萘磺酸钠、2%羧甲基纤维素钠，凹凸棒土加至100%重量份。上述原料经常规制取水分散粒剂的方法即混合、超微气流粉碎、混合、造粒步骤制取35%苯菌酮·硝苯菌酯水分散粒剂。

制剂实施例26

称取10%苯菌酮、20%硝苯菌酯、2%烷基萘磺酸钠、4%木质素磺酸钠、2%二丁基萘磺酸钠、3%十二烷基硫酸钠、1%尿素、2%聚乙烯醇，陶土加至100%重量份。上述原料经常规制取水分散粒剂的方法即混合、超微气流粉碎、混合、造粒步骤制取30%苯菌酮·硝苯菌酯水分散粒剂。

制剂实施例27

称取30%苯菌酮、10%硝苯菌酯、5%扩散剂NNO、3%木质素磺酸钠、4%二丁基萘磺酸钠、3%十二烷基苯磺酸钠、1.5%碳酸氢钠、2%淀粉，滑石粉加至100%重量份。上述原料经常规制取水分散粒剂的方法即混合、超微气流粉碎、混合、造粒步骤制取40%苯菌酮·硝苯菌酯水分散粒剂。

生物实施例1：防治小麦白粉病田间试验。

2014年在陕西省眉县进行了制剂实施例2（45％苯菌酮·硝苯菌酯乳油）、制剂实施例4（30％苯菌酮·硝苯菌酯微乳剂）、制剂实施例8（35％苯菌酮·硝苯菌酯水乳剂）防治小麦白粉病田间试验，验证了以上制剂实施例对小麦白粉病的防治效果、有效剂量及对小麦的安全性。试验方法参照《GB/T 17980.22-2000 农药 田间药效试验准则(一)杀菌剂防治禾谷类白粉病 》。试验作物为小麦，防治对象为白粉病(Erysiphe graminis)。在连续种植3年以上的小麦基地进行。试验药剂及剂量为详见表4。另设空白对照，每处理4次重复，每小区30㎡，共24个小区，随机区组排列。采用常规喷雾法，亩施药液50kg，均匀喷洒全株。第1次施药在小麦苗白粉病发病初期，7天后第2次用药，共施药2次。

调查与统计方法：第1次药后7天和第2次药后7天调查叶片发病情况。每小区对角线五点取样，每点取20株，调查每株的上3片叶（有旗叶则包括旗叶）。

分级方法：

0 级：无病斑；

1 级：病斑面积占整个叶面积的5%以下；

3 级：病斑面积占整个叶面积的6%～15%；

5 级：病斑面积占整个叶面积的16%～25% ；

7 级：病斑面积占整个叶面积的26%～50%；

9 级：病斑面积占整个叶面积的50%以上。

根据病指计算防效。于每次药后目测观察施药后对小麦生长、叶色等影响情况，考查药剂对小麦植株的安全性。

病情指数=[∑(各级病叶数×相对级数值)/(调查总叶片数×9)]×100

防治效果(%)=[(对照病情指数-处理病情指数)/对照病情指数]×100

表4 防治小麦白粉病田间试验结果

田间试验结果表明：45％苯菌酮·硝苯菌酯乳油、30％苯菌酮·硝苯菌酯微乳剂、35％苯菌酮·硝苯菌酯水乳剂对小麦白粉病有很好的防治效果，分别按有效成分10g/亩喷雾，对小麦白粉病第1次药后7天的防效为94.22%、93.61%、92.85%，第2次药后7天的防效为95.05%、95.41%、94.13%，明显优于20%苯菌酮悬浮剂3g/亩、36%硝苯菌酯乳油10g/亩的防效。通过对两次药后7天差异显著性分析，差异达极显著水平（见表4）。

对小麦的安全性观察，每次药后1天至7天目测观察供试药剂对小麦的安全性，结果显示，这几种药剂对小麦茎、叶片等均无药害产生，表现安全。

生物实施例2：防治黄瓜白粉病田间试验。

2014年在山东省寿光市进行了制剂实施例12（25％苯菌酮·硝苯菌酯微胶囊剂）、制剂实施例14（30％苯菌酮·硝苯菌酯水剂）、制剂实施例16（40％苯菌酮·硝苯菌酯悬浮剂）防治黄瓜白粉病田间试验，验证了该药剂对黄瓜白粉病的防治效果及对黄瓜的安全性。试验作物为黄瓜，防治对象为黄瓜白粉病（Sphaerotheca fuliginea）。试验设在寿光市稻田镇东稻田村，试验田地势平坦，土壤为壤土，肥力中等，pH值6.9，试验期间肥水管理中等。试验药剂及剂量详见表5。另设空白对照，每处理4次重复，每小区30㎡，共24个小区，随机区组排列。采用常规喷雾法，亩施药液45kg，均匀喷洒在叶片正反面。

调查与统计方法：施药前调查病情基数，最后一次施药后10～14d再调查一次，共调查2次。每小区随机取四点，每点调查2株的全部叶片，每片叶按照病斑占叶面积的百分率分级记录。分级方法：

0 级：无病斑；

1 级：病斑面积占整个叶面积的5%以下；

3 级：病斑面积占整个叶面积的6%～10%；

5 级：病斑面积占整个叶面积的11%～20%；

7 级：病斑面积占整个叶面积的21%～40%；

9 级：病斑面积占整个叶面积的40%以上。

病情指数=[∑(各级病叶数×相对级数值)/(调查总叶片数×9)]×100

防治效果(%)=[1-(对照施药前病情指数×处理施药后病情指数)/（对照施药后病情指数×处理施药前病情指数]×100

表5 防治黄瓜白粉病田间试验结果

田间试验结果表明，25％苯菌酮·硝苯菌酯微胶囊剂、30％苯菌酮·硝苯菌酯水剂、40％苯菌酮·硝苯菌酯悬浮剂对黄瓜白粉病有很好的防治效果，分别按有效成分10g/亩喷雾2次，对黄瓜白粉病第2次药后10天的防效分别为94.28%、95.38%、94.97%，明显优于20%苯菌酮悬浮剂3g/亩、36%硝苯菌酯乳油10g/亩的防效。通过对药后10天差异显著性分析，差异达极显著水平（见表5）。

对黄瓜的安全性调查，喷药后第1天及药后若干天观察，各试验处理对黄瓜无药害现象发生。

生物实施例3：防治草莓白粉病田间试验。

2014年在重庆市巴南区木洞镇进行了制剂实施例19（20％苯菌酮·硝苯菌酯可分散油悬浮剂）、制剂实施例23（25％苯菌酮·硝苯菌酯可湿性粉剂）、制剂实施例25（35％苯菌酮·硝苯菌酯水分散粒剂）防治草莓白粉病田间试验，验证了该药剂对草莓白粉病的防治效果及对草莓的安全性。试验作物为草莓，防治对象为草莓白粉病（Sphaerotheca macularis）。试验设在巴南区木洞镇，试验田地势平坦，土壤为黄壤土，肥力上等，pH值6.7，试验期间肥水管理中等。试验药剂及剂量详见表6。另设空白对照，每处理4次重复，每小区30㎡，共24个小区，随机区组排列。采用常规喷雾法，亩施药液45kg，均匀喷洒在叶片正反面。

调查与统计方法：施药前调查病情基数，最后一次施药后7～10d再调查一次，共调查2次。每小区对角线5点取样，每点调查3株，每株调查全部叶片。分级方法：

0级：无病斑；

1级：病斑面积占整个叶面积的5%以下；

3级：病斑面积占整个叶面积的6%～15%；

5级：病斑面积占整个叶面积的16%～25%；

7级：病斑面积占整个叶面积的26%～50%；

9级：病斑面积占整个叶面积的51%以上；

病情指数=[∑(各级病叶数×相对级数值)/(调查总叶片数×9)]×100

防治效果(%)=[1-(对照施药前病情指数×处理施药后病情指数)/（对照施药后病情指数×处理施药前病情指数]×100

表6 防治草莓白粉病田间试验结果

田间试验结果表明，20％苯菌酮·硝苯菌酯可分散油悬浮剂、25％苯菌酮·硝苯菌酯可湿性粉剂、35％苯菌酮·硝苯菌酯水分散粒剂对草莓白粉病有很好的防治效果，分别按有效成分3g/亩喷雾2次，对草莓白粉病第2次药后10天的防效分别为94.71%、95.06%、96.15%，明显优于20%苯菌酮悬浮剂3g/亩、36%硝苯菌酯乳油10g/亩的防效。通过对药后10天差异显著性分析，差异达极显著水平（见表6）。

对草莓的安全性调查，喷药后第1天及药后若干天观察，各试验处理对草莓无药害现象发生。

以上实施例说明，第一活性成分苯菌酮与第二活性成分硝苯菌酯按重量比1：80～80：1复配，可制成乳油、微乳剂、水乳剂、微胶囊剂、水剂、悬浮剂、可分散油悬浮剂、可湿性粉剂、水分散粒剂剂型，对白粉病有显著的防治效果，增效作用明显，用药量少、防治效果高，且对作物安全性良好。

综上所述，本发明的组合物是采用两种活性成分复配方案，其活性和杀菌效果不是各组分活性的简单叠加，与现有的单一制剂相比，除了具有显著的杀菌效果外，更有显著的增效作用，对作安全性好，符合农药制剂的安全性要求。

Claims (6)

1.一种含苯菌酮和硝苯菌酯的杀菌组合物，其特征在于：有效成分由第一活性成分苯菌酮与第二活性成分硝苯菌酯组成，第一活性成分与第二活性成分的重量比是1：80～80：1。

2.根据权利要求1所述含苯菌酮和硝苯菌酯的杀菌组合物，其特征在于，第一活性成分与第二活性成分的重量比是1：50～50：1。

3.根据权利要求1所述含苯菌酮和硝苯菌酯的杀菌组合物，其特征在于，第一活性成分与第二活性成分的含量之和为所述组合物总重量的1%～80%。

4.根据权利要求1所述含苯菌酮和硝苯菌酯的杀菌组合物，其特征在于，第一活性成分与第二活性成分的含量之和为所述组合物总重量的10%～60%。

5.根据权利要求1所述含苯菌酮和硝苯菌酯的杀菌组合物，其特征在于所述组合物剂型为乳油、微乳剂、水乳剂、微胶囊剂、水剂、悬浮剂、可分散油悬浮剂、可湿性粉剂、水分散粒剂。

6.根据权利要求1所述含苯菌酮和硝苯菌酯的杀菌组合物在防治白粉病上的用途。