CN108029693A - 一种含有氟唑菌苯胺、嘧菌酯和咯菌腈的杀菌组合物 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种含有氟唑菌苯胺、嘧菌酯和咯菌腈的杀菌组合物，其有效成分为氟唑菌苯胺、嘧菌酯和咯菌腈三元复配，三种活性成分的重量比为(1‑80)：(1‑80)：(1‑80)，制剂中有效成分的质量份数比1％～80％，其余为农药中允许使用和接受的辅助成分，本发明所述杀菌组合物的剂型为悬浮剂、悬浮种衣剂、悬乳剂、微囊悬浮剂、水乳剂、微乳剂、可湿性粉剂，水分散粒剂等，主要用于防治马铃薯黑痣病、玉米丝黑穗病、棉花立枯病、花生立枯病、辣椒根腐病等真菌性种传病害和真菌性土传病害，在叶面喷雾上使用则可以有效防治各种作物上发生的白粉病、炭疽病、黑星病、早疫病、白腐病、叶霉病等真菌性病害。

Description

一种含有氟唑菌苯胺、嘧菌酯和咯菌腈的杀菌组合物

技术领域

本发明涉及一种杀菌组合物，由第一活性成分氟唑菌苯胺、第二活性成分嘧菌酯和第三活性成分咯菌腈及助剂组成，属于复配农药技术领域。

背景技术

氟唑菌苯胺(Penflufen，化学名称：N-[2-(1,3-二甲基丁基)苯基]-5-氟-1,3-二甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺)是由德国拜耳开发用于防治马铃薯黑痣病的吡唑酰胺类杀菌剂，属琥珀酸脱氢酶(SDH)抑制剂，主要作用于呼吸链电子传递复合体Ⅱ，阻断能量代谢，经过处理后的种子在萌发过程中可以吸收氟唑菌苯胺，并通过木质部传导到植物体的其他部位，从而起到保护作物的作用，具有优异的保护、治疗作用，持效活性和耐雨水冲刷活性。氟唑菌苯胺与苯并咪唑类、三唑类及甲氧基丙烯酸酯类等众多杀菌剂无交互抗性。

嘧菌酯(Azoxystrobin，化学名称：(E)-2-{2-[6(2-氰基苯氧基)嘧啶-4-基氧]苯基}-3-甲氧基丙烯酸酯)属甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂，高效、广谱，对几乎所有的真菌界(子囊菌亚门、担子菌亚门、鞭毛菌亚门和半知菌亚门)病害均有良好的活性，可用于茎叶喷雾、种子处理，也可进行土壤处理。

咯菌腈(Cyprodinil，化学名称：4-环丙基-6-甲基-N-苯基嘧啶-2-胺)为广谱性接触杀菌剂，主要用于种子处理、大部分种子带菌及土壤传染的真菌病害，在土壤中稳定，在种子及幼苗根际形成保护区，防止病菌入侵；结构新型，不易与其他杀菌剂发生交互抗性。通过抑制菌体葡萄糖磷酰化有关的转移，并抑制真菌菌丝体的生长，导致病菌死亡。有效成分在土壤中不移动，因而在种子周围形成一个稳定而持久的保护圈，持效期可长达4个月以上，处理种子安全性极好，不影响种子出苗，并能促进种子提前出苗。

施用化学药剂是防治植物病害的最为有效的手段。但长期连续高剂量地施用单一的化学杀菌剂，容易造成药剂的残留、环境污染以及耐抗药性真菌发展等问题。合理的化学杀菌剂复配或混配具有扩大杀菌谱，提高防治效果、延长施药适期、减少用药量、降低药害、减少残留、延缓真菌耐药性和抗药性的发生与发展等积极特点，杀菌剂复配是解决上述问题的最为有效的方法之一。申请人经检索，目前还没有氟唑菌苯胺、嘧菌酯和咯菌腈混配的文献报道，进一步地通过试验发现，将作用机理不同的氟唑菌苯胺、嘧菌酯和咯菌腈复配，具有意想不到的效果，增效作用显著，且关于三者复配的杀菌组合物及应用目前尚无人报道过。

发明内容

本发明的目的在于提供一种组分合理、增效作用显著、杀菌效果好、用药成本低、对作物安全的农用杀菌组合物。

该组合物有效成分为氟唑菌苯胺、嘧菌酯和咯菌腈，三种活性成分的重量比为(1-80)：(1-80)：(1-80)，优选为(1-30)：(1-30)：(1-30)。

本发明的三元复配杀菌组合物应用领域为防治马铃薯黑痣病、玉米丝黑穗病、棉花立枯病、花生立枯病、辣椒根腐病等真菌性种传病害和真菌性土传病害，在叶面喷雾上使用则可以有效防治各种作物上发生的白粉病、炭疽病、黑星病、早疫病、白腐病、叶霉病等真菌性病害，制剂剂型按照本技术领域技术人员所公知的方法可以配制成悬浮剂、悬浮种衣剂、悬乳剂、微囊悬浮剂、水乳剂、微乳剂、可湿性粉剂，水分散粒剂等。

对悬浮剂，可使用的助剂有：分散剂如聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘甲醛缩合物磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基酚聚氧乙烯基醚磺酸盐、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基聚氧乙烯醚磺酸盐、聚氧乙烯聚氧丙烯基醚嵌段共聚物、拉开粉、十二烷基聚氧乙烯醚磷酸酯等中的一种或多种；润湿剂如烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、烷基萘磺酸盐、烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚中、三苯乙基苯酚聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段聚合物等中的一种或多种；增稠剂如黄原胶、聚乙烯醇、膨润土、硅酸镁铝、羧甲基纤维素、羧乙基纤维素、甲基纤维素等中的一种或多种；防腐剂如甲醛、苯甲酸、苯甲酸钠、山梨酸钾、异噻唑啉酮等中的一种或多种；消泡剂如硅油、硅酮类化合物、C10-20饱和脂肪酸类化合物、C8-10脂肪醇类、己醇，丁醇、辛醇等中的一种或多种；防冻剂如乙二醇、丙二醇、丙三醇、聚乙二醇、山梨醇、尿素、无机盐类等中的一种或多种；水为去离子水。

对于悬浮种衣剂，可使用的助剂有：甲醇、硅油、甘油、乙二醇、丙二醇、二甘醇、尿素、十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸盐、丁基萘磺酸钠、烷基磺酸钠、茶枯粉、皂角粉、无患子粉、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、萘磺酸盐甲醛缩合物、对甲氧基脂肪酰胺基苯磺酸、木质素磺酸盐、聚羧酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚硫酸盐、烷基苯磺酸钙盐、脂肪酸酯硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、聚乙二醇硬脂酸酯、山梨糖醇油酸酯、二丁基萘磺酸钠、羧甲基淀粉钠、低取代羟丙基纤维素、交联羧甲基纤维素钠、交联聚维酮、壳聚糖、海藻酸钠碳酸氢钠、氯化镁、氯化铝、氯化钠、尿素、硫酸铵、膨润土、聚乙酸乙烯酯、黄原胶、明胶、阿拉伯树胶、硅酸镁铝、酚醛树脂、羟甲基纤维素、海藻酸钠、轻质碳酸钙、陶土、高岭土、硅藻土、膨润土、白炭黑、粘土、凹凸棒土、滑石粉、石英沙、木粉、胡桃壳粉、木质素、大豆油、玉米油、菜籽油、松节油、油酸甲酯、椰子油、棕榈油、红花油、麻油、蓖麻油、桐油、橄榄油、去离子水、蔗糖、聚乙烯醇、聚乙二醇、羧甲基纤维素钠、羧甲基纤维素钙、羧丙基纤维素、糊精、淀粉糊精、聚乙烯吡咯烷酮、粘性高岭土、石蜡、松香、PVA、K-12、亮红、山梨酸钾、有机硅等中的一种或几种。

对悬乳剂，可使用的助剂有：乳化剂如十二烷基苯磺酸钙(农乳500#)、农乳700#、农乳2201、斯盘-60#、乳化剂T-60(通用名：失水山梨醇单硬酯酸酯聚氧乙烯醚)、TX-10(通用名：辛基酚聚氧乙烯(10)醚)、农乳1601#、农乳600#、农乳400#等中的一种或多种；分散剂如聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐等中的一种或多种；溶剂如邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二丁酯、乙酸乙酯、苯甲酸甲酯等中的一种或多种；消泡剂如硅油、硅酮类化合物、C10-20饱和脂肪酸类化合物、C8-10脂肪醇类、己醇、丁醇、辛醇等中的一种或多种；增稠剂如白炭黑、聚乙烯醇、膨润土、硅酸镁铝等中的一种或多种；防冻剂如乙二醇、丙二醇、甘油、尿素、无机盐类如氯化钠等中的一种或多种；水为去离子水。

对微囊悬浮-悬浮剂，可使用的助剂有：崩解剂如膨润土、尿素、硫酸铵、聚乙烯吡咯烷酮、葡萄糖、碳酸氢钠中的一种或多种；防腐剂如甲醛、苯甲酸、苯甲酸钠、山梨酸钾、异噻唑啉酮等中的一种或多种；乳化剂如脂肪醇聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯醚、十二烷基苯磺酸钙、烷基酚聚氧乙烯醚、苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚、山梨醇酐单硬脂酸酯、失水山梨醇单硬脂酸酯聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯醚磷酸酯等中的一种或多种；分散剂如聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐(SOPA)、萘和烷基萘甲醛缩合物磺酸盐类、EO-PO嵌段聚醚类、烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯酯、脂肪胺聚氧乙烯醚、甘油脂肪酸酯聚氧乙烯醚等中的一种或多种；润湿剂如十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、拉开粉BX、湿润渗透剂F、萘磺酸盐甲醛缩合物等中的一种或多种；防冻剂如尿素、乙二醇、丙二醇、丙三醇等中的一种或多种；增稠剂如黄原胶、羧甲基纤维素、羧乙基纤维素、甲基纤维素、硅酸镁铝、聚乙烯醇等中的一种或多种；消泡剂如有机硅油、硅酮类化合物、C10-20饱和脂肪酸类化合物、C8-10脂肪醇、酯醚类等中的一种或多种。

对水乳剂，可使用的助剂有：乳化剂如壬基酚聚氧乙烯(EO＝10)醚磷酸酯、三苯乙基苯酚聚氧乙烯醚磷酸酯、农乳700#(通用名：烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚)、农乳2201#、斯盘-60#(通用名：失水山梨醇硬脂酸酯)、吐温-60#(通用名：聚氧乙烯失水山梨醇硬脂酸酯)、TX-10(通用名：辛基酚聚氧乙烯(10)醚)、农乳1601(通用名：三苯乙基苯酚聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段聚合物)、农乳600#、农乳400#等中的一种或多种；溶剂如二甲苯、甲苯、环己酮、溶剂油(牌号：S-150、S-180、S-200)等中的一种或多种；稳定剂如亚磷酸三苯酯、环氧氯丙烷、环氧大豆油等中的一种或多种；防冻剂如乙二醇、丙二醇、甘油、尿素、无机盐类如氯化钠等中的一种或多种；增稠剂如黄原胶、聚乙烯醇、膨润土、硅酸镁铝等中的一种或多种；防腐剂如甲醛、苯甲酸、苯甲酸钠等中的一种或多种，水为去离子水。

对微乳剂，可使用的助剂有：乳化剂选自十二烷基苯磺酸钙(农乳500#)、农乳700#、农乳2201、斯盘-60#、吐温60-#、TX-10、农乳1601(通用名：苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚)、农乳600#、农乳400#；助乳化剂选自甲醇、异丙醇、正丁醇、乙醇；溶剂选自环己酮、N-甲基吡咯烷酮、二甲苯、甲苯、溶剂油(牌号：S-150、S-180、S-200)；稳定剂选自亚磷酸三苯酯、环氧氯丙烷；水为去离子水。

对可湿性粉剂，可使用的助剂有：分散剂如聚羧酸盐、木质素磺酸盐、聚氧乙烯聚氧丙烯基醚嵌段共聚物、烷基萘甲醛缩合物磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯、烷基酚聚氧乙烯基醚磺酸盐等中的一种或多种；润湿剂如烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、烷基萘磺酸盐等中的一种或多种；填料如硫酸铵、尿素、蔗糖、葡萄糖、硅藻土、高岭土、白炭黑、轻钙、滑石粉、凹凸棒土、陶土等中的一种或多种。

对水分散粒剂，可使用的助剂有：分散剂选自聚羧酸盐代号为LG-3、GY-D1252、GY-D1256、SNWGF-01，木质素磺酸盐代号为201107、21108，烷基酚聚氧乙烯醚甲醚缩合物硫酸盐，烷基磺酸盐钙盐，萘磺酸甲醛缩合物钠盐，烷基酚聚氧乙烯醚，脂肪酸聚氧乙烯酯，脂肪胺聚氧乙烯醚，甘油脂肪酸酯聚氧乙烯醚中的一个或多个；湿润剂选自十二烷基硫酸钠，十二烷基苯磺酸钙，拉开粉BX，湿润渗透剂F，烷基苯磺酸盐聚氧乙烯三苯依稀苯基磷酸盐，皂角粉，蚕沙，无患子粉中的一种或多种；崩解剂选自膨润土，尿素，硫酸铵，氯化铝，柠檬酸，丁二酸，碳酸氢钠中的一种或多种。

本发明组分合理，治疗加保护作用，杀菌效果好，用药成本低，且其活性和杀菌效果不是各组分活性的简单叠加，而是有显著的增效作用，对作物安全性好，符合农药制剂的安全性要求。对于抗性病害有较好效果，并且显著延缓抗性的产生，适用于马铃薯黑痣病、玉米丝黑穗病、棉花立枯病、花生立枯病、辣椒根腐病等真菌性种传病害和真菌性土传病害，在叶面喷雾上使用则可以有效防治各种作物上发生的白粉病、炭疽病、黑星病、早疫病、白腐病、叶霉病等真菌性病害。

具体实施方式

为使本发明的技术方案，目的以及优点更加清楚明白，本发明用以下具体实施例进行说明，但本发明并非局限于这些例子。

实施例：通过室内毒力测定来说明氟唑菌苯胺、嘧菌酯和咯菌腈混配对马铃薯黑痣病具有增效作用。

为了防治农业生产上的马铃薯黑痣病，我们以氟唑菌苯胺、嘧菌酯和咯菌腈进行了相互复配的增效研究，具体方法如下。

试验对象为马铃薯黑痣病菌(Rhizoctonia solanikuhn)。将原药配制成需要的试验药剂，试验方法参考《农药室内生物测定试验准则杀菌剂第2部分：抑制病原真菌菌丝生长试验》。

参照生测标准方法NY/T1156.2-2006，采用含药培养基法：取各单剂和混剂系列浓度的药液6mL，加入冷却至45℃的54mL的PDA培养基中，制成所需要终浓度的含药培养基平板。然后从培养7天的致病菌菌落边缘制取6mm直径菌丝块，移至各系列含药培养基上，菌丝面朝下，每个处理4次重复。处理完毕，置于25±1℃的恒温生化培养箱中培养，试验处理3d后测量菌落直径。

D＝D1-D2

式中：D表示菌落增长直径；D1表示菌落直径；D2表示菌饼直径。

I(％)＝((D0-Dt)/D0)*100

式中：I表示菌丝生长抑制率；D0表示空白对照菌落增长直径；Dt表示药剂处理菌落增长直径。

参照生测标准方法NY/T1156.6-2006，根据Sun&Johnson(1960)的共毒系数法(CTC)来评价药剂混用的增效作用，即CTC≤80为拮抗作用，80＜CTC＜120为相加作用，CTC≥120为增效作用。

实测毒力指数(ATI)＝(标准药剂EC50/供试药剂EC50)*100

混剂理论毒力指数(TTI)＝药剂A的毒力指数*混剂中A药剂的百分含量+药剂B的毒力指数*混剂中B药剂的百分含量

共毒系数(CTC)＝(混剂实测毒力指数(ATI)/混剂理论毒力指数(TTI))*100

所有试验数据均采用DPS统计软件进行分析。

复配制剂的共毒系数(CTC)≥120表现为增效作用；CTC≤80表现为拮抗作用；80＜CTC＜120表现为相加作用。

表1氟唑菌苯胺、嘧菌酯与咯菌腈混配对马铃薯黑痣病病菌的毒力测定结果

药剂及配比	标准药剂	供试药剂	实测毒力	混剂理论毒	共毒系数
						氟唑菌苯胺(A)	11.4379	11.4379	100.00
嘧菌酯(B)	15.5872	15.5872	73.38
						咯菌腈(C)	6.8842	6.8842	166.15
A∶B∶C＝1∶1∶1		8.1154	140.94	113.1757	124.5326
						A∶B∶C＝2∶2∶1		8.0278	142.48	102.5815	138.8932
A∶B∶C＝2∶3∶1		7.8724	145.29	97.7146	148.6893
						A∶B∶C＝2∶4∶1		8.2102	139.31	94.2382	147.8310
A∶B∶C＝3∶3∶1		6.2315	183.55	113.1757	162.1812
						A∶B∶C＝3∶4∶1		7.9801	143.33	94.9584	150.9400
A∶B∶C＝4∶4∶1		8.3721	136.62	113.1757	120.7143
						A∶B∶C＝3∶3∶2		7.6623	149.28	106.5543	140.0929
A∶B∶C＝3∶4∶2		8.8672	128.99	102.8683	125.3944
						A∶B∶C＝4∶4∶2		9.1031	125.65	102.5815	122.4865

室内毒力测定结果表明：氟唑菌苯胺、嘧菌酯和咯菌腈以重量比为2∶3∶1和2∶4∶1混用对马铃薯黑痣病有较好的毒力，增效作用显著。

制剂实施例1

称取4％氟唑菌苯胺、6％嘧菌酯、2％咯菌腈、2％十二烷基苯磺酸盐、0.5％PVA、K-124％、2％亮红、3％％黄原胶、3％％丙二醇、0.2％山梨酸钾、0.5％有机硅，余量为去离子水。将上述固体物料进行预先粉碎，再全部加入砂磨机中研磨，经高剪切混合后调配制得12％氟唑菌苯胺·嘧菌酯·咯菌腈悬浮种衣剂。

制剂实施例2

称取4％氟唑菌苯胺、8％嘧菌酯、2％咯菌腈、4％萘磺酸甲醛缩合物钠盐、2％烷基酚聚氧乙烯醚、4％聚乙酸乙烯酯、3％丙三醇、0.1％苯甲酸钾、0.3％有机改性硅氧烷消泡剂、0.5％丙烯酸钠、0.5％柠檬酸、2％油溶性亮红，余量为去离子水。将上述物料按比例进行预先粉碎，再加入砂磨机中研磨，经高剪切混合后调配制得14％氟唑菌苯胺·嘧菌酯·咯菌腈悬浮种衣剂。

制剂实施例3

称取6％氟唑菌苯胺、8％嘧菌酯、2％咯菌腈、3％丙烯酸均聚物钠盐、2％烷基酚聚氧乙烯醚、5％均聚醋酸乙烯酯、3％乙二醇、钾0.1％苯甲酸、0.3％有机改性硅氧烷消泡剂、0.5％丙烯酸钠、0.5％柠檬酸、2％碱性玫瑰精，余量为去离子水。将上述物料按比例进行预先粉碎，再加入砂磨机中研磨，经高剪切混合后调配制得16％氟唑菌苯胺·嘧菌酯·咯菌腈悬浮种衣剂。

制剂实施例4

称取2％氟唑菌苯胺、2％嘧菌酯、2％咯菌腈、3％聚羧酸盐、2％苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、5％烷基硫酸钠、0.5％羧甲基纤维素、3％丙三醇、0.2％甲醛、1％丁醇，去离子水加至100％重量份。上述原料经混合，高速剪切分散30min，用砂磨机砂磨至粒径D90小于10μm后制得6％氟唑菌苯胺·嘧菌酯·咯菌腈悬浮剂。

制剂实施例5

称取6％氟唑菌苯胺、8％嘧菌酯、2％咯菌腈、4％马来酸二钠盐、3％脂肪醇硫酸盐、4％丙烯酸树脂、3％丙三醇、0.1％苯甲酸钾、0.3％有机改性硅氧烷消泡剂、0.5％硅酸镁铝、0.5％柠檬酸、2％酸性大红，余量为去离子水。将上述物料按比例进行预先粉碎，再加入砂磨机中研磨，经高剪切混合后调配制得16％氟唑菌苯胺·嘧菌酯·咯菌腈悬浮种衣剂。

制剂实施例6

称取5％氟唑菌苯胺、10％嘧菌酯、2％咯菌腈、3％三苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、3％脂肪醇硫酸盐、3％聚苯乙烯马来酸酐交替共聚物、3％乙二醇、0.1％苯甲酸钾、0.3％有机改性硅氧烷消泡剂、0.5％硅酸镁铝、0.5％月桂酸、2％的，酸性大红，余量为去离子水。将上述物料按比例进行预先粉碎，再加入砂磨机中研磨，经高剪切混合后调配制得17％氟唑菌苯胺·嘧菌酯·咯菌腈悬浮种衣剂。

制剂实施例7

称取6％氟唑菌苯胺、8％嘧菌酯、2％咯菌腈、乳化剂2％～12％，分散剂2％～10％、消泡剂1％～2％、增稠剂0.05％～1％、抗冻剂1％～8％、稳定剂0.05％～3％、去离子水加至100％。将上述配方料中分散剂、消泡剂、增稠剂、抗冻剂、稳定剂经过高速剪切混合均匀，加入6％氟唑菌苯胺、8％嘧菌酯原药，在球磨机中球磨2～3小时，使微粒粒径全部在5μm以下，制得氟唑菌苯胺·嘧菌酯悬浮剂，然后将2％咯菌腈、乳化剂及各种助剂用高速搅拌器直接乳化到悬浮剂中，制得17％氟唑菌苯胺·嘧菌酯·咯菌腈悬乳剂。

制剂实施例8

称取5％氟唑菌苯胺、10％嘧菌酯、2％咯菌腈、高分子囊壁材料聚合物MDI2％、5％溶剂亚麻油和7％S-200溶剂油，乳化剂农乳600#4％、分散剂烷基萘磺酸钙3％。将上述有效成分、高分子囊壁材料、溶剂混合，使溶解成均匀油相，乳化剂、分散剂溶于水中制备成均匀水相，在剪切条件下，将油相加入水相溶液中，制备成乳液，搅拌下加入10％乙二胺水溶液4％，升温至65℃保温反应4.0h，两种材料在油水界面发生反应，形成高分子囊壁，制得17％氟唑菌苯胺·嘧菌酯·咯菌腈微囊悬浮剂。

制剂实施例9

称取6％氟唑菌苯胺、8％嘧菌酯、2％咯菌腈、3％高分子囊壁材料聚合物MDI、5％溶剂亚麻油和9％S-200溶剂油，乳化剂三苯乙基苯酚聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段聚合物3.5％、分散剂烷基萘磺酸钠5％。将上述有效成分、高分子囊壁材料、溶剂混合，使溶解成均匀油相，乳化剂、分散剂溶于水中制备成均匀水相，在剪切条件下，将油相加入水相溶液中，制备成乳液，搅拌下加入10％乙二胺水溶液4％，升温至65℃保温反应4.0h，两种材料在油水界面发生反应，形成高分子囊壁，即可制得16％氟唑菌苯胺·嘧菌酯·咯菌腈微囊悬浮剂。

制剂实施例10

称取6％氟唑菌苯胺、8％嘧菌酯、2％咯菌腈、5％环己酮、3％农乳600#、2％吐温-60#、4％农乳2201#、6％聚羧酸盐、3％苯甲酸、3％丙二醇，去离子水补足100％。将上述成分按常规方法加工即可制得16％氟唑菌苯胺·嘧菌酯·咯菌腈水乳剂。

制剂实施例11

称取5％氟唑菌苯胺、10％嘧菌酯、2％咯菌腈、10％环己酮、3％农乳700#、10％烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚、2％环氧氯丙烷、3％有机硅、5％噻酮，去离子水补足100％。将上述成分按常规方法加工即可制得17％氟唑菌苯胺·嘧菌酯·咯菌腈微乳剂。

制剂实施例12

称取6％氟唑菌苯胺、8％嘧菌酯、2％咯菌腈、3％烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、6％烷基萘磺酸钙，高岭土补足100％。将上述成分按常规方法加工即可制得16％氟唑菌苯胺·嘧菌酯·咯菌腈可湿性粉剂。

制剂实施案例13

称取12％氟唑菌苯胺、12％嘧菌酯、4％咯菌腈、5％分散剂烷基萘磺酸钠、7％分散剂木质素磺酸钠，2％湿润剂十二烷基硫酸钠、5％尿素(崩解剂)、余量为轻质碳酸钙。将上述物料按比例混合，经气流粉碎后加10～25％的水，然后经捏合、造粒、干燥、筛分制得28％氟唑菌苯胺·嘧菌酯·咯菌腈水分散粒剂；或将粉碎过的粉体在沸腾造粒机中喷水、造粒、干燥，之后筛分制得产品。

实施例：对马铃薯黑痣病的田间试验效果

2017年4月20日在河北省张北县开展制剂实施例1、制剂实施例2、制剂实施例3、制剂实施例5、制剂实施例7、制剂实施例9、制剂实施例10、制剂实施例11防治马铃薯黑痣病田间试验，验证了该药剂对马铃薯黑痣病的防治效果及对马铃薯的安全性。

试验作物为马铃薯，防治对象为马铃薯黑痣病(Rhizoctoniasolanikuhn)。试验设在张北县油篓沟乡，试验田地势平坦，土壤为沙壤土，肥力中等，pH值6.9，试验期间肥水管理中等。试验药剂及剂量详见表2。

马铃薯种薯切块待用，药剂、水、种子混合比例为1：50：100，处理后在无阳光下晾干后即可播种，播种后30天调查防治效果，并计算成苗率。

表2防治马铃薯黑痣病田间试验结果

田间试验结果表明，以上4个实施例对马铃薯黑痣病有很好的防治效果，从表2可以看出，氟唑菌苯胺·嘧菌酯·咯菌腈各剂型对马铃薯种子处理，对马铃薯黑痣病防效79.44-87.85％。各个制剂实施例的效果明显好于各单剂的防治效果。

对马铃薯的安全性调查，各试验处理对马铃薯种薯处理无药害现象发生。

实施例：对马铃薯早疫病的田间试验效果

2017年8月12日在河北省张北县开展制剂实施例3、制剂实施例5、制剂实施例7、制剂实施例9、制剂实施例10防治马铃薯早疫病田间试验，验证了该药剂对马铃薯早疫病的防治效果及叶面喷雾对马铃薯的安全性。

试验作物为马铃薯，防治对象为马铃薯早疫病(Alternaria solani.Sorauer)。试验设在张北县油篓沟乡，试验田地势平坦，土壤为沙壤土，肥力中等，pH值6.9，试验期间肥水管理中等。试验药剂及剂量详见表3。

试验方法：用分级法记载发病程度，分级标准如下：

0级：无病；

1级：病斑堆面积占整叶面积的5％以下；

3级：病斑堆面积占整叶面积的6％-10％以下；

5级：病斑堆面积占整叶面积的11％-20％以下；

7级：病斑堆面积占整叶面积的21％-50％以下；

9级：病斑堆面积占整叶面积的50％以上。

试验共调查2次，药前基数调查、药后7天进行调查。

药效计算方法

病叶率(％)＝病叶数/调查总叶数×100

病情指数＝∑(各级病叶数×相对级数值)/(调查总叶数×9)×100

防治效果(％)＝〔1-(空白对照区药前病情指数×处理区药后病情指数)/(空白对照区药后病情指数×处理区药前病情指数)〕×100。

表3防治马铃薯早疫病田间试验结果

表3可以看出，氟唑菌苯胺·嘧菌酯·咯菌腈各剂型对马铃薯叶面喷雾，防治马铃薯早疫病防效较好。各个制剂实施例的效果明显好于各单剂的防治效果。

对马铃薯的安全性调查，各试验处理对马铃薯叶面喷雾无药害现象发生。

实施例：对辣椒炭疽病的田间试验效果

2017年7月15日在山东省金乡县开展制剂实施例3、制剂实施例5、制剂实施例7、制剂实施例8、制剂实施例10防治辣椒炭疽病田间试验，验证了该药剂对辣椒炭疽病的防治效果及叶面喷雾对辣椒的安全性。

试验作物为辣椒，防治对象为辣椒炭疽病。试验设在金乡县鸡黍镇，试验田地势平坦，土壤为壤土，肥力中等，pH值6.9，试验期间肥水管理中等。试验药剂及剂量详见表4。试验方法及计算公式同上个实施例。

表4防治辣椒炭疽病田间试验结果

田间试验结果表明，以上4个实施例对辣椒炭疽病有很好的防治效果，从表4可以看出，氟唑菌苯胺·嘧菌酯·咯菌腈各剂型对辣椒叶面喷雾，防治辣椒炭疽病防效较好。各个制剂实施例的效果明显好于各单剂的防治效果。

对辣椒的安全性调查，各试验处理对辣椒叶面喷雾无药害现象发生。

以上实施例说明，第一活性成分氟唑菌苯胺、第二活性成分嘧菌酯与第三活性成分咯菌腈按重量比(1-30)：(1-30)：(1-30)复配，可制成悬浮剂、悬浮种衣剂、悬乳剂、微囊悬浮剂、水乳剂、微乳剂、可湿性粉剂、水分散粒剂等剂型，种子处理或者根部处理防治马铃薯黑痣病、玉米丝黑穗病、棉花立枯病、花生立枯病、辣椒根腐病等真菌性种传病害和真菌性土传病害，在叶面喷雾上使用则可以有效防治各种作物上发生的白粉病、炭疽病、黑星病、早疫病、白腐病、叶霉病等真菌性病害，增效作用明显，用药量少、防治效果高，且对作物安全性良好。

综上所述，本发明的三元复配组合物活性和杀菌效果不是各组分活性的简单叠加，与现有的单一制剂相比，不仅提高了防效，而且扩大了杀菌谱，拓宽使用范围，降低成本，对多种病害起到一药兼治的作用，减轻人力物力，提高生产效益，且对靶标作物无害。所以，本复配制剂的发明与推广对社会具有十分重要的意义。

Claims (5)

1.一种含有氟唑菌苯胺、嘧菌酯和咯菌腈的杀菌组合物，其特征在于，有效成分由第一活性成分氟唑菌苯胺、第二活性成分嘧菌酯与第三活性成分咯菌腈组成，三种活性成分重量比为1-80：1-80：1-80。

2.根据权利要求1所述含有氟唑菌苯胺、嘧菌酯和咯菌腈的杀菌组合物，其特征在于，第二活性成分嘧菌酯与第三活性成分咯菌腈组成，三种活性成分重量比优选为1-30：1-30：1-30。

3.根据权利要求1或2所述含有氟唑菌苯胺、嘧菌酯和咯菌腈的杀菌组合物，其特征在于，有效成分在制剂中的总重量占整个制剂质量的1％～80％。

4.根据权利要求1所述含有氟唑菌苯胺、嘧菌酯和咯菌腈的杀菌组合物，其特征在于所述组合物剂型为悬浮剂、悬浮种衣剂、悬乳剂、微囊悬浮剂、水乳剂、微乳剂、可湿性粉剂，水分散粒剂等。

5.根据权利要求1所述含有氟唑菌苯胺、嘧菌酯和咯菌腈的杀菌组合物，可以进行种子处理或者根部处理，防治马铃薯黑痣病、玉米丝黑穗病、棉花立枯病、花生立枯病、辣椒根腐病等真菌性种传病害和真菌性土传病害，在叶面喷雾上使用则可以有效防治各种作物上发生的白粉病、炭疽病、黑星病、早疫病、白腐病、叶霉病等真菌性病害。