CN106673037A - 一种拟薄水铝石的制备方法 - Google Patents

一种拟薄水铝石的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN106673037A
CN106673037A CN201510761747.3A CN201510761747A CN106673037A CN 106673037 A CN106673037 A CN 106673037A CN 201510761747 A CN201510761747 A CN 201510761747A CN 106673037 A CN106673037 A CN 106673037A
Authority
CN
China
Prior art keywords
reaction zone
boehmite
accordance
reactor
reaction
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201510761747.3A
Other languages
English (en)
Other versions
CN106673037B (zh
Inventor
吕振辉
彭绍忠
张学辉
高玉兰
佟佳
徐黎明
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
China Petroleum and Chemical Corp
Sinopec Fushun Research Institute of Petroleum and Petrochemicals
Original Assignee
China Petroleum and Chemical Corp
Sinopec Fushun Research Institute of Petroleum and Petrochemicals
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by China Petroleum and Chemical Corp, Sinopec Fushun Research Institute of Petroleum and Petrochemicals filed Critical China Petroleum and Chemical Corp
Priority to CN201510761747.3A priority Critical patent/CN106673037B/zh
Publication of CN106673037A publication Critical patent/CN106673037A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN106673037B publication Critical patent/CN106673037B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/141—Feedstock

Landscapes

  • Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Abstract

本发明公开了一种拟薄水铝石的制备方法，包括如下内容：（1）将反应器的压力区和反应区加入底水，并在反应区内底水中加入稳定剂，调节成胶温度；（2）将碱性铝酸盐水溶液由反应器反应区上部加入到反应器内，同时CO2从反应区下部透过半透膜进入反应区，与碱性铝酸盐水溶液进行中和成胶反应，待生成氢氧化铝溶胶浓度达到5～15g/100ml之后，通过压力泵将压力区中的水通过半透膜进入到反应区，维持溶胶浓度在该浓度范围内，继续反应一段时间；（3）反应结束后，启动底部超声振荡，调节反应器pH值并且快速升温至老化温度，进行老化，洗涤和干燥，得到拟薄水铝石。本发明方法采用半透膜渗透方式来制备拟薄水铝石，得到的拟薄水铝石产品纯度高、结晶度高、粒径分布均匀，很适合用于蜡油、重油等劣质原料加氢处理催化剂载体及催化剂的制备。

Description

一种拟薄水铝石的制备方法
技术领域
本发明涉及一种拟薄水铝石的制备方法，具体地说是一种高纯度高结晶度拟薄水铝石的制备方法。
背景技术
目前国内主要采用工业氢氧化铝经酸溶解后用氨水或其他碱再沉淀等工艺路线来制备氢氧化铝。这种方法生产工艺复杂、需要防腐蚀设备和消耗昂贵的化工原料。国内以其它工业生产的副产品有机铝化合物水解制备的成本则低得多。且目前国内所制备的拟薄水铝石杂质含量高，粒径分布不均，结晶度低，孔结构不理想等缺点。
CN85100161A公开了一种碳酸化工艺（CO2法）生产拟薄水铝石的方法，该方法利用中间产物-工业铝酸钠溶液为原料，用高浓度CO2气体做沉淀剂，在低温低浓度下快速碳酸化成胶而得到拟薄水铝石，碳酸化成胶过程可以间断和连续化进行，所得到的产品纯度高，胶溶性好。但所制备的拟薄水铝石晶粒不完整，粒径分布弥散，结晶度低。
CN103789390A公开了一种拟薄水铝石的制备方法，包括如下过程：（1）酸性铝盐溶液与碱性化合物进行成胶反应，然后进行老化；成胶反应与老化均在超声波辐射条件下进行，成胶反应过程与老化过程采用不同频率的超声波，成胶反应过程采用频率为10～160kHz超声波；老化过程采用超声波频率高于成胶反应过程1～50KHz；（2）老化后的物料进行过滤、洗涤；（3）将步骤（2）得到的物料进行干燥，得到拟薄水铝石。
目前拟薄水铝石多采用中和成胶的方式制备，制备过程中拟薄水铝石溶胶的浓度不断增加，很容易造成溶胶快速聚集成凝胶，从而导致无定形拟薄水铝石的生成，且其粒径分布不均，结晶度低，杂质含量高等缺点。
半透膜是一种只给某种分子或离子扩散进出的薄膜，对不同粒子的通过具有选择性的薄膜。半透膜用于渗透溶胶和测定渗透压强等。是用高分子材料经过特殊工艺制成的半透膜，溶液中的溶剂和电解质等能透过半渗透膜，而胶体、微粒和分子量较大的物质则被截留。
发明内容
针对现有技术的不足，本发明提供一种拟薄水铝石的制备方法，本发明方法采用半透膜渗透方式来制备拟薄水铝石，得到的拟薄水铝石产品纯度高、结晶度高、粒径分布均匀。
本发明的拟薄水铝石的制备方法，包括如下内容：
（1）将半透膜反应器的压力区和反应区加入底水，并在反应区内底水中加入稳定剂，调节成胶温度；
（2）将碱性铝酸盐水溶液由反应器反应区上部加入到反应器内，同时CO2从反应区下部透过半透膜进入反应区，与碱性铝酸盐水溶液进行中和成胶反应，待生成氢氧化铝溶胶浓度达到5～15g/100ml之后，通过压力泵将压力区中的水通过半透膜进入到反应区，维持溶胶浓度在该浓度范围内，继续反应一段时间；
（3）反应结束后，启动底部超声振荡，调节反应器pH值并且快速升温至老化温度，进行老化，洗涤和干燥，得到拟薄水铝石。
本发明方法中，步骤（1）所述的底水的体积占反应器体积的1/10～1/5；
本发明方法中，步骤（1）中所述的稳定剂为含氧有机化合物、含氮有机化合物或含硫有机化合物中的一种或几种；所述含氧有机化合物为醇类、醚类或糖类；其中醇类选自乙二醇、丙二醇和甘油中一种或几种，醚类选自二甘醇、双丙甘醇、三甘醇、三丁二醇和四甘醇中一种或几种，糖类选自葡萄糖、果糖、乳糖、麦芽糖和蔗糖中一种或几种；所述含氮有机化合物选自乙二胺、三乙胺、乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、乙二胺四乙酸、氮川三乙酸和环乙二胺四乙酸中的一种或几种；所述含硫有机化合物选自乙硫醇、乙丙基硫醚、二甲基二硫、巯基乙酸，巯基丙酸，二巯基丙醇、二甲基亚砜和二甲基砜中的一种或几种；加入的稳定剂的量占最终拟薄水铝石质量的10%～20%，优选10%～15%。
本发明方法中，步骤（1）中所述的成胶反应温度为20～50℃，优选25～45℃，成胶温度低于老化温度。
本发明方法中，步骤（2）中所述的碱性溶液为碱金属铝酸盐水溶液或碱性沉淀剂水溶液；碱金属铝酸盐水溶液为NaAlO2或KAlO2水溶液，浓度以Al2O3计为8～35g/100mL；所述的碱性溶液的流量为5～30ml/min，优选15～25ml/min。步骤（2）中CO2的纯度为30%～100%，优选80%~100%，流量为2.0～5.0L/min，优选2.5～4.5L/min。
本发明方法中，步骤（2）中所述的氢氧化铝溶胶浓度达到5～15g/100mL的时间为10～60min，优选15～40min。
本发明方法中，步骤（2）中所述压力区与反应区的压差（△P）为0.5～5.0之间，优选1.0～4.0MPa。该压差在成胶过程中随着反应区中溶液的增多而不断增加，其目的是为了保持反应区中溶胶浓度在一定范围内变化。
本发明方法中，步骤（2）所述的继续反应时间为30～120分钟，优选35～90分钟。
本发明方法中，步骤（2）所述的半透膜是生物膜、物理性膜或复合膜中的一种或几种，如：动物的膀胱膜、肠衣、蛋壳膜，还有人工制备的半透膜如玻璃纸、胶棉膜等中的一种或几种。所述半透膜的孔径<1nm。所述半透膜能够承受的最大压力为100～200GPa。
本发明方法中，步骤（3）所述的超声振荡的频率为2000～5000Hz，优选2500～4500Hz。
本发明方法中，步骤（3）所述的pH值范围为5.0～8.0，优选5.5～7.0；步骤（3）中所述的升温速度为5～20℃/min，优选10～15℃/min；所述的老化温度为60～100℃，优选70～90℃；所述老化的时间为0.5～3.0h，优选1.0～2.0h；。
本发明方法中，步骤（3）所述的洗涤过程为：向反应器的反应区加压将水通过反应区下部的半透膜进入到加压区内，对物料进行洗涤，待物料洗涤完成后再向压力区内再加入一定的净水然后继续加压将净水压入反应区，对物料进行下一次洗涤，然后再向反应区加压将水通过反应区下部的半透膜进入到加压区内，如此反复清洗物料数次之后，得到纯净的物料；一般所述的洗涤次数为2～3次。
本发明方法中，步骤（3）所制备的拟薄水铝石的结晶度≥85%，优选≥90%。拟薄水铝石粒径分布具有如下性质：＜50nm粒径所占比例为10%～20%；50～90nm粒径所占比例为70%～80%，＞90nm粒径所占比例为5%～10%。本发明方法中的结晶度采用XRD进行测定，粒径分布采用激光粒度仪来进行测定。
将本发明方法所制备的拟薄水铝石和胶黏剂，用混捏机捏合成为可塑体后，造粒，然后干燥、焙烧后得到氧化铝载体。所述的干燥温度为100～150℃，干燥时间为2.5～3.5h；焙烧温度为500～900℃，焙烧时间为3～6h。所述的氧化铝球形载体其强度≥150N/粒，磨耗≤0.05wt%。
与现有技术相比较，本发明方法具有以下优点：
1、采用半透膜渗透方式来制备拟薄水铝石，利用半透膜只允许水分子和电解质透过，而溶胶无法透过的原理，在制备过程中反应初期溶液中形成稳定的溶胶，当溶胶中氧化铝达到一定浓度之后，通过两端压差将水渗透到反应器中，从而保持反应器中溶胶浓度的恒定，在低温和恒定浓度条件下，溶胶保持稳定并持续增加，且降低了溶胶的聚集速率，形成大量有助于结晶的拟薄水铝石晶核；
2、通过高温反应阶段（老化反应），增加溶胶本身的布朗运动，从而使体系均一的溶胶发生凝胶，最终形成的拟薄水铝石具有较高的结晶度且晶粒粒径均一；
3、采用半透膜渗透方式，溶胶中的杂质离子通过半透膜渗透到两侧的水相当中，降低了最终形成的拟薄水铝石中杂质的含量，从而提高了拟薄水铝石的纯度；
4、本方法所制备的拟薄水铝石纯度高，晶粒完整，粒径均一且结晶度高， 很适合用于蜡油、重油等劣质原料加氢处理催化剂载体及催化剂的制备。
附图说明
图1为本发明中半透膜反应器的示意图。
其中1-反应区；2-压力区；3-进料口；4-半透膜。
具体实施方式
本发明采用半透膜渗透方法制备高纯度高结晶度的拟薄水铝石，包括以下步骤：
（a）工作溶液的浓度及配制方法均为本领域技术人员所熟知的。如，酸性铝盐水溶液的浓度以Al2O3计为3g/100mL～15g/100mL；碱金属铝盐水溶液的浓度以Al2O3计为8g/100mL～35g/100mL，所述的碱金属铝盐水溶液选自NaAlO2、KAlO2水溶液中的一种或几种，优选NaAlO2水溶液；
（b）向反应器1底部加入底水及稳定剂，并加热到25～45℃；
（c）调节反应器上加料管的加料速度，将一定浓度碱性金属盐溶液以15～20ml/min流量并流进入到反应器当中，同时从底部透过半透膜2.0～5.0L/min，优选2.5～4.5L/min通入纯度为30%~100%的CO2气体，成胶15～30min待生成氢氧化铝溶胶达到5～15g/100ml后，在两侧压力箱中施加特定的压力，保持压差在0.5～4.0MPa之间变化，维持溶液中溶胶浓度在该浓度范围内，继续反应0.5~1.5h；
（d）反应结束后，启动底部超声振荡，调节一定转速，调节反应器pH值5.0～7.0并且以10～20℃/min速率将反应温度升高，进行老化1.0～2.0h，老化过程pH为5.0～6.0。老化结束后，向反应器的顶部加压将水通过半透膜由反应区进入到加压区内，待物料干燥后向压力区内再加入一定的净水然后继续加压反复清洗物料数次之后，即得到所需的纳米拟薄水铝石。
（e）将步骤（3）所制备的拟薄水铝石和胶黏剂，用混捏机捏合成为可塑体后，送入造粒机中造粒，使用筛网为40目。启动造粒机，调节转盘转速在1500～2500转/min，造粒时间1.0～5.0min，造粒结束后将成球的物料经干燥、焙烧后得到所需的氧化铝球形载体。
本发明的半透膜反应器，由左至右依次为压力区I、反应区和压力区II，压力区与反应区之间通过半透膜相隔，反应区上部连接进料口，压力区I和II分别与压力泵连接，压力区顶部为封闭结构。
下面通过具体实施例对本发明方法进行更详细的描述。实施例只是对本发明方法的具体实施方式的举例说明，并不构成本发明保护范围的限制。
本发明实施例和比较例中，所使用的CO2（85%纯度）、偏铝酸钠均购自烟台恒辉化工有限公司；所用的半透膜其纳米孔的平均直径为1nm，厚度为150～200μm，力学强度为130GPa。本发明方法中结晶度采用XRD进行测定；粒径分布采用激光粒度仪来进行测定；SO4 2+，Na+采用离子检测法进行测定；强度采用侧压强度仪进行测定；磨耗采用磨耗仪进行测定，测定时间为1h。
实施例1
向反应器1底部加入1L底水及8.7g乙二醇，并将反应温度调节到30℃。调节反应器上加料管的加料速度，将浓度为10g/100ml的NaAlO2溶液20ml/min流量并且由底部通过半透膜以2.5L/min流量注入CO2，成胶20min待生成氢氧化铝溶胶达到7.6g/100ml后，在两侧压力区中施加特定的压力，保持压差△P在1.0～2.0MPa之间，维持溶胶浓度在5～15g/100ml之间，继续反应1.0h，反应结束后，启动超声振荡，调节反应器pH值5.0并且以10℃/min速率将反应温度升高到高温段80℃，进行老化1.0h，老化pH值为5.0。老化结束后，向反应器的顶部加压将水通过半透膜由反应区进入到加压区内。待物料干燥后向压力区内再加入一定的净水然后继续加压反复清洗物料2次之后，即得到所需的纳米拟薄水铝石，编号为GJ-1，性质见表1。
称取1000g上述拟薄水铝石，14g硝酸和568g净水，用混捏机捏合成为可塑体后，送入到造粒机中造粒，使用筛网为40目。启动造粒机之后，调节转盘转速为1500转/min，造粒时间为1.5min。将成球物料在100℃下干燥3h，600℃下焙烧3h后，得到所需的氧化铝载体，编号为WQ-1，性质见表2.
实施例2
向反应器1底部加入2L底水及10g丙三醇，并将反应温度调节到40℃。调节反应器上加料管的加料速度，将浓度为15g/100ml的NaAlO2溶液25ml/min流量并且由底部通过半透膜以3.5L/min流量注入CO2，成胶30min待生成氢氧化铝溶胶达到10g/100ml后，在两侧压力区中施加特定的压力，保持压差△P在2.0～4.0MPa之间，维持溶胶浓度在5～15g/100ml之间，继续反应0.5h，反应结束后，启动超声振荡，调节反应器pH值5.5并且以20℃/min速率将反应温度升高到高温段90℃，进行老化1.5h，老化pH值为6.0。老化结束后，向反应器的顶部加压将水通过半透膜由反应区进入到加压区内。待物料干燥后向压力区内再加入一定的净水然后继续加压反复清洗物料3次之后，即得到所需的纳米拟薄水铝石，编号为GJ-2，性质见表1。
称取2000g上述拟薄水铝石，30g硝酸和120g净水，用混捏机捏合成为可塑体后，送入到造粒机中造粒，使用筛网为40目。启动造粒机之后，调节转盘转速为2000转/min，造粒时间为2.0min。将成球物料在120℃下干燥4h，650℃下焙烧4h后，得到所需的氧化铝载体，编号为WQ-2，性质见表2。
实施例3
向反应器1底部加入1.5L底水及8.7g乙二醇，并将反应温度调节到25℃。调节反应器上加料速度，将浓度为10g/100ml的NH4OH溶液ml/min流量并且由底部通过半透膜以4.5L/min流量注入CO2，，成胶20min后待生成氢氧化铝溶胶达到7.4g/100ml后，在两侧压力区中施加特定的压力，保持压差△P在1.5～2.0MPa之间，维持溶胶浓度在5～15g/100ml之间，继续反应1.0h，反应结束后，启动搅拌桨，调节转速为1500r/min，调节反应器pH值6.0并且以15℃/min速率将反应温度升高到高温段75℃，进行老化2.0h，老化pH值为5.0。老化结束后，向反应器的顶部加压将水通过半透膜由反应区进入到加压区内。待物料干燥后向压力区内再加入一定的净水然后继续加压反复清洗物料2次之后，即得到所需的纳米拟薄水铝石石，编号为GJ-3，性质见表1。
称取1500g上述拟薄水铝石，20g硝酸和105g净水，用混捏机捏合成为可塑体后，送入到造粒机中造粒，使用筛网为40目。启动造粒机之后，调节转盘转速为2500转/min，造粒时间为3.0min。将成球物料在150℃下干燥2h，580℃下焙烧5h后，得到所需的氧化铝载体，编号为WQ-3，性质见表2。
比较例1
将6L偏铝酸钠水溶液（Al2O3浓度为20g/100mL）和9L硫酸铝水溶液（Al2O3浓度为5g/100mL）分别装入带有泵的容器内，分别连接到装有2L蒸馏水的反应器的进料口Ⅰ和进料口Ⅱ上，将反应器内加热到65℃；启动反应器内的螺旋搅拌桨，调整转速为1000r/min，稳定一段时间后，调节进料口Ⅰ和进料口Ⅱ的流速到20ml/min，开始注入偏铝酸钠和硫酸铝水溶液，调节pH值到7.0，中和一段时间后，老化1.5h后，过滤分离母液，洗涤，干燥，所制备拟薄水铝石，编号为GF-4，性质见表1。
称取2000g上述拟薄水铝石，30g硝酸和120g净水，用混捏机捏合成为可塑体后，送入到造粒机中造粒，使用筛网为40目。启动造粒机之后，调节转盘转速为2000转/min，造粒时间为2.0min。将成球物料在120℃下干燥4h，650℃下焙烧4h后，得到所需的氧化铝载体，编号为WQ-4，性质见表2.
比较例2
将6L偏铝酸钠水溶液（Al2O3浓度为20g/100mL）装入带有泵的容器内，连接到装有2L蒸馏水的反应器的进料口上，将反应器内加热到65℃；启动反应器内的螺旋搅拌桨，调整转速为1000r/min，稳定一段时间后，调节进料口的流速到20ml/min，开始注入偏铝酸钠水溶液，同时以4.5L/min向溶液中通入CO2气体，调节pH值到6.0，中和一段时间后，老化1.5h后，老化pH值为6.0，过滤分离母液，洗涤，干燥，所制备拟薄水铝石，编号为GF-5，性质见表1。
称取1500g上述拟薄水铝石，25g硝酸和100g净水，用混捏机捏合成为可塑体后，送入到造粒机中造粒，使用筛网为40目。启动造粒机之后，调节转盘转速为3000转/min，造粒时间为2.5min。将成球物料在120℃下干燥3h，650℃下焙烧3.5h后，得到所需的氧化铝载体，编号为WQ-5，性质见表2.
表1 实施例及比较例制备的拟薄水铝石的性质。
表2 实施例及比较例制备的氧化铝载体的性质。
由表1和2的性质可以看出，采用本发明方法所制备的拟薄水铝石比表面积高，孔容大，且结晶度高，粒径分布均匀，杂质含量低，由该拟薄水铝石制备的氧化铝载体有较高的强度和较低的磨耗，适合于蜡油、重油等劣质原料加氢催化剂的制备。

Claims (17)

1.一种拟薄水铝石的制备方法，其特征在于包括如下内容：（1）将半透膜反应器的压力区和反应区加入底水，并在反应区内底水中加入稳定剂，调节成胶温度；（2）将碱性铝酸盐水溶液由反应器反应区上部加入到反应器内，同时CO2从反应区下部透过半透膜进入反应区，与碱性铝酸盐水溶液进行中和成胶反应，待生成氢氧化铝溶胶浓度达到5～15g/100ml之后，通过压力泵将压力区中的水通过半透膜进入到反应区，维持溶胶浓度在该浓度范围内，继续反应一段时间；（3）反应结束后，启动底部超声振荡，调节反应器pH值并且快速升温至老化温度，进行老化，洗涤和干燥，得到拟薄水铝石。
2.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（1）所述的底水的体积占反应器体积的1/10～1/5。
3.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（1）中所述的稳定剂为含氧有机化合物、含氮有机化合物或含硫有机化合物中的一种或几种；所述含氧有机化合物为醇类、醚类或糖类；其中醇类选自乙二醇、丙二醇和甘油中一种或几种，醚类选自二甘醇、双丙甘醇、三甘醇、三丁二醇和四甘醇中一种或几种，糖类选自葡萄糖、果糖、乳糖、麦芽糖和蔗糖中一种或几种；所述含氮有机化合物选自乙二胺、三乙胺、乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、乙二胺四乙酸、氮川三乙酸和环乙二胺四乙酸中的一种或几种；所述含硫有机化合物选自乙硫醇、乙丙基硫醚、二甲基二硫、巯基乙酸，巯基丙酸，二巯基丙醇、二甲基亚砜和二甲基砜中的一种或几种；加入的稳定剂的量占最终拟薄水铝石质量的10%～20%。
4.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（1）中所述的成胶反应温度为20～50℃。
5.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（2）中所述的碱性溶液为碱金属铝酸盐水溶液或碱性沉淀剂水溶液；碱金属铝酸盐水溶液为NaAlO2或KAlO2水溶液，浓度以Al2O3计为8～35g/100mL；所述的碱性溶液的流量为5～30ml/min，优选15～25ml/min。
6.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（2）中CO2的纯度为30%～100%，流量为2.0～5.0L/min。
7.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（2）中所述的氢氧化铝溶胶浓度达到5～15g/100mL的时间为10～60min。
8.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（2）中所述压力区与反应区的压差为0.5～5.0MPa。
9.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（2）所述的继续反应时间为30～120分钟。
10.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（2）所述的半透膜为生物膜、物理性膜或复合膜中的一种或几种。
11.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（2）所述半透膜的孔径<1nm；半透膜能够承受的最大压力为100～200GPa。
12.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（3）所述的超声振荡的频率为2000～5000Hz。
13.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（3）所述的pH值范围为5.0～8.0。
14.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（3）中所述的升温速度为5～20℃/min；所述的老化温度为60～100℃，老化的时间为0.5～3.0h。
15.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（3）所述的洗涤过程为：向反应器的反应区加压将水通过反应区下部的半透膜进入到加压区内，对物料进行洗涤，待物料洗涤完成后再向压力区内再加入净水，然后继续加压将净水压入反应区，对物料进行下一次洗涤，然后再向反应区加压将水通过反应区下部的半透膜进入到加压区内，如此反复清洗物料数次之后，得到纯净的物料；所述的洗涤次数为2～3次。
16.权利要求1~15任一权利要求所述的方法制备的拟薄水铝石，其特征在于：拟薄水铝石的结晶度≥85%，拟薄水铝石粒径分布具有如下性质：＜50nm粒径所占比例为10%～20%，50～90nm粒径所占比例为70%～80%，＞90nm粒径所占比例为5%～10%。
17.一种氧化铝载体的制备方法，其特征在于：将权利要求18所述的拟薄水铝石和胶黏剂，用混捏机捏合成为可塑体后，造粒，然后干燥、焙烧后得到氧化铝载体；所述的干燥温度为100～150℃，干燥时间为2.5～3.5h；焙烧温度为500～900℃，焙烧时间为3～6h；所述的氧化铝载体的强度≥150N/粒，磨耗≤0.05wt%。
CN201510761747.3A 2015-11-11 2015-11-11 一种拟薄水铝石的制备方法 Active CN106673037B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201510761747.3A CN106673037B (zh) 2015-11-11 2015-11-11 一种拟薄水铝石的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201510761747.3A CN106673037B (zh) 2015-11-11 2015-11-11 一种拟薄水铝石的制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN106673037A true CN106673037A (zh) 2017-05-17
CN106673037B CN106673037B (zh) 2017-12-15

Family

ID=58863830

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201510761747.3A Active CN106673037B (zh) 2015-11-11 2015-11-11 一种拟薄水铝石的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN106673037B (zh)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109809451A (zh) * 2019-01-28 2019-05-28 云南文山铝业有限公司 拟薄水铝石老化过程ph调整方法
CN109928412A (zh) * 2017-12-15 2019-06-25 中国石油化工股份有限公司 一种拟薄水铝石及其制备方法
CN112744846A (zh) * 2019-10-31 2021-05-04 中国石油化工股份有限公司 铝溶胶的生产方法和铝溶胶
CN114057211A (zh) * 2020-07-27 2022-02-18 中国石油化工股份有限公司 一种氧化铝材料的制备方法

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1600422A1 (de) * 2004-05-26 2005-11-30 Becromal S.p.A. Verfahren zur Herstellung von molekularem Wasserstoff und Polyaluminiumchlorid
US20060104893A1 (en) * 2001-04-03 2006-05-18 Shahriari Dean Y p-Type transparent conducting oxides and methods for preparation
WO2009039592A1 (en) * 2007-09-28 2009-04-02 Alcoa Of Australia Limited Method for precipitating boehmite from pre-precipitation bayer liquors
CN101657384A (zh) * 2007-03-27 2010-02-24 美铝澳大利亚有限公司 用于沉淀勃姆石的方法
CN103771467A (zh) * 2012-10-24 2014-05-07 中国石油化工股份有限公司 一种大粒径氧化铝干胶的制备方法
CN104649307A (zh) * 2013-11-25 2015-05-27 中国石油化工股份有限公司 一种氧化铝干胶的制备方法

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20060104893A1 (en) * 2001-04-03 2006-05-18 Shahriari Dean Y p-Type transparent conducting oxides and methods for preparation
EP1600422A1 (de) * 2004-05-26 2005-11-30 Becromal S.p.A. Verfahren zur Herstellung von molekularem Wasserstoff und Polyaluminiumchlorid
CN101657384A (zh) * 2007-03-27 2010-02-24 美铝澳大利亚有限公司 用于沉淀勃姆石的方法
WO2009039592A1 (en) * 2007-09-28 2009-04-02 Alcoa Of Australia Limited Method for precipitating boehmite from pre-precipitation bayer liquors
CN103771467A (zh) * 2012-10-24 2014-05-07 中国石油化工股份有限公司 一种大粒径氧化铝干胶的制备方法
CN104649307A (zh) * 2013-11-25 2015-05-27 中国石油化工股份有限公司 一种氧化铝干胶的制备方法

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109928412A (zh) * 2017-12-15 2019-06-25 中国石油化工股份有限公司 一种拟薄水铝石及其制备方法
CN109928412B (zh) * 2017-12-15 2021-08-31 中国石油化工股份有限公司 一种拟薄水铝石及其制备方法
CN109809451A (zh) * 2019-01-28 2019-05-28 云南文山铝业有限公司 拟薄水铝石老化过程ph调整方法
CN112744846A (zh) * 2019-10-31 2021-05-04 中国石油化工股份有限公司 铝溶胶的生产方法和铝溶胶
CN112744846B (zh) * 2019-10-31 2023-02-21 中国石油化工股份有限公司 铝溶胶的生产方法和铝溶胶
CN114057211A (zh) * 2020-07-27 2022-02-18 中国石油化工股份有限公司 一种氧化铝材料的制备方法
CN114057211B (zh) * 2020-07-27 2023-07-28 中国石油化工股份有限公司 一种氧化铝材料的制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN106673037B (zh) 2017-12-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN106673037A (zh) 一种拟薄水铝石的制备方法
US20060140840A1 (en) Method of synthesizing zirconium phosphate particles
CN105585036A (zh) 一种高纯度高结晶度拟薄水铝石的制备方法
CN104649307A (zh) 一种氧化铝干胶的制备方法
CN113135833A (zh) 氨基酸表面活性剂的制备方法
CN101177280A (zh) 低温超声波晶化法快速合成纳米x型分子筛的方法
CN106669852A (zh) 一种氧化铝载体的制备方法
CN113750946B (zh) 一种电池正极材料前驱体制备的反应及其纯化系统及工艺
JP2024096972A (ja) メタタングステン酸アンモニウムの製造方法
CN107417577A (zh) 车用尿素中去除缩二脲的方法及装置
WO2019239550A1 (ja) 晶析装置及び晶析方法
CN103771467B (zh) 一种大粒径氧化铝干胶的制备方法
CN111632495B (zh) 一种车用尿素生产工艺
CN214087748U (zh) 碳化法制备氢氧化铝或氧化铝的系统
Alaoui et al. Dye and bacteria photodegradations with anatase-loaded microporous poly (vinylidene fluoride) membranes
CN114506865B (zh) 氢氧化铝和碳化法制备氢氧化铝的方法
JP6949583B2 (ja) 非晶質シリカの洗浄方法
CN112645297A (zh) 一种分段脉冲超声辅助制备纳米羟基磷灰石的方法
JP4466091B2 (ja) 金属石鹸の製造方法
CN106315685A (zh) 一种纳米锰锌铁氧体材料的制备方法与设备
CN203043727U (zh) 一种硅溶胶净化过滤装置
CN112551565A (zh) 一种碳化法生产大孔拟薄水铝石的碳化装置及其方法
CN105314652B (zh) 一种h型zsm‑5分子筛的制备方法
CN115041147B (zh) 一种基于静电喷雾法制备的pao/sa颗粒及其制备方法和应用
CN111517367A (zh) 制备高纯仲钨酸铵的方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant