CN106669858A - 一种烯烃转换装置中烯烃转换反应器再生及还原的方法 - Google Patents

一种烯烃转换装置中烯烃转换反应器再生及还原的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN106669858A
CN106669858A CN201710013018.9A CN201710013018A CN106669858A CN 106669858 A CN106669858 A CN 106669858A CN 201710013018 A CN201710013018 A CN 201710013018A CN 106669858 A CN106669858 A CN 106669858A
Authority
CN
China
Prior art keywords
olefin conversion
nitrogen
conversion reactor
temperature
air
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201710013018.9A
Other languages
English (en)
Other versions
CN106669858B (zh
Inventor
徐国峰
仇德朋
郭振国
郭雷
常攀
张洋
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
China National Offshore Oil Corp CNOOC
CNOOC Shandong Chemical Engineering Co Ltd
Original Assignee
China National Offshore Oil Corp CNOOC
CNOOC Shandong Chemical Engineering Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by China National Offshore Oil Corp CNOOC, CNOOC Shandong Chemical Engineering Co Ltd filed Critical China National Offshore Oil Corp CNOOC
Priority to CN201710013018.9A priority Critical patent/CN106669858B/zh
Publication of CN106669858A publication Critical patent/CN106669858A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN106669858B publication Critical patent/CN106669858B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J38/00—Regeneration or reactivation of catalysts, in general
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J38/00—Regeneration or reactivation of catalysts, in general
    • B01J38/02—Heat treatment
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J38/00—Regeneration or reactivation of catalysts, in general
    • B01J38/04—Gas or vapour treating; Treating by using liquids vaporisable upon contacting spent catalyst
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J38/00—Regeneration or reactivation of catalysts, in general
    • B01J38/04—Gas or vapour treating; Treating by using liquids vaporisable upon contacting spent catalyst
    • B01J38/10—Gas or vapour treating; Treating by using liquids vaporisable upon contacting spent catalyst using elemental hydrogen
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J38/00—Regeneration or reactivation of catalysts, in general
    • B01J38/04—Gas or vapour treating; Treating by using liquids vaporisable upon contacting spent catalyst
    • B01J38/12—Treating with free oxygen-containing gas
    • B01J38/14—Treating with free oxygen-containing gas with control of oxygen content in oxidation gas
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J8/00—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes
    • B01J8/02—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with stationary particles, e.g. in fixed beds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J2219/08—Processes employing the direct application of electric or wave energy, or particle radiation; Apparatus therefor
    • B01J2219/0873—Materials to be treated
    • B01J2219/0892—Materials to be treated involving catalytically active material

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

本发明公开了一种烯烃转换装置中烯烃转换反应器再生及还原的方法，烯烃转换反应器再生及还原的方法的步骤如下：管线钝化‑热吹扫‑氧化与活化‑烧焦‑冷却‑还原‑氮气置换‑脱除惰性气体‑氮气保压和冷却。本发明的一种烯烃转换装置中烯烃转换反应器再生及还原的方法和现有技术相比，操作方便且弹性大，再生及还原效果好，延长了催化剂的使用寿命，降低了烯烃转化的生产成本，对其他再生装置也具有广泛的借鉴意义。

Description

一种烯烃转换装置中烯烃转换反应器再生及还原的方法
技术领域
本发明涉及烯烃转化技术领域，具体地说是一种烯烃转换装置中烯烃转换反应器再生及还原的方法。
背景技术
烯烃转换装置在烯烃转换反应器中发生的主要反应是2-丁烯与乙烯反应生产丙烯，该反应器为固定床反应器。随着反应的进行，烯烃转换反应器催化剂活性会逐渐降低，需要定时再生和还原才能恢复活性，所以烯烃转换反应器一般需要两台，一台在线操作，一台再生。每台烯烃转换反应器再生的周期大约为15-30天一次，再生频繁，如果催化剂再生方式不恰当，不仅降低了催化剂的寿命，而且还提高了生产操作成本。本发明提供的方法通过低浓度和高浓度的氧气活化、空气烧焦、冷却、H2还原等步骤，将烯烃转换反应器中的催化剂进行彻底的还原，极大的提高了催化剂的使用寿命，节约了生产成本，对其他类似生产装置具有借鉴意义。
发明内容
本发明的技术任务是提供一种烯烃转换装置中烯烃转换反应器再生及还原的方法。
本发明的技术任务是按以下方式实现的，该烯烃转换反应器再生及还原的方法的步骤如下：
1）管线钝化：将0.6-0.8Mpa（G）的氮气持续的充入到燃料炉与烯烃转换反应器之间的管线，通过放空管线排往火炬；然后再交替地用氮气充压并泄放到火炬，直到管线中排出气体中含氧量降至低于0.1% （Vol），则钝化完成，转入到热吹扫工序；
2）热吹扫：将0.2Mpa（G）,40℃的氮气通入燃料炉加热到440℃，然后通入烯烃转换反应器中，将烯烃转换反应器加热到400℃，热吹扫的氮气排往火炬；待烯烃转换反应器催化剂床层温度达到400℃后，持续通入热氮气吹扫，直到通往火炬的热氮气中烯烃含量小于90ppm，热吹扫工序结束，转入到氧化和活化工序；
3）氧化与活化：将热吹扫氮气由排往火炬改为排往大气，维持热吹扫氮气流量不变，并逐步在氮气中混入空气，使得氧气在混合气体中增加，直到混合气体中氧气含量达到3%（mol），同时维持烯烃转换反应器中催化剂床层的温度维持在400℃，保持氮气、空气流量，持续9小时；
然后将燃料炉出口的氮气和空气的混合气体温度升高到490℃，将烯烃转换反应器催化剂床层温度升高至455℃并稳定后，增加空气流量，使得氧气在氮气和空气的混合气体中增加，直到混合气体中氧气含量达到5.5%（mol），保持氮气/空气流量，持续110小时；当经过烯烃转换反应器催化剂床层的气体中二氧化碳增加量少于20ppm（vol），且烯烃转换反应器催化剂床层温度稳定在455℃,氧化与活化工序结束，转入到催化剂烧焦工序；
4）烧焦：控制燃料炉温度，使得烯烃转换反应器催化剂床层温度升至490℃，稳定后，逐渐提高空气量并同步减少氮气量，直至氮气通入量为零，保持空气流量，持续13小时；当经过烯烃转换反应器催化剂床层的气体中二氧化碳增加量少于20ppm(vol)，且烯烃转换反应器催化剂床层温度稳定在455 ℃,持续5小时，烧焦工序结束，转入到冷却工序；
5）冷却：将氮气流量由零逐渐增加并同步减少空气流量至零，并控制烯烃转换反应器催化剂床层温度降至400℃；冷却氮气由排往大气改为排往火炬，同时将氮气通过燃料炉加热至440℃，将烯烃转换反应器催化剂床层加热至400℃，冷却结束，转入到还原工序；
6）还原：将氢气逐步通入到氮气中，直至氢气在混合气体中的含量达到9-10% (mol)；氢气和氮气的混合气体经过燃料炉加热到430℃，然后进入烯烃转换反应器利用氢气的还原性还原催化剂，烯烃转换反应器催化剂床层维持温度395-405℃，还原时间为35分钟，还原结束后转入到氮气置换工序；
7）氮气置换：还原结束后，将氢气流量降至零，维持氮气流量和温度不变，对烯烃转换反应器催化剂床层中的氢气通过氮气置换，时间为1-2小时，氮气置换结束后转为脱除惰性气体工序；
8）脱除惰性气体：将氮气置换工序的氮气排往火炬改为排往大气，将燃料炉出口的氮气温度加热至600℃，然后通入到烯烃转换反应器，使得烯烃转换反应器催化剂床层按升温不超过50℃/h的速度将烯烃转换反应器催化剂床层温度提高至脱附操作温度550℃，维持这个温度直至反应器入口水含量与尾气中水含量差值小于1ppm（mol）时，脱附操作完成转入到氮气保压和冷却工序；
9）氮气保压和冷却：逐渐降低燃料炉出口氮气的温度，氮气进入烯烃转换反应器，使得烯烃转换反应器催化剂床层按降温不超过50℃/h的速度将烯烃转换反应器催化剂床层温度降至260℃，然后将氮气通过充压泄压操作将残留的氧气进一步脱除，然后进一步通过氮气冷却烯烃转换反应器催化剂床层温度至常温，并保持烯烃转换反应器微正压。
所述的步骤2）中，将440℃的氮气通入烯烃转换反应器中，将烯烃转换反应器加热到400℃，升温速度低于45℃/h。
所述的步骤3）中，将热吹扫氮气由排往火炬改为排往大气，维持热吹扫氮气流量不变，并逐步在氮气中混入空气，使得氧气在混合气体中以0.12-0.24%（mol）/h的速度增加，直到混合气体中氧气含量达到3%（mol），同时维持烯烃转换反应器中催化剂床层的温度维持在400℃；当烯烃转换反应器催化剂床层温度超过440℃时，停止通入空气，维持氮气流量不变，待温度平稳后再重新引入空气。
所述的步骤3）中，将烯烃转换反应器催化剂床层温度升高至455℃并稳定后，增加空气流量，使得氧气在氮气和空气的混合气体中以0.36-0.72%（mol）/h的速度增加，直到混合气体中氧气含量达到5.5%（mol），保持氮气/空气流量，持续110小时；当烯烃转换反应器催化剂床层温度超过480℃时，停止通入空气，维持氮气流量不变，待温度平稳后再重新引入空气。
所述的步骤4）中，烯烃转换反应器催化剂床层温度升至490℃，稳定后，逐渐提高空气量并同步减少氮气量，直至氮气通入量为零，同时将混合气体中氧含量按照每次增加0.9% (mol)的量逐步提高到21% (mol)；上述过程中，当烯烃转换反应器催化剂床层温度超过520℃时，停止通入空气，维持氮气流量不变，待温度平稳后再重新引入空气。
所述的步骤5）中，控制烯烃转换反应器催化剂床层温度降至400℃，降温速度低于50℃/h。
所述的步骤6）中，当烯烃转换反应器催化剂床层出现明显温升时，停止氢气注入，待床层温度平稳后再重新引入氢气。
本发明的一种烯烃转换装置中烯烃转换反应器再生及还原的方法和现有技术相比，操作方便且弹性大，再生及还原效果好，延长了催化剂的使用寿命，降低了烯烃转化的生产成本，对其他再生装置也具有广泛的借鉴意义。
具体实施方式
实施例1：
该烯烃转换反应器再生及还原的方法的步骤如下：
1）管线钝化：将0.6Mpa（G）的氮气持续的充入到燃料炉与烯烃转换反应器之间的管线，通过放空管线排往火炬；然后再交替地用氮气充压并泄放到火炬，直到管线中排出气体中含氧量降至0.8% （Vol），则钝化完成，转入到热吹扫工序；
2）热吹扫：将0.2Mpa（G）,40℃的氮气通入燃料炉加热到440℃，然后通入烯烃转换反应器中，将烯烃转换反应器加热到400℃，热吹扫的氮气排往火炬；待烯烃转换反应器催化剂床层温度达到400℃后，持续通入热氮气吹扫，直到通往火炬的热氮气中烯烃含量80ppm，热吹扫工序结束，转入到氧化和活化工序；
3）氧化与活化：将热吹扫氮气由排往火炬改为排往大气，维持热吹扫氮气流量不变，并逐步在氮气中混入空气，使得氧气在混合气体中增加，直到混合气体中氧气含量达到3%（mol），同时维持烯烃转换反应器中催化剂床层的温度维持在400℃，保持氮气、空气流量，持续9小时；
然后将燃料炉出口的氮气和空气的混合气体温度升高到490℃，将烯烃转换反应器催化剂床层温度升高至455℃并稳定后，增加空气流量，使得氧气在氮气和空气的混合气体中增加，直到混合气体中氧气含量达到5.5%（mol），保持氮气/空气流量，持续110小时；当经过烯烃转换反应器催化剂床层的气体中二氧化碳增加量18ppm（vol），且烯烃转换反应器催化剂床层温度稳定在455℃,氧化与活化工序结束，转入到催化剂烧焦工序；
4）烧焦：控制燃料炉温度，使得烯烃转换反应器催化剂床层温度升至490℃，稳定后，逐渐提高空气量并同步减少氮气量，直至氮气通入量为零，保持空气流量，持续13小时；当经过烯烃转换反应器催化剂床层的气体中二氧化碳增加量17ppm(vol)，且烯烃转换反应器催化剂床层温度稳定在455 ℃,持续5小时，烧焦工序结束，转入到冷却工序；
5）冷却：将氮气流量由零逐渐增加并同步减少空气流量至零，并控制烯烃转换反应器催化剂床层温度降至400℃；冷却氮气由排往大气改为排往火炬，同时将氮气通过燃料炉加热至440℃，将烯烃转换反应器催化剂床层加热至400℃，冷却结束，转入到还原工序；
6）还原：将氢气逐步通入到氮气中，直至氢气在混合气体中的含量达到9% (mol)；氢气和氮气的混合气体经过燃料炉加热到430℃，然后进入烯烃转换反应器利用氢气的还原性还原催化剂，烯烃转换反应器催化剂床层维持温度395℃，还原时间为35分钟，还原结束后转入到氮气置换工序；
7）氮气置换：还原结束后，将氢气流量降至零，维持氮气流量和温度不变，对烯烃转换反应器催化剂床层中的氢气通过氮气置换，时间为1小时，氮气置换结束后转为脱除惰性气体工序；
8）脱除惰性气体：将氮气置换工序的氮气排往火炬改为排往大气，将燃料炉出口的氮气温度加热至600℃，然后通入到烯烃转换反应器，使得烯烃转换反应器催化剂床层按升温45℃/h的速度将烯烃转换反应器催化剂床层温度提高至脱附操作温度550℃，维持这个温度直至反应器入口水含量与尾气中水含量差值0.8ppm（mol）时，脱附操作完成转入到氮气保压和冷却工序；
9）氮气保压和冷却：逐渐降低燃料炉出口氮气的温度，氮气进入烯烃转换反应器，使得烯烃转换反应器催化剂床层按降温48℃/h的速度将烯烃转换反应器催化剂床层温度降至260℃，然后将氮气通过充压泄压操作将残留的氧气进一步脱除，然后进一步通过氮气冷却烯烃转换反应器催化剂床层温度至常温，并保持烯烃转换反应器微正压。
实施例2：
该烯烃转换反应器再生及还原的方法的步骤如下：
1）管线钝化：将0.8Mpa（G）的氮气持续的充入到燃料炉与烯烃转换反应器之间的管线，通过放空管线排往火炬；然后再交替地用氮气充压并泄放到火炬，直到管线中排出气体中含氧量降至0.1% （Vol），则钝化完成，转入到热吹扫工序；
2）热吹扫：将0.2Mpa（G）,40℃的氮气通入燃料炉加热到440℃，然后通入烯烃转换反应器中，将烯烃转换反应器加热到400℃，热吹扫的氮气排往火炬；待烯烃转换反应器催化剂床层温度达到400℃后，持续通入热氮气吹扫，直到通往火炬的热氮气中烯烃含量90ppm，热吹扫工序结束，转入到氧化和活化工序；
3）氧化与活化：将热吹扫氮气由排往火炬改为排往大气，维持热吹扫氮气流量不变，并逐步在氮气中混入空气，使得氧气在混合气体中增加，直到混合气体中氧气含量达到3%（mol），同时维持烯烃转换反应器中催化剂床层的温度维持在400℃，保持氮气、空气流量，持续9小时；
然后将燃料炉出口的氮气和空气的混合气体温度升高到490℃，将烯烃转换反应器催化剂床层温度升高至455℃并稳定后，增加空气流量，使得氧气在氮气和空气的混合气体中增加，直到混合气体中氧气含量达到5.5%（mol），保持氮气/空气流量，持续110小时；当经过烯烃转换反应器催化剂床层的气体中二氧化碳增加量20ppm（vol），且烯烃转换反应器催化剂床层温度稳定在455℃,氧化与活化工序结束，转入到催化剂烧焦工序；
4）烧焦：控制燃料炉温度，使得烯烃转换反应器催化剂床层温度升至490℃，稳定后，逐渐提高空气量并同步减少氮气量，直至氮气通入量为零，保持空气流量，持续13小时；当经过烯烃转换反应器催化剂床层的气体中二氧化碳增加量20ppm(vol)，且烯烃转换反应器催化剂床层温度稳定在455 ℃,持续5小时，烧焦工序结束，转入到冷却工序；
5）冷却：将氮气流量由零逐渐增加并同步减少空气流量至零，并控制烯烃转换反应器催化剂床层温度降至400℃；冷却氮气由排往大气改为排往火炬，同时将氮气通过燃料炉加热至440℃，将烯烃转换反应器催化剂床层加热至400℃，冷却结束，转入到还原工序；
6）还原：将氢气逐步通入到氮气中，直至氢气在混合气体中的含量达到10% (mol)；氢气和氮气的混合气体经过燃料炉加热到430℃，然后进入烯烃转换反应器利用氢气的还原性还原催化剂，烯烃转换反应器催化剂床层维持温度405℃，还原时间为35分钟，还原结束后转入到氮气置换工序；
7）氮气置换：还原结束后，将氢气流量降至零，维持氮气流量和温度不变，对烯烃转换反应器催化剂床层中的氢气通过氮气置换，时间为2小时，氮气置换结束后转为脱除惰性气体工序；
8）脱除惰性气体：将氮气置换工序的氮气排往火炬改为排往大气，将燃料炉出口的氮气温度加热至600℃，然后通入到烯烃转换反应器，使得烯烃转换反应器催化剂床层按升温50℃/h的速度将烯烃转换反应器催化剂床层温度提高至脱附操作温度550℃，维持这个温度直至反应器入口水含量与尾气中水含量差值1ppm（mol）时，脱附操作完成转入到氮气保压和冷却工序；
9）氮气保压和冷却：逐渐降低燃料炉出口氮气的温度，氮气进入烯烃转换反应器，使得烯烃转换反应器催化剂床层按降温50℃/h的速度将烯烃转换反应器催化剂床层温度降至260℃，然后将氮气通过充压泄压操作将残留的氧气进一步脱除，然后进一步通过氮气冷却烯烃转换反应器催化剂床层温度至常温，并保持烯烃转换反应器微正压。
实施例3：
1）管线钝化：将0.7Mpa（G）的氮气持续的充入到燃料炉与烯烃转换反应器之间的管线，通过放空管线排往火炬；然后再交替的用氮气充压并泄放到火炬，直到管线中排出气体中含氧量降至0.07% （Vol），则钝化完成转入到热吹扫工序；
2）热吹扫：将0.2Mpa（G）,40℃的氮气通入燃料炉加热到440℃，然后通入烯烃转换反应器中，将其加热到400℃，升温速度44℃/h，热吹扫的氮气排往火炬；待烯烃转换反应器催化剂床层温度达到400℃后，持续通入热氮气吹扫，直到通往火炬的热氮气中烯烃含量80ppm，热吹扫工序结束，转入到氧化和活化工序；
3）氧化与活化：将热吹扫氮气由排往火炬改为排往大气，维持热吹扫氮气流量不变，并逐步在氮气中混入空气，使得氧气在混合气体中以0.18% （mol） /h的速度增加，直到混合气体中氧气含量达到3%（mol），同时维持烯烃转换反应器中催化剂床层的温度维持在400℃；如果烯烃转换反应器催化剂床层温度超过440℃，停止通入空气，维持氮气流量不变，待温度平稳后再重新引入空气；当烯烃转换反应器催化剂床层温度一直稳定在400 ℃,不再出现温升后，保持氮气/空气流量，持续9小时；
然后将燃料炉出口的氮气和空气的混合气体温度升高到490℃，将烯烃转换反应器催化剂床层温度升高至455℃并稳定后，增加空气流量，使得氧气在氮气和空气的混合气体中以0.59% （mol） /h的速度增加，直到混合气体中氧气含量达到5.5%，如果烯烃转换反应器催化剂床层温度超过480℃，停止通入空气，维持氮气流量不变，待温度平稳后再重新引入空气；当烯烃转换反应器催化剂床层温度一直稳定在455 ℃,不再出现温升后，保持氮气/空气流量，持续110小时；当经过烯烃转换反应器催化剂床层的气体中二氧化碳增加量18ppm（vol）（出口与入口的二氧化碳含量差值），且烯烃转换反应器催化剂床层温度稳定在455 ℃,氧化和活化工序结束，转入到催化剂烧焦工序；
4）烧焦：控制燃料炉温度，使得烯烃转换反应器催化剂床层温度升至490℃，稳定一段时间后，逐渐提高空气量并同步减少氮气量，直至氮气通入量为零，即将混合气体中氧含量按照每次增加0.9% (mol)的量逐步从氧化和活化步骤的5.5% (mol)最终提高到21%(mol)；上述过程中，如果烯烃转换反应器催化剂床层温度超过520℃，停止通入空气，维持氮气流量不变，待温度平稳后再重新引入空气；当烯烃转换反应器催化剂床层温度一直稳定在490 ℃,不再出现温升后，保持空气流量，持续13小时；当经过烯烃转换反应器催化剂床层的气体中二氧化碳增加量18ppm(vol)（出口与入口的二氧化碳含量差值），且烯烃转换反应器催化剂床层温度稳定在455 ℃,持续5小时，烧焦工序结束，转入到冷却工序。
5）冷却：将氮气流量由零逐渐增加并同步减少空气流量至零，并控制烯烃转换反应器催化剂床层温度降至400℃，降温速度45℃/h；冷却氮气由排往大气改为排往火炬；同时将氮气通过燃料炉加热至440℃，将烯烃转换反应器催化剂床层加热至400℃；冷却结束后转入到还原工序；
6）还原：将氢气逐步通入到氮气中，直至氢气在混合气体中的含量达到9.5% (mol)；氢气和氮气的混合气体经过燃料炉加热到430℃，然后进入烯烃转换反应器利用氢气的还原性还原催化剂，烯烃转换反应器催化剂床层维持温度400℃，还原时间为35分钟；在还原过程中确保无明显温升；假如烯烃转换反应器催化剂床层出现明显温升，需停止氢气注入，待烯烃转换反应器催化剂床层温度平稳后再重新引入氢气；还原结束后转入到氮气置换工序；
7）氮气置换：还原结束后，将氢气流量将至零，维持氮气流量和温度不变，对烯烃转换反应器催化剂床层中的氢气通过氮气置换，时间为1.5小时；氮气置换结束后转为脱除惰性气体工序；
8）脱除惰性气体：将氮气置换工序的氮气排往火炬改为排往大气；将燃料炉出口的氮气温度加热至600℃，然后通入到烯烃转换反应器，使得烯烃转换反应器催化剂床层按每次升温48℃/h的速度将烯烃转换反应器催化剂床层温度提高至脱附操作温度550℃，维持这个温度直至反应器入口水含量与尾气中水含量差值小于1ppm(vol)时，脱附操作完成转入到，氮气保压和冷却工序；
9）氮气保压和冷却：逐渐降低燃料炉出口氮气的温度，氮气进入烯烃转换反应器，使得烯烃转换反应器催化剂床层按降温45℃/h的速度将烯烃转换反应器催化剂床层温度降至260℃；然后将氮气通过充压泄压操作将残留的氧等气体进一步脱除；然后进一步通过氮气冷却烯烃转换反应器催化剂床层至常温，并保持烯烃转换反应器微正压。
通过上面具体实施方式，所述技术领域的技术人员可容易的实现本发明。但是应当理解，本发明并不限于上述的几种具体实施方式。在公开的实施方式的基础上，所述技术领域的技术人员可任意组合不同的技术特征，从而实现不同的技术方案。

Claims (7)

1.一种烯烃转换装置中烯烃转换反应器再生及还原的方法，其特征在于，烯烃转换反应器再生及还原的方法的步骤如下：
1）管线钝化：将0.6-0.8Mpa（G）的氮气持续的充入到燃料炉与烯烃转换反应器之间的管线，通过放空管线排往火炬；然后再交替地用氮气充压并泄放到火炬，直到管线中排出气体中含氧量降至低于0.1% （Vol），则钝化完成，转入到热吹扫工序；
2）热吹扫：将0.2Mpa（G）,40℃的氮气通入燃料炉加热到440℃，然后通入烯烃转换反应器中，将烯烃转换反应器加热到400℃，热吹扫的氮气排往火炬；待烯烃转换反应器催化剂床层温度达到400℃后，持续通入热氮气吹扫，直到通往火炬的热氮气中烯烃含量小于90ppm，热吹扫工序结束，转入到氧化和活化工序；
3）氧化与活化：将热吹扫氮气由排往火炬改为排往大气，维持热吹扫氮气流量不变，并逐步在氮气中混入空气，使得氧气在混合气体中增加，直到混合气体中氧气含量达到3%（mol），同时维持烯烃转换反应器中催化剂床层的温度维持在400℃，保持氮气、空气流量，持续9小时；
然后将燃料炉出口的氮气和空气的混合气体温度升高到490℃，将烯烃转换反应器催化剂床层温度升高至455℃并稳定后，增加空气流量，使得氧气在氮气和空气的混合气体中增加，直到混合气体中氧气含量达到5.5%（mol），保持氮气/空气流量，持续110小时；当经过烯烃转换反应器催化剂床层的气体中二氧化碳增加量少于20ppm（vol），且烯烃转换反应器催化剂床层温度稳定在455℃,氧化与活化工序结束，转入到催化剂烧焦工序；
4）烧焦：控制燃料炉温度，使得烯烃转换反应器催化剂床层温度升至490℃，稳定后，逐渐提高空气量并同步减少氮气量，直至氮气通入量为零，保持空气流量，持续13小时；当经过烯烃转换反应器催化剂床层的气体中二氧化碳增加量少于20ppm(vol)，且烯烃转换反应器催化剂床层温度稳定在455 ℃,持续5小时，烧焦工序结束，转入到冷却工序；
5）冷却：将氮气流量由零逐渐增加并同步减少空气流量至零，并控制烯烃转换反应器催化剂床层温度降至400℃；冷却氮气由排往大气改为排往火炬，同时将氮气通过燃料炉加热至440℃，将烯烃转换反应器催化剂床层加热至400℃，冷却结束，转入到还原工序；
6）还原：将氢气逐步通入到氮气中，直至氢气在混合气体中的含量达到9-10% (mol)；氢气和氮气的混合气体经过燃料炉加热到430℃，然后进入烯烃转换反应器利用氢气的还原性还原催化剂，烯烃转换反应器催化剂床层维持温度395-405℃，还原时间为35分钟，还原结束后转入到氮气置换工序；
7）氮气置换：还原结束后，将氢气流量降至零，维持氮气流量和温度不变，对烯烃转换反应器催化剂床层中的氢气通过氮气置换，时间为1-2小时，氮气置换结束后转为脱除惰性气体工序；
8）脱除惰性气体：将氮气置换工序的氮气排往火炬改为排往大气，将燃料炉出口的氮气温度加热至600℃，然后通入到烯烃转换反应器，使得烯烃转换反应器催化剂床层按升温不超过50℃/h的速度将烯烃转换反应器催化剂床层温度提高至脱附操作温度550℃，维持这个温度直至反应器入口水含量与尾气中水含量差值小于1ppm（mol）时，脱附操作完成转入到氮气保压和冷却工序；
9）氮气保压和冷却：逐渐降低燃料炉出口氮气的温度，氮气进入烯烃转换反应器，使得烯烃转换反应器催化剂床层按降温不超过50℃/h的速度将烯烃转换反应器催化剂床层温度降至260℃，然后将氮气通过充压泄压操作将残留的氧气进一步脱除，然后进一步通过氮气冷却烯烃转换反应器催化剂床层温度至常温，并保持烯烃转换反应器微正压。
2.根据权利要求1所述的一种烯烃转换装置中烯烃转换反应器再生及还原的方法，其特征在于，所述的步骤2）中，将440℃的氮气通入烯烃转换反应器中，将烯烃转换反应器加热到400℃，升温速度低于45℃/h。
3.根据权利要求1所述的一种烯烃转换装置中烯烃转换反应器再生及还原的方法，其特征在于，所述的步骤3）中，将热吹扫氮气由排往火炬改为排往大气，维持热吹扫氮气流量不变，并逐步在氮气中混入空气，使得氧气在混合气体中以0.12-0.24%（mol）/h的速度增加，直到混合气体中氧气含量达到3%（mol），同时维持烯烃转换反应器中催化剂床层的温度维持在400℃；当烯烃转换反应器催化剂床层温度超过440℃时，停止通入空气，维持氮气流量不变，待温度平稳后再重新引入空气。
4.根据权利要求1所述的一种烯烃转换装置中烯烃转换反应器再生及还原的方法，其特征在于，所述的步骤3）中，将烯烃转换反应器催化剂床层温度升高至455℃并稳定后，增加空气流量，使得氧气在氮气和空气的混合气体中以0.36-0.72%（mol）/h的速度增加，直到混合气体中氧气含量达到5.5%（mol），保持氮气/空气流量，持续110小时；当烯烃转换反应器催化剂床层温度超过480℃时，停止通入空气，维持氮气流量不变，待温度平稳后再重新引入空气。
5.根据权利要求1所述的一种烯烃转换装置中烯烃转换反应器再生及还原的方法，其特征在于，所述的步骤4）中，烯烃转换反应器催化剂床层温度升至490℃，稳定后，逐渐提高空气量并同步减少氮气量，直至氮气通入量为零，同时将混合气体中氧含量按照每次增加0.9% (mol)的量逐步提高到21% (mol)；上述过程中，当烯烃转换反应器催化剂床层温度超过520℃时，停止通入空气，维持氮气流量不变，待温度平稳后再重新引入空气。
6.根据权利要求1所述的一种烯烃转换装置中烯烃转换反应器再生及还原的方法，其特征在于，所述的步骤5）中，控制烯烃转换反应器催化剂床层温度降至400℃，降温速度低于50℃/h。
7.根据权利要求1所述的一种烯烃转换装置中烯烃转换反应器再生及还原的方法，其特征在于，所述的步骤6）中，当烯烃转换反应器催化剂床层出现明显温升时，停止氢气注入，待床层温度平稳后再重新引入氢气。
CN201710013018.9A 2017-01-09 2017-01-09 一种烯烃转换装置中烯烃转换反应器再生及还原的方法 Active CN106669858B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710013018.9A CN106669858B (zh) 2017-01-09 2017-01-09 一种烯烃转换装置中烯烃转换反应器再生及还原的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710013018.9A CN106669858B (zh) 2017-01-09 2017-01-09 一种烯烃转换装置中烯烃转换反应器再生及还原的方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN106669858A true CN106669858A (zh) 2017-05-17
CN106669858B CN106669858B (zh) 2019-06-04

Family

ID=58850328

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201710013018.9A Active CN106669858B (zh) 2017-01-09 2017-01-09 一种烯烃转换装置中烯烃转换反应器再生及还原的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN106669858B (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112871220A (zh) * 2021-02-18 2021-06-01 山东京博石油化工有限公司 一种用于制备乙苯的催化剂器内再生方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1522175A (zh) * 2001-05-23 2004-08-18 Abb路慕斯全球股份有限公司 用于烯烃异构化的碱性金属氧化物催化剂的活化或再生方法
US20100099549A1 (en) * 2008-10-22 2010-04-22 Myers Daniel N Once Through Regeneration for an Olefin Cracking Reactor
CN103537271A (zh) * 2012-07-12 2014-01-29 中国石油化工股份有限公司 烯烃异构化催化剂的再生方法
CN104447166A (zh) * 2014-10-31 2015-03-25 北京华福工程有限公司 一种循环再生烯烃异构方法
CN105597782A (zh) * 2016-01-28 2016-05-25 惠生工程（中国）有限公司 一种丁烯氧化脱氢制丁二烯绝热固定床催化剂的再生方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1522175A (zh) * 2001-05-23 2004-08-18 Abb路慕斯全球股份有限公司 用于烯烃异构化的碱性金属氧化物催化剂的活化或再生方法
US20100099549A1 (en) * 2008-10-22 2010-04-22 Myers Daniel N Once Through Regeneration for an Olefin Cracking Reactor
CN103537271A (zh) * 2012-07-12 2014-01-29 中国石油化工股份有限公司 烯烃异构化催化剂的再生方法
CN104447166A (zh) * 2014-10-31 2015-03-25 北京华福工程有限公司 一种循环再生烯烃异构方法
CN105597782A (zh) * 2016-01-28 2016-05-25 惠生工程（中国）有限公司 一种丁烯氧化脱氢制丁二烯绝热固定床催化剂的再生方法

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112871220A (zh) * 2021-02-18 2021-06-01 山东京博石油化工有限公司 一种用于制备乙苯的催化剂器内再生方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN106669858B (zh) 2019-06-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TW201114884A (en) Process for regenerative reforming of gasolines, comprising recycling at least a portion of the effluent from the catalyst reduction phase
CN108579320B (zh) 一种低浓度有机废气的浓缩-催化净化装置、系统及方法
CN101376115A (zh) 一种贵金属加氢催化剂的再生方法
CN107298434A (zh) 一种氩气回收装置中的两级催化‑吸附系统及氩气回收方法
CN106669858A (zh) 一种烯烃转换装置中烯烃转换反应器再生及还原的方法
CN108011119B (zh) 含氢废气耦合燃料电池清洁发电资源化利用的方法及系统
CN101722060B (zh) 用于烯烃裂化反应器的单程再生
JPH0127961B2 (zh)
CN108607619A (zh) 一种二甲醚羰基化制醋酸甲酯催化剂的再生方法
CN219848971U (zh) 一种氨气纯化装置
CN113582179B (zh) 催化裂化再生装置排放二氧化碳全回收工艺
CN206454619U (zh) 一种减少催化剂携带烃类的系统
CN103372460B (zh) 一种利用氧气和二氧化碳的混合气再生甲醇制烯烃催化剂的方法
CN211712639U (zh) 一种单晶炉尾气连续在线回收装置
CN109876595B (zh) 一种辅床回热变温吸附系统及工艺
JP6695375B2 (ja) 精製ガスの製造装置および精製ガスの製造方法
CN210303031U (zh) 一种多床变温吸附气体净化系统
CN113023696B (zh) 一种单晶硅制备中排放氩气的回收方法与装置
CN209828643U (zh) 一种辅床回热变温吸附系统
CN113265275A (zh) 一种焦炉煤气净化装置和方法
CN206858169U (zh) 一种氩气回收装置中的两级催化‑吸附系统
CN219860582U (zh) 超高纯氮气无损提纯系统
JP2009263199A (ja) 一酸化炭素ガス発生装置および方法
CN111115593B (zh) 一种单晶炉尾气连续在线回收装置及方法
CN220546778U (zh) 一种气体回收系统

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
CB02 Change of applicant information
CB02 Change of applicant information

Address after: 100010 Beijing City, Dongcheng District Chaoyangmen No. 25 North Street CNOOC building

Applicant after: China Offshore Oil Group Co., Ltd.

Applicant after: China National Offshore Oil Corporation

Applicant after: CNOOC Petrochemical Engineering Co Ltd

Address before: 100010 Beijing City, Dongcheng District Chaoyangmen North Street, No. 25 building, Chinese CNOOC Offshore Oil Corporation, the Ministry of science and technology

Applicant before: China National Offshore Oil Corporation

Applicant before: China National Offshore Oil Corporation

Applicant before: China National Offshore Oil Shandong Chemical Engineering Co., Ltd.

GR01 Patent grant
GR01 Patent grant