CN106637179A - 一种选区激光熔化成型钛合金的表面化学氧化方法 - Google Patents

一种选区激光熔化成型钛合金的表面化学氧化方法 Download PDF

Info

Publication number
CN106637179A
CN106637179A CN201710128768.0A CN201710128768A CN106637179A CN 106637179 A CN106637179 A CN 106637179A CN 201710128768 A CN201710128768 A CN 201710128768A CN 106637179 A CN106637179 A CN 106637179A
Authority
CN
China
Prior art keywords
titanium alloy
selective laser
laser melting
slm
molding
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201710128768.0A
Other languages
English (en)
Other versions
CN106637179B (zh
Inventor
吴国龙
王晔
姚建华
孙敏
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Zhejiang University of Technology ZJUT
Original Assignee
Zhejiang University of Technology ZJUT
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Zhejiang University of Technology ZJUT filed Critical Zhejiang University of Technology ZJUT
Priority to CN201710128768.0A priority Critical patent/CN106637179B/zh
Publication of CN106637179A publication Critical patent/CN106637179A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN106637179B publication Critical patent/CN106637179B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22—CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
    • B22F10/00—Additive manufacturing of workpieces or articles from metallic powder
    • B22F10/20—Direct sintering or melting
    • B22F10/28—Powder bed fusion, e.g. selective laser melting [SLM] or electron beam melting [EBM]
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C22/00—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
    • C23C22/05—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions
    • C23C22/60—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using alkaline aqueous solutions with pH greater than 8
    • C23C22/64—Treatment of refractory metals or alloys based thereon
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22—CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
    • B22F10/00—Additive manufacturing of workpieces or articles from metallic powder
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22—CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
    • B22F10/00—Additive manufacturing of workpieces or articles from metallic powder
    • B22F10/60—Treatment of workpieces or articles after build-up
    • B22F10/62—Treatment of workpieces or articles after build-up by chemical means
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22—CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
    • B22F10/00—Additive manufacturing of workpieces or articles from metallic powder
    • B22F10/60—Treatment of workpieces or articles after build-up
    • B22F10/68—Cleaning or washing
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22—CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
    • B22F3/00—Manufacture of workpieces or articles from metallic powder characterised by the manner of compacting or sintering; Apparatus specially adapted therefor ; Presses and furnaces
    • B22F3/24—After-treatment of workpieces or articles
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B33—ADDITIVE MANUFACTURING TECHNOLOGY
    • B33Y—ADDITIVE MANUFACTURING, i.e. MANUFACTURING OF THREE-DIMENSIONAL [3-D] OBJECTS BY ADDITIVE DEPOSITION, ADDITIVE AGGLOMERATION OR ADDITIVE LAYERING, e.g. BY 3-D PRINTING, STEREOLITHOGRAPHY OR SELECTIVE LASER SINTERING
    • B33Y10/00—Processes of additive manufacturing
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22—CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
    • B22F10/00—Additive manufacturing of workpieces or articles from metallic powder
    • B22F10/30—Process control
    • B22F10/36—Process control of energy beam parameters
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22—CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
    • B22F3/00—Manufacture of workpieces or articles from metallic powder characterised by the manner of compacting or sintering; Apparatus specially adapted therefor ; Presses and furnaces
    • B22F3/24—After-treatment of workpieces or articles
    • B22F2003/241—Chemical after-treatment on the surface
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P10/00—Technologies related to metal processing
    • Y02P10/25—Process efficiency

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Plasma & Fusion (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Materials For Medical Uses (AREA)
  • Prostheses (AREA)

Abstract

本发明公开了一种选区激光熔化成型钛合金的表面化学氧化方法，所述方法为：将经选区激光熔化成型的钛合金置于无水乙醇中超声清洗5min，取出后用蒸馏水冲洗后放入化学氧化溶液中，60‑80℃浸泡10‑20min，空气中干燥数秒后，再用去离子水冲洗3min，获得表面具有多孔结构的选区激光熔化成型的钛合金；本发明满足一定生物力学的要求上，改善成型合金表面的微观形貌，促进种植体与骨组织间的骨结合，极大的提高TC4合金的生物活性。本发明效率高，绿色，可以处理几何形态相对复杂的植入体，能广泛的运用到3D打印医学植入体的生产设计当中，极大的提高植入体的寿命，减少植入体对人体本身的有害影响。

Description

一种选区激光熔化成型钛合金的表面化学氧化方法
(一)技术领域
本发明涉及一种选区激光熔化成型钛合金的后处理工艺，通过化学氧化调控选区激光熔化成型钛合金的表面微观尺度，使得表面形成多级孔洞以达到提高表面生物活性的目的。
(二)背景技术
在医用金属材料中，钛及钛合金由于具有优秀的抗腐蚀性、生物相容性和高的比强度等特点而被广泛应用于生物医学方面，特别是骨植入和牙修复领域。TC4钛合金选区激光熔化技术,是通过高能量密度的激光束逐层熔化TC4钛合金粉末,从而实现任意复杂的TC4合金实体的制造，突破了以往传统的加工钛合金的瓶颈。所以选区激光熔化可以很好的解决由于杨氏模量不匹配所带来的“应力屏蔽”问题，提高植入体与人体骨骼的匹配度。再者选区激光熔化可以实现个性化的植入体制造。
但是选区激光熔化技术并不能控制所成型TC4合金的表面微观形貌，同时选区激光熔化技术成型TC4合金的组织较传统制造生产的医用TC4合金的组织有较大差异。选区激光熔化成型的TC4合金由于激光加工快冷的特点导致成型组织以大量的针状α′和少量的β组织为主，其中β组织呈现出外延柱状生长，这与传统锻造生产的具有等轴组织的医用TC4合金是有所差异的。
通过化学氧化处理传统锻造的应用TC4合金可以增加表面的粗糙度，使其表面形成均匀的多级微钠孔洞结构，增强羟基磷灰石的诱导能力，有效提高材料的生物活性。但是目前未有针对选区激光熔化技术成型TC4合金成型特点的化学氧化方法。
(三)发明内容
本发明目的是提供一种选区激光熔化成型钛合金的表面化学氧化方法，满足医用植入体对钛合金生物活性的要求，通过对选区激光熔化成型的钛合金行化学氧化，使其表面粗糙度增加，同时产生多级孔洞，更好的与人体骨骼相配合，提高植入体的使用寿命和生物活性。
本发明采用的技术方案是：
本发明提供一种选区激光熔化成型钛合金的表面化学氧化方法，所述方法为：将经选区激光熔化成型的钛合金(优选粒径270目的TC4钛合金粉末)置于无水乙醇中超声清洗5min，取出后用蒸馏水冲洗后放入化学氧化溶液中，60-80℃浸泡10-20min，空气中干燥数秒后，再用去离子水冲洗3min，获得表面具有多孔结构的选区激光熔化成型钛合金；所述化学氧化溶液组成为：NaOH 10-30g/L、H2O2 6-15g/L、CaCl2 1-3g/L、K2HPO4·3H2O 1-3g/L，溶剂为去离子水。
进一步，优选的，所述选区激光熔化成型条件为：激光功率200-500W(更优选500W)、光斑直径0.1mm、扫描间距0.04-0.06mm、扫描速度200-500mm/s(更优选500mm/s)。
进一步，所述选区激光熔化成型以钛合金粉末为原料，铺粉厚度0.1mm。
进一步，优选的，所述化学氧化溶液组成为：NaOH 15-30g/L、H2O26-13g/L、CaCl21-3g/L、K2HPO 4·3H2O 1-3g/L，溶剂为去离子水。
进一步，所述浸泡是在60℃下浸泡20min。
本发明所述的对选区激光熔化制备TC4钛合金进行表面化学氧化，能极大提高制备构件的生物活性，原理为：氢氧化钠(NaOH)为一种强碱性腐蚀剂，能降低钛及钛合金电位，使其表面活化，有利于氧化反应进行。过氧化氢(H2O2)是一种强氧化剂，但单独使用并不能将TC4钛合金氧化，配合NaOH的共同作用，使得构件表面很快产生氧化层。再者在化学氧化溶液中加入少量的CaCl2和K2HPO4·3H2O，可以生成富含钙和磷的氧化层，更有利于提高材料的生物活性。
与现有技术相比，本发明的有益效果主要体现在：
本发明结合选区激光熔化和化学氧化两种技术，其主要特点如下：
本发明采用以上的技术方案是针对选区激光熔化成型TC4钛合金特点而提供的一种化学氧化方法，所以可以在满足一定生物力学的要求上，改善成型合金表面的微观形貌，促进种植体与骨组织间的骨结合，极大的提高TC4合金的生物活性。
本发明效率高，绿色，可以处理几何形态相对复杂的植入体，能广泛的运用到3D打印医学植入体的生产设计当中，极大的提高植入体的寿命，减少植入体对人体本身的有害影响。
(四)附图说明
图1为实施例1制备的样品1的表面形貌的SEM图；
图2为实施例1制备的样品1和对照样品的极化曲线对比图；
图3为是羟基磷灰石沉积效果图，a为样品1，b为对照体。
(五)具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明进行进一步描述，但本发明的保护范围并不仅限于此：
实施例1
(1)样品制备：
样品1：利用选区激光熔化技术将粒径为270目的TC4粉末制备成10×10×5mm的块状试样，其中工艺参数分别为：功率500W、光斑直径0.1mm，扫描间距0.06mm、扫描速度500mm/s、铺粉厚度0.1mm；
样品2：将扫描速度改为200mm/s，其它同样品1。
对照样品：增材制造制备的TC4合金(无需化学氧化)。
(2)化学氧化处理
将步骤(1)中选区激光熔化成型的TC4合金的样品1、样品2分别置于无水乙醇中超声清洗5min，取出后用蒸馏水冲洗干净后放入所配置的化学氧化溶液中，60℃下浸泡20min，空气中干燥数秒后，再用去离子水冲洗3min，分别获得表面具有多孔结构的选区激光熔化成型钛合金样品1和样品2。
化学氧化液组成：NaOH 15g/L、H2O2 13g/L、CaCl2 3g/L、K2HPO4·3H2O3g/L，溶剂为去离子水。
实施例2
将化学氧化液组成改为：NaOH 30g/L、H2O2 6g/L、CaCl2 3g/L、K2HPO4·3H2O 3g/L，溶剂为去离子水。其它操作同实施例1样品1和样品2的制备，分别获得表面具有多孔结构的选区激光熔化成型钛合金样品3和样品4。
实施例3
将化学氧化液组成改为：NaOH 10g/L、H2O2 15g/L、CaCl2 3g/L、K2HPO4·3H2O 3g/L，溶剂为去离子水。其它操作同实施例1样品1和样品2的制备，分别获得表面具有多孔结构的选区激光熔化成型钛合金样品5和样品6。
实施例4性能观察及测试
(1)成膜效果
利用场发式扫描电镜观察实施例1-3制备的样品1-样品6和对照样品的表面形貌。样品1-样品6经过化学氧化处理后表面都形成了纳米级的孔洞。以样品1为例，图1为化学氧化后样品1表面形貌图，可见表面出现多级孔结构，其中最大直径为1μm。
(2)腐蚀性测试
采用CHI660E电化学工作站分别测试样品1-样品6和对照样品的耐蚀性，其中以样品为工作电极、饱和甘汞电极为参比电极、Pt电极为辅助电极。测试在仿生溶液环境中进行，温度控制在37℃，试样工作面积为1.0cm2。仿生溶液的组分为：NaCl 7.966g/L、NaHCO30.350g/L、KCl 0.224g/L、K2HPO4·3H2O 0.228g/L、MgCl2·6H2O 0.305g/L、CaCl2 0.278g/L、Na2SO4 0.071g/L、Tris 6.118g/L，溶剂为去离子水。结果表明，化学氧化后的样品1-样品6的耐蚀性都高于未氧化的对照试样。以样品1为例，图2为样品1和对照样品的极化曲线对比图。
(3)生物活性测试
将6种样品放入仿生溶液中，维持37℃下浸泡7d后取出，观察其羟基磷灰石在表面沉积情况以反映材料的生物活性，其中仿生溶液组成同腐蚀测试。样品1-样品6均表现出高于对照样品的生物活性。图2为样品1与对照样品沉积效果的对比图，可见样品1的沉积层厚度较厚，而且更细致紧实。
综上所述，经本发明的化学氧化方法处理后的激光熔化成型TC4合金的表面，相比于未处理过表面的TC4构件能极大的提高羟基磷灰石的沉淀，这也就意味着经表面改性过后的TC4合金构件能更好与人体骨骼相匹配，减少植入物对人体的负面影响。满足医学植入体生物活性的要求。同时通过对化学氧化溶液配比，处理时间，温度的变化可以调控不同选区激光熔化工艺参数制备的TC4合金表面形貌以及孔洞大小。其中孔洞主要集中在微米、亚微米级，而这种结构能增加表面的表面能和比表面积，提高合金的生物活性。
以上对本发明的具体实施例进行了描述。需要理解的是，本发明并不局限于上述特定实施方式，本领域技术人员可以在权利要求的范围内做出各种变形或修改，这并不影响本发明的实质内容。

Claims (5)

1.一种选区激光熔化成型钛合金的表面化学氧化方法，其特征在于所述方法为：将经选区激光熔化成型的钛合金置于无水乙醇中超声清洗5min，取出后用蒸馏水冲洗后放入化学氧化溶液中，60-80℃浸泡10-20min，空气中干燥数秒后，再用去离子水冲洗3min，获得表面具有多孔结构的选区激光熔化成型钛合金；所述化学氧化溶液组成为：NaOH 10-30g/L、H2O2 6-15g/L、CaCl2 1-3g/L、K2HPO 4·3H2O 1-3g/L，溶剂为去离子水。
2.如权利要求1所述选区激光熔化成型钛合金的表面化学氧化方法，其特征在于所述钛合金选区激光熔化成型条件为：激光功率200-500W、光斑直径0.1mm、扫描间距0.04-0.06mm、扫描速度200-500mm/s。
3.如权利要求1所述选区激光熔化成型钛合金的表面化学氧化方法，其特征在于所述化学氧化溶液组成为：NaOH 15-30g/L、H2O2 6-13g/L、CaCl2 1-3g/L、K2HPO 4·3H2O 1-3g/L，溶剂为去离子水。
4.如权利要求1所述选区激光熔化成型钛合金的表面化学氧化方法，其特征在于所述浸泡是在60℃下浸泡20min。
5.如权利要求1所述选区激光熔化成型钛合金的表面化学氧化方法，其特征在于所述选区激光熔化成型以钛合金粉末为原料，钛合金粉末铺粉厚度0.1mm。
CN201710128768.0A 2017-03-06 2017-03-06 一种选区激光熔化成型钛合金的表面化学氧化方法 Active CN106637179B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710128768.0A CN106637179B (zh) 2017-03-06 2017-03-06 一种选区激光熔化成型钛合金的表面化学氧化方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710128768.0A CN106637179B (zh) 2017-03-06 2017-03-06 一种选区激光熔化成型钛合金的表面化学氧化方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN106637179A true CN106637179A (zh) 2017-05-10
CN106637179B CN106637179B (zh) 2019-07-26

Family

ID=58847239

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201710128768.0A Active CN106637179B (zh) 2017-03-06 2017-03-06 一种选区激光熔化成型钛合金的表面化学氧化方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN106637179B (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109175368A (zh) * 2018-10-29 2019-01-11 首都航天机械有限公司 一种激光选区熔化成形钛合金复杂内腔的清洗方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103110979A (zh) * 2013-02-09 2013-05-22 复旦大学 表面沉积类骨磷灰石的高分子多孔材料及其制备方法和应用
CN105250052A (zh) * 2015-11-02 2016-01-20 天津脉络生物科技有限公司 一种髋关节假体及制备方法
CN105268977A (zh) * 2015-11-05 2016-01-27 北京科技大学 一种钛合金人造生物关节的快速制造方法
CN105943150A (zh) * 2016-06-06 2016-09-21 广州雄俊智能科技有限公司 一种个性化接骨板及其制造方法
CN106267332A (zh) * 2016-08-29 2017-01-04 上海交通大学 一种多孔镁合金作为载体在医学上的应用

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103110979A (zh) * 2013-02-09 2013-05-22 复旦大学 表面沉积类骨磷灰石的高分子多孔材料及其制备方法和应用
CN105250052A (zh) * 2015-11-02 2016-01-20 天津脉络生物科技有限公司 一种髋关节假体及制备方法
CN105268977A (zh) * 2015-11-05 2016-01-27 北京科技大学 一种钛合金人造生物关节的快速制造方法
CN105943150A (zh) * 2016-06-06 2016-09-21 广州雄俊智能科技有限公司 一种个性化接骨板及其制造方法
CN106267332A (zh) * 2016-08-29 2017-01-04 上海交通大学 一种多孔镁合金作为载体在医学上的应用

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109175368A (zh) * 2018-10-29 2019-01-11 首都航天机械有限公司 一种激光选区熔化成形钛合金复杂内腔的清洗方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN106637179B (zh) 2019-07-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101575726B (zh) 含氟羟基磷灰石梯度生物活性膜层的制备方法
CN103751840B (zh) 一种具有多孔可控低模量的骨缺损修复支架及其制备方法
CN101545109B (zh) 一种具有表面生物活性层的钛或钛合金及其制备方法
CN104674321B (zh) 一种钛或钛合金表面含铜抗菌生物陶瓷膜的制备方法和应用
CN105877874A (zh) 仿生设计类骨多孔骨制品及其制备方法和用途
Muresan Corrosion protective coatings for Ti and Ti alloys used for biomedical implants
CN102418132A (zh) 纯钛或钛合金表面制备具有生物活性陶瓷涂层的方法
CN101537208A (zh) 一种钛或钛合金表面生物活性涂层及其制备方法
CN103908699B (zh) 一种钛合金表面的HA/TiO2层及其制备方法
CN108434517A (zh) 抗菌牙种植体及其制备方法
CN102181842A (zh) 一种对钛金属表面进行改性的方法
CN102039408A (zh) 多孔钛表面制备具有生物活性陶瓷涂层的方法
CN106267342A (zh) 一种牙科种植体及其制备方法
Saran et al. LASER as a tool for surface modification of dental biomaterials: A review
KR101283780B1 (ko) 타이타늄 임플란트 및 그의 제조 방법
CN1986003A (zh) 一种钛或钛合金表面生物活性涂层及其制备方法
CN106637179A (zh) 一种选区激光熔化成型钛合金的表面化学氧化方法
CN113500194A (zh) 一种有序多级孔结构钽骨植入体的制备方法
KR101686300B1 (ko) 친환경 에칭 조성물을 이용한 티타늄 함유 임플란트의 제조방법
CN101491692A (zh) 一种钛酸钙纳米管阵列生物活性涂层的制备方法
CN113681011A (zh) 一种具有孔径梯度结构的钛基功能材料、制备方法及应用
CN106835239B (zh) 一种选区激光熔化成型钛合金的表面阳极氧化方法
CN104131325B (zh) 氧化钛纳米管阵列‑银复合涂层材料的制备方法
CN106947965B (zh) 一种激光预处理与化学氧化复合制备钛合金表面仿生结构的方法
CN110385438A (zh) 一种金属植入型微精生物医疗器械的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant