CN106629768A - 均匀纳米zsm-5分子筛合成方法 - Google Patents

均匀纳米zsm-5分子筛合成方法 Download PDF

Info

Publication number
CN106629768A
CN106629768A CN201510731454.0A CN201510731454A CN106629768A CN 106629768 A CN106629768 A CN 106629768A CN 201510731454 A CN201510731454 A CN 201510731454A CN 106629768 A CN106629768 A CN 106629768A
Authority
CN
China
Prior art keywords
zsm
molecular sieve
synthetic method
zeolite
reaction
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201510731454.0A
Other languages
English (en)
Inventor
史静
滕加伟
赵国良
徐建军
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
China Petroleum and Chemical Corp
Sinopec Shanghai Research Institute of Petrochemical Technology
Original Assignee
China Petroleum and Chemical Corp
Sinopec Shanghai Research Institute of Petrochemical Technology
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by China Petroleum and Chemical Corp, Sinopec Shanghai Research Institute of Petrochemical Technology filed Critical China Petroleum and Chemical Corp
Priority to CN201510731454.0A priority Critical patent/CN106629768A/zh
Publication of CN106629768A publication Critical patent/CN106629768A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B39/00—Compounds having molecular sieve and base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites; Their preparation; After-treatment, e.g. ion-exchange or dealumination
    • C01B39/02—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof; Direct preparation thereof; Preparation thereof starting from a reaction mixture containing a crystalline zeolite of another type, or from preformed reactants; After-treatment thereof
    • C01B39/36—Pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11
    • C01B39/38—Type ZSM-5
    • C01B39/40—Type ZSM-5 using at least one organic template directing agent
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/40—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11, as exemplified by patent documents US3702886, GB1334243 and US3709979, respectively
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
    • C01P2002/70—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data
    • C01P2002/72—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data by d-values or two theta-values, e.g. as X-ray diagram
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/01—Particle morphology depicted by an image
    • C01P2004/03—Particle morphology depicted by an image obtained by SEM
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/30—Particle morphology extending in three dimensions
    • C01P2004/32—Spheres
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/60—Particles characterised by their size
    • C01P2004/62—Submicrometer sized, i.e. from 0.1-1 micrometer

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Geology (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Abstract

本发明属于沸石分子筛合成技术领域，具体为一种均匀纳米ZSM-5分子筛的合成方法。本发明主要使用晶种法，通过在晶化过程中加入搅拌，一步制备ZSM-5沸石，同时选择合适的补充硅源及铝源，调节其母液比例，制备均匀分布的纳米沸石。本发明合成步骤简便，易于工业化。样品XRD显示所得产物为ZSM-5分子筛，结晶度良好。SEM显示纳米沸石呈现均匀分布。

Description

均匀纳米ZSM-5分子筛合成方法
技术领域
本发明属于沸石分子筛合成技术领域，具体为一种均匀纳米ZSM-5沸石分子筛的合成方法。
背景技术
相对于常规沸石，纳米沸石具有更巨大的外表面积，相应地有更多的反应活性位会被暴露在表面，从而可以大大提高在大分子催化反应中的活性。在传统的小分子催化反应中，纳米沸石的短孔结构可以减少对于反应物和产物的扩散限制，并且抑制“积炭”的发生，提高沸石催化剂的活性和寿命。
CN200910072747.7介绍了一种纳米ZSM-5分子筛的制备方法，将预晶化晶种加入到无模板剂合成纳米ZSM-5分子筛的凝胶体系中，再于160-180℃下晶化24小时，冷却至室温将产物离心过滤、洗涤、干燥、焙烧，制得纳米ZSM-5分子筛是高度聚集的纳米尺度的晶体，无杂晶相。CN200810204150.9公开了一种纳米ZSM-5分子筛的合成方法，将偏铝酸钠或硫酸铝、硅溶胶或水玻璃、氢氧化钠和异丙胺制成反应混合物，再将反应混合物进行水热晶化，最后水热晶化好的反应混合物经常规的过滤、洗涤、干燥、焙烧，得纳米ZSM-5分子筛。所合成的ZSM-5分子筛晶粒截面的平均直径不大于100nm，具有较高的比表面积，生产流程短。CN201310507311.2涉及一种纳米ZSM-5分子筛的制备方法。该方法在合成小晶粒ZSM-5分子筛的基础上，再添加十二烷基硫酸钠、三乙基己基磷酸、甲基戊醇分散剂中的一种或几种，在碱性条件下采用空气搅拌通过水热合成法制备，最后经过离心、干燥、焙烧后得到纳米ZSM-5分子筛。CN201010588177.X公开了一种制备纳米ZSM-5分子筛的方法，包括制备前驱体、晶化、过滤、干燥和焙烧；采用两步法制备前驱体：无模板剂法制备混合溶液和搅拌滴加法制备混合胶液；焙烧后获得的分子筛粒度为50-100纳米。无模板剂法制备混合溶液是将反应器中的NaOH、NaAlO2和去离子水以每分钟200-300的转速搅拌2-4小时，水浴温度为摄氏60-90度，获得混合均匀的混合溶液；NaOH、NaAlO2和去离子水的质量比为10∶(3-6)；(320-380)。搅拌滴加法制备混合胶液是对混合溶液继续进行搅拌的同时，按容积比向溶液中缓慢滴加硅溶胶，当硅溶胶滴加完 后获得混合胶液；所述混合溶液与硅溶胶的容积比为200∶(115-135)。CN200910169617.5介绍了一种ZSM-5沸石的合成方法，包括将无定形二氧化硅固体硅源、铝酸盐铝源、水以及ZSM-5合成母液混合，然后于温度110～200℃下晶化8～24小时，晶化后的混合物经过滤、洗涤、干燥后得ZSM-5沸石，该方法工艺简单，单釜产率高、晶化时间短，可减少母液排放或实现母液零排放；所得到的ZSM-5沸石B酸量高，L酸量低。
以上专利所述方法中，晶化过程基本为静态晶化，沸石生长过程没有搅拌，且晶种法合成过程比较复杂。本发明通过使用模板剂T，加入沸石晶种，使用合适的补充硅源及铝源，控制其比例，在晶化过程中加以搅拌，通过简便的一锅法得到均匀纳米ZSM-5沸石,且晶化温度降低，晶化时间缩短。
发明内容
本发明所要解决的关键技术问题是现有技术得到均匀纳米ZSM-5结晶度低，制备过程复杂繁琐。本发明提供一种新的ZSM-5分子筛制备方法，该方法用于ZSM-5制备时，具有合成步骤简便，易于工业化，且可以缩短晶化时间，降低晶化温度，得到均匀纳米ZSM-5的特点。
为解决上述技术问题，本发明技术方案如下：
本发明具体步骤为：
按物料配比为：
H2O/SiO2＝5-1000；T/SiO2＝0.1-200；Si/Al＝50-∞；称取模板剂T、硅源、铝源，加入反应釜中，搅拌均匀后，加入定量沸石晶种，再次搅拌后，室温下凝胶老化0-120小时，60-300℃之间在50-1000rpm搅拌下晶化1-15天；冷却至室温后，将产物洗涤离心，烘干后，得到均匀纳米ZSM-5沸石；所述模板剂T为正丙胺、四丙基溴化铵、四丙基氢氧化铵、四甲基溴化铵、四甲基氢氧化铵、四乙基氢氧化铵、四乙基溴化铵中至少一种。所用晶种优选为silicalite-1沸石，MCM-48沸石，ZSM-39沸石，Ferrierite沸石中的一种或几种。加入晶种重量为所加入硅源重量的5％-30％。
上述技术方案中，
晶化过程中转速优选为150-250rpm；所用硅源优选为正硅酸乙酯，所用铝源优选为十八水合硫酸铝；晶化时间优选为2天；H2O/SiO2优选范围为5-500。T/SiO2优选范围为0.1-50。加入晶种重量优选为所加入硅源重量的7％-15％。
均匀纳米ZSM-5分子筛催化剂的使用方法如下：一种制备烯烃与芳烃的方法，以石 油烃为原料，在反应温度为620～750℃，石油烃的重量空速为0.2～10h-1，反应压力为0.3～2.0MPa，石油烃与水的重量比为0.1～8.0的反应条件下，反应原料与上述合成方法合成的均匀纳米ZSM-5分子筛催化剂相接触反应得到含乙烯、丙烯以及芳烃的物流。
上述技术方案中，优选的，反应温度为650～700℃，石油烃的重量空速为0.3～5h-1，反应压力为0～1.0MPa，石油烃与水的重量比为0.3～4.0。
本发明的产物是ZSM-5分子筛，主要在沸石晶化生长过程中不同沸石作为晶种，在晶化过程中加入搅拌，同时选择合适的补充硅源，控制ZSM-5沸石粒径，得到均匀分布的纳米ZSM-5。同时，该合成方法不仅可以提高合成效率，还具有良好的平行性、重复性、可操作性等特点，具有更好的实用性以及有效性。本方法合成分子筛得到了预料不到的技术效果，避免了传统前驱体制备方法中不同溶液配置及混合的繁琐步骤，所得纳米ZSM-5分子筛结晶度高，晶化时间缩短，晶化温度降低，更加适用工业化，简便可行。将由该方法制备的ZSM-5沸石应用于烯烃裂解反应中，反应温度550℃时，反应时间6小时后，纳米ZSM-5催化剂具有良好的催化效果，丁烯转化率达到78％，丙烯选择性达到25％；同时将本发明制备方法合成的均匀纳米ZSM-5分子筛用于制备烯烃与芳烃的反应，其乙烯、丙烯和芳烃的收率可达70.5％，相比常规分子筛可提高100％左右，取得了预料不到的技术效果。
下面的实例将对本发明提供的均匀分布纳米ZSM-5分子筛合成方法作进一步说明。
附图说明
实例中的部分图片列于说明书附图中。
图 1是实施例1产品的XRD谱图。
图 2是实施例1产品的SEM照片。
图 3是比较例1产品的XRD谱图。
图 4是比较例3产品的XRD谱图。
图 5是比较例3产品的SEM照片。
具体实施方式
实施例1
合成方法：将2g四丙基氢氧化铵、0.051g十八水合硫酸铝加入15g水中，搅拌均匀后，加入5g正硅酸乙酯，搅拌后，加入0.35g全硅silicalite-1沸石晶种，再次搅拌均匀后， 室温下凝胶老化。之后，放入晶化釜中，升温至120℃，150rpm搅拌下晶化1天，反应结束后，冷却至室温，去离子水洗涤离心3次，80℃烘干12h，焙烧，得到最终产品。
图 1是实施例1所得产物的XRD谱图，可以看到产品具有ZSM-5的特征衍射峰，并且具有较高的结晶度。图 2为实施例1所得产品的SEM照片，可以看到样品呈现均匀球形形貌，粒径为100-200纳米。
实施例2
采用和实例1中的相同条件，改变四丙基氢氧化铵的用量为4.5g，得到最终产品。样品XRD表征结果，可以看到产品具有ZSM-5特征衍射峰，SEM照片说明样品为均匀纳米ZSM-5分子筛，粒径略有增大。
实施例3
采用和实例1中的相同条件，改变水用量为38g，得到最终产品。样品XRD表征结果，可以看到产品具有ZSM-5特征衍射峰，SEM照片说明样品为均匀纳米ZSM-5分子筛。
实施例4
采用和实例1中的相同条件，改变晶化搅拌速度为200rpm，得到最终产品。样品XRD表征结果，可以看到产品具有ZSM-5特征衍射峰，SEM照片说明样品为均匀纳米ZSM-5分子筛。
实施例5
合成方法：将3g四丙基溴化铵、1g NaOH、0.05g十八水合硫酸铝加入13.2g水中，搅拌均匀后，加入0.47g ZSM-39沸石晶种，再次搅拌均匀后，加入6.7g正硅酸乙酯，搅拌30min，室温下凝胶老化。之后，110℃，150rpm搅拌下晶化12h，反应结束后，冷却至室温，去离子水洗涤离心，80℃烘干，得到最终产品。样品XRD表征结果，可以看到产品具有ZSM-5特征衍射峰，SEM照片说明样品为均匀纳米ZSM-5分子筛。
实施例6
合成方法：将2g质量分数40％的氢氧化钠溶液、1.8g四丙基溴化铵、0.014g异丙醇铝加入10g水中，搅拌均匀后，加入0.75g MCM-48沸石晶种，再次搅拌均匀后，加入6.7g 正硅酸乙酯，搅拌40min，室温下凝胶老化。之后，180℃，150rpm搅拌下晶化2天，冷却至室温后，去离子水洗涤离心3次，80℃烘干，得到最终产品。样品XRD表征结果，可以看到产品具有ZSM-5特征衍射峰，SEM照片说明样品为均匀纳米ZSM-5分子筛。
实施例7
合成方法：将1.5g质量分数40％的氢氧化钠溶液、1.8g四丙基溴化铵、0.014g异丙醇铝加入12g水中，搅拌均匀后，加入0.75g MCM-48沸石晶种，再次搅拌均匀后，加入6.7g正硅酸乙酯，搅拌40min，室温下凝胶老化。之后，180℃，200rpm搅拌下晶化2天，冷却至室温后，去离子水洗涤离心3次，80℃烘干，得到最终产品。样品XRD表征结果，可以看到产品具有ZSM-5特征衍射峰，SEM照片说明样品为均匀纳米ZSM-5分子筛。
比较例1
采用和实例1中的相同条件，改变四丙基氢氧化铵用量为0g，得到最终产品。
图 3为样品XRD表征结果，可以看到产品为无定形物质。
比较例2
采用和实例1中的相同条件，改变四丙基氢氧化铵的用量为4.5g，得到最终产品。样品XRD表征结果，可以看到产品具有ZSM-5特征衍射峰，SEM照片说明样品为均匀纳米ZSM-5分子筛，粒径略有增大。
比较例3
作为对比，晶化过程停止搅拌，同时不引入晶种。合成方法：将2g四丙基氢氧化铵、0.051g十八水合硫酸铝加入15g水中，搅拌均匀后，加入5g正硅酸乙酯，室温下凝胶老化。之后，放入聚四氟乙烯内衬的钢制反应釜中，升温至180℃，晶化2天，反应结束后，冷却至室温，去离子水洗涤离心3次，80℃烘干12h，焙烧，得到最终产品。
图 4是比较例3所得产物的XRD谱图，可以看到产品具有ZSM-5的特征衍射峰，并且具有较高的结晶度。图 5为比较例3所得产品的SEM照片，可以看到样品虽然呈现均匀球形形貌，但是其粒径为2-3微米，而不是纳米ZSM-5分子筛。
实施例8
将实施例1制备得到的纳米ZSM-5分子筛用于制备烯烃与芳烃的反应，反应的评价条件为，石脑油的重量空速为4h-1，压力为0.3MPa，水与石脑油的重量比为1:1，反应温度640℃，采用流化床反应器，反应评价结果其乙烯、丙烯和芳烃的总重量收率为70.5％。
比较例4～6
将比较例1～3制备得到的材料用于制备烯烃与芳烃的反应，反应的评价条件为，石脑油的重量空速为4h-1，压力为0.3MPa，水与石脑油的重量比为1:1，反应温度650℃，采用流化床反应器，反应评价结果其乙烯、丙烯和芳烃的总重量收率分别为30.2％、35.1％和37.6％。

Claims (10)

1.一种均匀纳米ZSM-5分子筛合成方法，其特征在于具体步骤为：
按物料配比为：
H2O/SiO2＝5-1000；T/SiO2＝0.1-200；Si/Al＝50-∞；称取模板剂T、硅源、铝源，加入反应釜中，搅拌均匀，加入定量沸石晶种，再次搅拌后，室温下凝胶老化0-120小时，60-300℃之间在50-1000rpm搅拌下高温晶化1-15天；冷却至室温后，将产物洗涤离心，烘干后，得到均匀纳米ZSM-5沸石；所述模板剂T为正丙胺、四丙基溴化铵、四丙基氢氧化铵、四甲基溴化铵、四甲基氢氧化铵、四乙基氢氧化铵、四乙基溴化铵中至少一种。
2.根据权利要求1所述的均匀纳米ZSM-5分子筛合成方法，其特征在于所用晶种为silicalite-1沸石，MCM-48沸石，ZSM-39沸石，Ferrierite沸石中的一种或几种。
3.根据权利要求1所述的均匀纳米ZSM-5分子筛合成方法，其特征在于晶化过程中以150-250rpm转速搅拌。
4.根据权利要求1所述的均匀纳米ZSM-5分子筛合成方法，其特征在于，所述硅源为硅溶胶、正硅酸乙酯或无定形氧化硅粉末、硅酸盐中至少一种，铝源为十八水合硫酸铝、异丙醇铝或偏铝酸盐、铝酸盐中至少一种。
5.根据权利要求1所述的均匀纳米ZSM-5分子筛合成方法，其特征在于加入晶种重量为所加入硅源重量的5％-30％。
6.根据权利要求5所述的均匀纳米ZSM-5分子筛合成方法，其特征在于加入晶种重量为所加入硅源重量的7％-15％。
7.根据权利要求1所述的均匀纳米ZSM-5分子筛合成方法，其特征在于H2O/SiO2＝5-500。
8.根据权利要求7所述的均匀纳米ZSM-5分子筛合成方法，其特征在于T/SiO2＝0.1-50。
9.一种制备烯烃与芳烃的方法，以石油烃为原料，在反应温度为620～750℃，石油烃的重量空速为0.2～10h-1，反应压力为0.3～2.0MPa，石油烃与水的重量比为0.1～8.0的反应条件下，反应原料与权利要求1～8任一项合成方法合成的均匀纳米ZSM-5分子筛催化剂相接触反应得到含乙烯、丙烯以及芳烃的物流。
10.根据权利要求9所述的制备烯烃与芳烃的方法，其特征在于，反应温度为650～700℃，石油烃的重量空速为0.3～5h-1，反应压力为0～1.0MPa，石油烃与水的重量比为0.3～4.0。
CN201510731454.0A 2015-11-02 2015-11-02 均匀纳米zsm-5分子筛合成方法 Pending CN106629768A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201510731454.0A CN106629768A (zh) 2015-11-02 2015-11-02 均匀纳米zsm-5分子筛合成方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201510731454.0A CN106629768A (zh) 2015-11-02 2015-11-02 均匀纳米zsm-5分子筛合成方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN106629768A true CN106629768A (zh) 2017-05-10

Family

ID=58809728

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201510731454.0A Pending CN106629768A (zh) 2015-11-02 2015-11-02 均匀纳米zsm-5分子筛合成方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN106629768A (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111115654A (zh) * 2018-10-30 2020-05-08 中国石油化工股份有限公司 合成分子筛的方法
CN115490243A (zh) * 2022-09-27 2022-12-20 厦门大学 一种短b轴HZSM-5沸石分子筛及其制备方法和应用

Citations (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3941871A (en) * 1973-11-02 1976-03-02 Mobil Oil Corporation Crystalline silicates and method of preparing the same
US6180550B1 (en) * 1998-12-22 2001-01-30 Mobile Oil Corporation Small crystal ZSM-5, its synthesis and use
CN101279284A (zh) * 2007-04-04 2008-10-08 中国石油化工股份有限公司 催化裂解制乙烯丙烯的催化剂
CN101643219A (zh) * 2009-08-27 2010-02-10 黑龙江大学 一种纳米zsm-5分子筛的制备方法
CN101733143A (zh) * 2008-11-21 2010-06-16 中国石油化工股份有限公司 小晶粒zsm-5分子筛及其用途
CN101747929A (zh) * 2008-11-28 2010-06-23 中国石油化工股份有限公司 一种制取低碳烯烃和芳烃的催化转化方法
CN101898767A (zh) * 2010-07-20 2010-12-01 华东师范大学 一种高硅zsm-5沸石的合成方法
CN102001680A (zh) * 2010-12-15 2011-04-06 岳阳怡天化工有限公司 一种制备纳米zsm-5分子筛的方法
CN102372554A (zh) * 2010-08-23 2012-03-14 中国石油化工股份有限公司 轻油催化裂解制烯烃的方法
CN102485706A (zh) * 2010-12-03 2012-06-06 中国科学院大连化学物理研究所 含烯烃的c4以上混合烃制取丙烯和芳烃的方法
CN102502696A (zh) * 2011-11-16 2012-06-20 大连理工大学 一种zsm-5沸石的合成方法
CN102531824A (zh) * 2011-12-29 2012-07-04 北京惠尔三吉绿色化学科技有限公司 一种含丁烯的液化气制丙烯和乙烯的工艺方法
CN102874843A (zh) * 2012-10-23 2013-01-16 开滦能源化工股份有限公司 纳米级zsm-5分子筛的快速合成方法
CN103288100A (zh) * 2013-05-21 2013-09-11 宁夏大学 一种多级孔zsm-5分子筛及其合成方法
CN103316707A (zh) * 2012-03-20 2013-09-25 中国石油化工股份有限公司 石油烃催化裂解催化剂和催化裂解石油烃的方法
CN104355318A (zh) * 2014-09-26 2015-02-18 大连瑞克科技有限公司 一种纳米zsm-5分子筛的合成方法
CN104556135A (zh) * 2015-01-28 2015-04-29 中国石油大学(北京) 一种用于合成zsm-5沸石分子筛的水热合成体系及其应用

Patent Citations (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3941871A (en) * 1973-11-02 1976-03-02 Mobil Oil Corporation Crystalline silicates and method of preparing the same
US6180550B1 (en) * 1998-12-22 2001-01-30 Mobile Oil Corporation Small crystal ZSM-5, its synthesis and use
CN101279284A (zh) * 2007-04-04 2008-10-08 中国石油化工股份有限公司 催化裂解制乙烯丙烯的催化剂
CN101733143A (zh) * 2008-11-21 2010-06-16 中国石油化工股份有限公司 小晶粒zsm-5分子筛及其用途
CN101747929A (zh) * 2008-11-28 2010-06-23 中国石油化工股份有限公司 一种制取低碳烯烃和芳烃的催化转化方法
CN101643219A (zh) * 2009-08-27 2010-02-10 黑龙江大学 一种纳米zsm-5分子筛的制备方法
CN101898767A (zh) * 2010-07-20 2010-12-01 华东师范大学 一种高硅zsm-5沸石的合成方法
CN102372554A (zh) * 2010-08-23 2012-03-14 中国石油化工股份有限公司 轻油催化裂解制烯烃的方法
CN102485706A (zh) * 2010-12-03 2012-06-06 中国科学院大连化学物理研究所 含烯烃的c4以上混合烃制取丙烯和芳烃的方法
CN102001680A (zh) * 2010-12-15 2011-04-06 岳阳怡天化工有限公司 一种制备纳米zsm-5分子筛的方法
CN102502696A (zh) * 2011-11-16 2012-06-20 大连理工大学 一种zsm-5沸石的合成方法
CN102531824A (zh) * 2011-12-29 2012-07-04 北京惠尔三吉绿色化学科技有限公司 一种含丁烯的液化气制丙烯和乙烯的工艺方法
CN103316707A (zh) * 2012-03-20 2013-09-25 中国石油化工股份有限公司 石油烃催化裂解催化剂和催化裂解石油烃的方法
CN102874843A (zh) * 2012-10-23 2013-01-16 开滦能源化工股份有限公司 纳米级zsm-5分子筛的快速合成方法
CN103288100A (zh) * 2013-05-21 2013-09-11 宁夏大学 一种多级孔zsm-5分子筛及其合成方法
CN104355318A (zh) * 2014-09-26 2015-02-18 大连瑞克科技有限公司 一种纳米zsm-5分子筛的合成方法
CN104556135A (zh) * 2015-01-28 2015-04-29 中国石油大学(北京) 一种用于合成zsm-5沸石分子筛的水热合成体系及其应用

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
王德举等: "晶种导向剂法制备纳米ZSM-5沸石", 《工业催化》 *
翟庆州: "《纳米技术》", 31 March 2006, 兵器工业出版社 *

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111115654A (zh) * 2018-10-30 2020-05-08 中国石油化工股份有限公司 合成分子筛的方法
CN115490243A (zh) * 2022-09-27 2022-12-20 厦门大学 一种短b轴HZSM-5沸石分子筛及其制备方法和应用
CN115490243B (zh) * 2022-09-27 2024-01-19 厦门大学 一种短b轴HZSM-5沸石分子筛及其制备方法和应用

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN108371955B (zh) Sapo-34/zsm-5@高岭土微球复合催化材料及制备和应用
CN100567152C (zh) Magadiite/ZSM-5共生材料及其合成方法
WO2016015557A1 (zh) 空壳型小晶粒 zsm-5 分子筛的一步制备法
CN108793185A (zh) 一种纳米zsm-5分子筛的制备方法
US10786807B2 (en) ZSM-5 catalyst
CN105523569A (zh) 薄片状形貌zsm-5分子筛及合成方法
CN104556094B (zh) 一种Y/Silicalite-1复合分子筛及其制备方法
CN101514012B (zh) ZSM-5/Magadiite/β沸石共生材料及其合成方法
US10099932B2 (en) Rapid synthesis method of small-crystal-grain ZSM-5 molecular sieve
CN103626203B (zh) 一种纳米zsm‑5分子筛的制备
CN109761243A (zh) 一种低硅小晶粒sapo-34分子筛的制备及应用方法
CN112794338A (zh) Zsm-5分子筛及其制备方法和应用
CN105293520B (zh) 特殊形貌zsm‑5分子筛合成方法
CN106629768A (zh) 均匀纳米zsm-5分子筛合成方法
CN108658087A (zh) 一种多级孔道ts-1沸石材料及其制备方法
CN101514022A (zh) Zsm-5/zsm-23/mcm-22三相共生分子筛及其合成方法
CN113880110B (zh) 一种纳米多级孔mor/mtw共晶分子筛及其制备方法和应用
CN108545756A (zh) 选择性一步法合成多种分子筛的方法
CN112850742B (zh) 一种多级孔y型分子筛及其合成方法
SG194087A1 (en) Process for producing molecular sieve materials
CN102962095B (zh) 一种纳米分子筛微球催化剂的制备方法
CN107954445A (zh) 均匀纳米zsm-5分子筛合成方法
CN110316742A (zh) 一种干胶转化法合成超细hzsm-5分子筛纳米晶的方法
CN114436284B (zh) 一种凹槽薄层沸石分子筛及其制备方法和应用
CN116062764B (zh) 具有核壳结构的y-y复合型分子筛及其制备方法和应用

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20170510

RJ01 Rejection of invention patent application after publication