CN106589749A - 一种耐酸碱性能优异的改性不饱和聚酯树脂及其制备方法 - Google Patents

一种耐酸碱性能优异的改性不饱和聚酯树脂及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种耐酸碱性能优异的改性不饱和聚酯树脂，其原料包括顺丁烯二酸酐、二甘醇、双环戊二烯、邻苯二甲酸酐、对苯二甲酸、乙二醇、丙二醇、松香、三羟甲基丙烷二烯丙基醚、对苯二酚、苯乙烯、四氢苯酐、蓖麻油、富马酸、气干性助剂、异辛酸钴、环戊酸钴、过氧化甲乙酮、改性纳米二氧化钛、玻璃鳞片、沉淀硫酸钡、甲基三乙氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、二苯基硅二醇、苯基三乙氧基硅烷和异辛酸锌。本发明还提出上述一种耐酸碱性能优异的改性不饱和聚酯树脂的制备方法。本发明制备得到的改性不饱和聚酯树脂具有优异的耐酸碱性能，韧性好，硬度高。

Description

一种耐酸碱性能优异的改性不饱和聚酯树脂及其制备方法
技术领域
本发明属于不饱和聚酯树脂技术领域，尤其涉及一种耐酸碱性能优异的改性不饱和聚酯树脂及其制备方法。
背景技术
不饱和聚酯是一类发展成熟、工业化的热固性树脂，相应的制品在层压板、建筑材料、粘胶剂、涂料、建筑业和电力工业得到广泛应用。不饱和聚酯原材料来源广、成本低廉。可常温固化成型，固化时间可控，成型工艺简单。固化后制品表面光亮丰满、硬度高、耐磨性好，电性能和耐气候性优异。
现有技术中用于的不饱和聚酯树脂的耐酸碱性能无法满足实际生产过程中德需求，因此亟需设计一种耐酸碱性能优异的改性不饱和聚酯树脂来解决现有技术中的问题。
发明内容
为解决背景技术中存在的技术问题，本发明提出一种耐酸碱性能优异的改性不饱和聚酯树脂及其制备方法，制备得到的不饱和聚酯树脂具有优异的耐酸碱性能。
本发明提出的一种耐酸碱性能优异的改性不饱和聚酯树脂，其原料按重量份包括：顺丁烯二酸酐5-15份、二甘醇8-12份、双环戊二烯2-5份、邻苯二甲酸酐3-6份、对苯二甲酸1-5份、乙二醇6-9份、丙二醇7-13份、松香2-5份、三羟甲基丙烷二烯丙基醚1-4份、对苯二酚1-3份、苯乙烯3-6份、四氢苯酐2-4份、蓖麻油4-6份、富马酸2-5份、异辛酸钴1.5-3.5份、环戊酸钴0.5-1.5份、过氧化甲乙酮1-3份、改性纳米二氧化钛4-6份、玻璃鳞片4-6份、沉淀硫酸钡2-5份、甲基三乙氧基硅烷2-5份、二甲基二乙氧基硅烷3-6份、二苯基硅二醇4-5份、苯基三乙氧基硅烷2-5份、异辛酸锌1-3份。
优选地，改性纳米二氧化钛按如下工艺进行制备：将钛酸四丁酯、无水乙醇和冰乙酸混合均匀，升温至28-32℃，保温0.5-1.5h，然后加入硅烷偶联剂KH-570和纳米二氧化钛混合均匀，升温至45-66℃，保温1-3h，抽真空干燥，冷却至室温得到改性纳米二氧化钛。
优选地，改性纳米二氧化钛的制备工艺中，钛酸四丁酯、无水乙醇、冰乙酸、硅烷偶联剂KH-570和纳米二氧化钛的重量比为1-3：2-4：3-5：4-6：1.5-3.5。
优选地，改性纳米二氧化钛、玻璃鳞片、沉淀硫酸钡、甲基三乙氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、二苯基硅二醇、苯基三乙氧基硅烷和异辛酸锌的重量比为4.5-5.5：4.2-5.8：3-4：3-4：4-5：4.2-4.8：3-4：1.5-2.5。
优选地，蓖麻油、改性纳米二氧化钛、玻璃鳞片和沉淀硫酸钡的重量比为4.2-5.8：4.5-5.5：4.6-5.4：3-4。
优选地，其原料按重量份包括：顺丁烯二酸酐8-12份、二甘醇9-11份、双环戊二烯3-4份、邻苯二甲酸酐4-5份、对苯二甲酸2-4份、乙二醇7-8份、丙二醇8-12份、松香3-4份、三羟甲基丙烷二烯丙基醚2-3份、对苯二酚1.5-2.5份、苯乙烯4-5份、四氢苯酐2.5-3.5份、蓖麻油4.5-5.5份、富马酸3-4份、异辛酸钴1.8-3.2份、环戊酸钴0.8-1.2份、过氧化甲乙酮1.5-2.5份、改性纳米二氧化钛4.5-5.5份、玻璃鳞片4.5-5.5份、沉淀硫酸钡3-4份、甲基三乙氧基硅烷3-4份、二甲基二乙氧基硅烷4-5份、二苯基硅二醇4.2-4.8份、苯基三乙氧基硅烷3-4份、异辛酸锌1.5-2.5份。
优选地，其原料按重量份包括：顺丁烯二酸酐10份、二甘醇10份、双环戊二烯3.5份、邻苯二甲酸酐4.5份、对苯二甲酸3份、乙二醇7.5份、丙二醇10份、松香3.5份、三羟甲基丙烷二烯丙基醚2.5份、对苯二酚2份、苯乙烯4.5份、四氢苯酐3份、蓖麻油5份、富马酸3.5份、异辛酸钴2.5份、环戊酸钴1.0份、过氧化甲乙酮2份、改性纳米二氧化钛5份、玻璃鳞片5份、沉淀硫酸钡3.5份、甲基三乙氧基硅烷3.5份、二甲基二乙氧基硅烷4.5份、二苯基硅二醇4.5份、苯基三乙氧基硅烷3.5份、异辛酸锌2份。
本发明的一种耐酸碱性能优异的改性不饱和聚酯树脂的制备方法，包括如下步骤：
S1、将乙二醇、二甘醇、丙二醇、邻苯二甲酸酐和对苯二甲酸混合均匀，通入氮气，升温至200-220℃，当酸值小于20mgKOH/g时，降温至150-170℃，再加入顺丁烯二酸酐和双环戊二烯混合均匀，然后升温至180-190℃，保温2-4h，冷却至室温得到物料a；
S2、向物料a中加入三羟甲基丙烷二烯丙基醚，升温至195-205℃，保温1-3h，控制真空度为0.1-0.2Gpa连续抽真空1-3h控制酸值在20-30mgKOH/g后停止抽真空并开始降温至175-185℃投入对苯二酚混合均匀，冷去至室温得到物料b；
S3、向物料b中加入苯乙烯、松香、四氢苯酐、蓖麻油和富马酸，升温至125-145℃，保温0.5-1.5h，接着于400-600r/min搅拌30-50min，然后降温至60-80℃，保温0.5-1.5h，接着加入改性纳米二氧化钛、玻璃鳞片和沉淀硫酸钡，于250-350r/min搅拌15-25min，升温至80-90℃，保温2-4h，冷却至室温得到物料c；
S4、向物料c中加入异辛酸钴和环戊酸钴混合均匀，于1500-2500r/min搅拌30-50min，接着加入过氧化甲乙酮混合均匀，超声分散10-20min得到物料d；
S5、将甲基三乙氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、二苯基硅二醇和苯基三乙氧基硅烷混合均匀，于45-55水浴加热15-25min，然后继续升温至100-120℃，保温20-40min，然后加入物料d混合均匀，升温至130-150℃，保温20-40min，接着回流40-60min，然后加入异辛酸锌混合均匀，静置10-30min，然后冷却至室温得到耐酸碱性能优异的改性不饱和聚酯树脂。
本发明的一种耐酸碱性能优异的改性不饱和聚酯树脂，其原料包括顺丁烯二酸酐、二甘醇、双环戊二烯、邻苯二甲酸酐、对苯二甲酸、乙二醇、丙二醇、松香、三羟甲基丙烷二烯丙基醚、对苯二酚、苯乙烯、四氢苯酐、蓖麻油、富马酸、气干性助剂、异辛酸钴、环戊酸钴、过氧化甲乙酮、改性纳米二氧化钛、玻璃鳞片、沉淀硫酸钡、甲基三乙氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、二苯基硅二醇、苯基三乙氧基硅烷和异辛酸锌。本发明的反应过程中存在极性的端羟基，因而能与极性介质分子相互吸引、吸附、吸收并向聚酯内部渗透与扩散，从而造成材料的腐蚀，松香中含有松香酸分子，松香酸分子中的羧基能与聚酯分子中的端羟基发生酯化反应而起到封闭端羟基的作用，同时又增大了空间位阻，使端基上的酯键收到保护，从而提高了不饱和聚酯树脂的耐水、耐酸碱性能。添加的改性纳米二氧化钛以钛酸四丁酯、无水乙醇、冰乙酸、硅烷偶联剂KH-570和纳米二氧化钛为原料制备得到，利用改性后的纳米二氧化钛赋予本发明不饱和聚酯树脂的稳定性，使分子之间的作用力增强，分子结构更加致密，添加的甲基三乙氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、二苯基硅二醇和苯基三乙氧基硅烷作为有机硅，与改性纳米二氧化钛配合，赋予本发明不饱和聚酯树脂优异的韧性和耐酸碱性能，避免本发明的不饱和聚酯树脂在酸碱条件下，由于其含有的活泼基团与酸碱反应而降低了韧性。添加的蓖麻油能够改善不饱和聚酯树脂的分子互穿网络结构，提高本发明不饱和聚酯树脂的耐酸碱性能和韧性。添加的改性纳米二氧化钛、玻璃鳞片和沉淀硫酸钡作为填料，有效提高了本发明不饱和聚酯树脂的耐酸碱和韧性。本发明的改性不饱和聚酯树脂具有优异耐酸碱性能，韧性好，硬度高。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明做出详细说明，应当了解，实施例只用于说明本发明，而不是用于对本发明进行限定，任何在本发明基础上所做的修改、等同替换等均在本发明的保护范围内。
具体实施方式中，顺丁烯二酸酐的重量份可以为5份、6份、7份、8份、9份、10份、11份、12份、13份、14份、15份；二甘醇的重量份可以为8份、9份、10份、11份、12份；双环戊二烯的重量份可以为2份、2.5份、3份、3.5份、4份、4.5份、5份；邻苯二甲酸酐的重量份可以为3份、3.5份、4份、4.5份、5份、5.5份、6份；对苯二甲酸的重量份可以为1份、2份、3份、4份、5份；乙二醇的重量份可以为6份、6.5份、7份、7.5份、8份、8.5份、9份；丙二醇的重量份可以为7份、8份、9份、10份、11份、12份、13份；松香的重量份可以为2份、2.5份、3份、3.5份、4份、4.5份、5份；三羟甲基丙烷二烯丙基醚的重量份可以为1份、1.5份、2份、2.5份、3份、3.5份、4份；对苯二酚的重量份可以为1份、1.5份、2份、2.5份、3份；苯乙烯的重量份可以为3份、3.5份、4份、4.5份、5份、5.5份、6份；四氢苯酐的重量份可以为2份、2.5份、3份、3.5份、4份；蓖麻油的重量份可以为4份、4.5份、5份、5.5份、6份；富马酸的重量份可以为2份、2.5份、3份、3.5份、4份、4.5份、5份；异辛酸钴的重量份可以为1.5份、1.6份、1.7份、1.8份、1.9份、2.0份、2.1份、2.2份、2.3份、2.4份、2.5份、2.6份、2.7份、2.8份、2.9份、3.0份、3.1份、3.2份、3.3份、3.4份、3.5份；环戊酸钴的重量份可以为0.5份、0.6份、0.7份、0.8份、0.9份、1.0份、1.1份、1.2份、1.3份、1.4份、1.5份；过氧化甲乙酮的重量份可以为1份、1.5份、2份、2.5份、3份；改性纳米二氧化钛的重量份可以为4份、4.5份、5份、5.5份、6份；玻璃鳞片的重量份可以为4份、4.5份、5份、5.5份、6份；沉淀硫酸钡的重量份可以为2份、2.5份、3份、3.5份、4份、4.5份、5份；甲基三乙氧基硅烷的重量份可以为2份、2.5份、3份、3.5份、4份、4.5份、5份；二甲基二乙氧基硅烷的重量份可以为3份、3.5份、4份、4.5份、5份、5.5份、6份；二苯基硅二醇的重量份可以为4份、4.1份、4.2份、4.3份、4.4份、4.5份、4.6份、4.7份、4.8份、4.9份、5份；苯基三乙氧基硅烷的重量份可以为2份、2.5份、3份、3.5份、4份、4.5份、5份；异辛酸锌的重量份可以为1份、1.5份、2份、2.5份、3份。
实施例1
本发明提出的一种耐酸碱性能优异的改性不饱和聚酯树脂，其原料按重量份包括：顺丁烯二酸酐10份、二甘醇10份、双环戊二烯3.5份、邻苯二甲酸酐4.5份、对苯二甲酸3份、乙二醇7.5份、丙二醇10份、松香3.5份、三羟甲基丙烷二烯丙基醚2.5份、对苯二酚2份、苯乙烯4.5份、四氢苯酐3份、蓖麻油5份、富马酸3.5份、异辛酸钴2.5份、环戊酸钴1.0份、过氧化甲乙酮2份、改性纳米二氧化钛5份、玻璃鳞片5份、沉淀硫酸钡3.5份、甲基三乙氧基硅烷3.5份、二甲基二乙氧基硅烷4.5份、二苯基硅二醇4.5份、苯基三乙氧基硅烷3.5份、异辛酸锌2份。
实施例2
本发明提出的一种耐酸碱性能优异的改性不饱和聚酯树脂，其原料按重量份包括：顺丁烯二酸酐5份、二甘醇12份、双环戊二烯2份、邻苯二甲酸酐6份、对苯二甲酸1份、乙二醇9份、丙二醇7份、松香5份、三羟甲基丙烷二烯丙基醚1份、对苯二酚3份、苯乙烯3份、四氢苯酐4份、蓖麻油4份、富马酸5份、异辛酸钴1.5份、环戊酸钴1.5份、过氧化甲乙酮1份、改性纳米二氧化钛6份、玻璃鳞片4份、沉淀硫酸钡5份、甲基三乙氧基硅烷2份、二甲基二乙氧基硅烷6份、二苯基硅二醇4份、苯基三乙氧基硅烷5份、异辛酸锌1份。
改性纳米二氧化钛按如下工艺进行制备：按重量份将1份钛酸四丁酯、4份无水乙醇和3份冰乙酸混合均匀，升温至32℃，保温0.5h，然后加入6份硅烷偶联剂KH-570和1.5份纳米二氧化钛混合均匀，升温至66℃，保温1h，抽真空干燥，冷却至室温得到改性纳米二氧化钛。
本发明的一种耐酸碱性能优异的改性不饱和聚酯树脂的制备方法，包括如下步骤：
S1、将乙二醇、二甘醇、丙二醇、邻苯二甲酸酐和对苯二甲酸混合均匀，通入氮气，升温至200℃，当酸值为15mgKOH/g时，降温至170℃，再加入顺丁烯二酸酐和双环戊二烯混合均匀，然后升温至180℃，保温4h，冷却至室温得到物料a；
S2、向物料a中加入三羟甲基丙烷二烯丙基醚，升温至195℃，保温3h，控制真空度为0.1Gpa连续抽真空3h控制酸值在20mgKOH/g后停止抽真空并开始降温至185℃投入对苯二酚混合均匀，冷去至室温得到物料b；
S3、向物料b中加入苯乙烯、松香、四氢苯酐、蓖麻油和富马酸，升温至125℃，保温1.5h，接着于400r/min搅拌50min，然后降温至60℃，保温1.5h，接着加入改性纳米二氧化钛、玻璃鳞片和沉淀硫酸钡，于250r/min搅拌25min，升温至80℃，保温4h，冷却至室温得到物料c；
S4、向物料c中加入异辛酸钴和环戊酸钴混合均匀，于1500r/min搅拌50min，接着加入过氧化甲乙酮混合均匀，超声分散10min得到物料d；
S5、将甲基三乙氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、二苯基硅二醇和苯基三乙氧基硅烷混合均匀，于55℃水浴加热15min，然后继续升温至120℃，保温20min，然后加入物料d混合均匀，升温至150℃，保温20min，接着回流60min，然后加入异辛酸锌混合均匀，静置10min，然后冷却至室温得到耐酸碱性能优异的改性不饱和聚酯树脂。
实施例3
本发明提出的一种耐酸碱性能优异的改性不饱和聚酯树脂，其原料按重量份包括：顺丁烯二酸酐15份、二甘醇8份、双环戊二烯5份、邻苯二甲酸酐3份、对苯二甲酸5份、乙二醇6份、丙二醇13份、松香2份、三羟甲基丙烷二烯丙基醚4份、对苯二酚1份、苯乙烯6份、四氢苯酐2份、蓖麻油6份、富马酸2份、异辛酸钴3.5份、环戊酸钴0.5份、过氧化甲乙酮3份、改性纳米二氧化钛4份、玻璃鳞片6份、沉淀硫酸钡2份、甲基三乙氧基硅烷5份、二甲基二乙氧基硅烷3份、二苯基硅二醇5份、苯基三乙氧基硅烷2份、异辛酸锌3份。
改性纳米二氧化钛按如下工艺进行制备：按重量份将3份钛酸四丁酯、2份无水乙醇和5份冰乙酸混合均匀，升温至28℃，保温1.5h，然后加入4份硅烷偶联剂KH-570和3.5份纳米二氧化钛混合均匀，升温至45℃，保温3h，抽真空干燥，冷却至室温得到改性纳米二氧化钛。
本发明的一种耐酸碱性能优异的改性不饱和聚酯树脂的制备方法，包括如下步骤：
S1、将乙二醇、二甘醇、丙二醇、邻苯二甲酸酐和对苯二甲酸混合均匀，通入氮气，升温至220℃，当酸值为16mgKOH/g时，降温至150℃，再加入顺丁烯二酸酐和双环戊二烯混合均匀，然后升温至190℃，保温2h，冷却至室温得到物料a；
S2、向物料a中加入三羟甲基丙烷二烯丙基醚，升温至205℃，保温1h，控制真空度为0.2Gpa连续抽真空1h控制酸值在30mgKOH/g后停止抽真空并开始降温至175℃投入对苯二酚混合均匀，冷去至室温得到物料b；
S3、向物料b中加入苯乙烯、松香、四氢苯酐、蓖麻油和富马酸，升温至145℃，保温0.5h，接着于600r/min搅拌30min，然后降温至80℃，保温0.5h，接着加入改性纳米二氧化钛、玻璃鳞片和沉淀硫酸钡，于350r/min搅拌15min，升温至90℃，保温2h，冷却至室温得到物料c；
S4、向物料c中加入异辛酸钴和环戊酸钴混合均匀，于2500r/min搅拌30min，接着加入过氧化甲乙酮混合均匀，超声分散20min得到物料d；
S5、将甲基三乙氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、二苯基硅二醇和苯基三乙氧基硅烷混合均匀，于45℃水浴加热25min，然后继续升温至100℃，保温40min，然后加入物料d混合均匀，升温至130℃，保温40min，接着回流40min，然后加入异辛酸锌混合均匀，静置30min，然后冷却至室温得到耐酸碱性能优异的改性不饱和聚酯树脂。
实施例4
本发明提出的一种耐酸碱性能优异的改性不饱和聚酯树脂，其原料按重量份包括：顺丁烯二酸酐8份、二甘醇11份、双环戊二烯3份、邻苯二甲酸酐5份、对苯二甲酸2份、乙二醇8份、丙二醇8份、松香4份、三羟甲基丙烷二烯丙基醚2份、对苯二酚2.5份、苯乙烯4份、四氢苯酐3.5份、蓖麻油4.5份、富马酸4份、异辛酸钴1.8份、环戊酸钴1.2份、过氧化甲乙酮1.5份、改性纳米二氧化钛5.5份、玻璃鳞片4.5份、沉淀硫酸钡4份、甲基三乙氧基硅烷3份、二甲基二乙氧基硅烷5份、二苯基硅二醇4.2份、苯基三乙氧基硅烷4份、异辛酸锌1.5份。
改性纳米二氧化钛按如下工艺进行制备：按重量份将1.5份钛酸四丁酯、3.5份无水乙醇和3.5份冰乙酸混合均匀，升温至31℃，保温0.8h，然后加入5.5份硅烷偶联剂KH-570和1.8份纳米二氧化钛混合均匀，升温至63℃，保温1.5h，抽真空干燥，冷却至室温得到改性纳米二氧化钛。
本发明的一种耐酸碱性能优异的改性不饱和聚酯树脂的制备方法，包括如下步骤：
S1、将乙二醇、二甘醇、丙二醇、邻苯二甲酸酐和对苯二甲酸混合均匀，通入氮气，升温至205℃，当酸值为19mgKOH/g时，降温至165℃，再加入顺丁烯二酸酐和双环戊二烯混合均匀，然后升温至182℃，保温3.5h，冷却至室温得到物料a；
S2、向物料a中加入三羟甲基丙烷二烯丙基醚，升温至198℃，保温2.5h，控制真空度为0.12Gpa连续抽真空2.5h控制酸值在22mgKOH/g后停止抽真空并开始降温至182℃投入对苯二酚混合均匀，冷去至室温得到物料b；
S3、向物料b中加入苯乙烯、松香、四氢苯酐、蓖麻油和富马酸，升温至128℃，保温1.2h，接着于450r/min搅拌45min，然后降温至65℃，保温1.2h，接着加入改性纳米二氧化钛、玻璃鳞片和沉淀硫酸钡，于280r/min搅拌22min，升温至82℃，保温3.5h，冷却至室温得到物料c；
S4、向物料c中加入异辛酸钴和环戊酸钴混合均匀，于1800r/min搅拌45min，接着加入过氧化甲乙酮混合均匀，超声分散12min得到物料d；
S5、将甲基三乙氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、二苯基硅二醇和苯基三乙氧基硅烷混合均匀，于52℃水浴加热18min，然后继续升温至115℃，保温25min，然后加入物料d混合均匀，升温至145℃，保温25min，接着回流55min，然后加入异辛酸锌混合均匀，静置15min，然后冷却至室温得到耐酸碱性能优异的改性不饱和聚酯树脂。
实施例5
本发明提出的一种耐酸碱性能优异的改性不饱和聚酯树脂，其原料按重量份包括：顺丁烯二酸酐12份、二甘醇9份、双环戊二烯4份、邻苯二甲酸酐4份、对苯二甲酸4份、乙二醇7份、丙二醇12份、松香3份、三羟甲基丙烷二烯丙基醚3份、对苯二酚1.5份、苯乙烯5份、四氢苯酐2.5份、蓖麻油5.5份、富马酸3份、异辛酸钴3.2份、环戊酸钴0.8份、过氧化甲乙酮2.5份、改性纳米二氧化钛4.5份、玻璃鳞片5.5份、沉淀硫酸钡3份、甲基三乙氧基硅烷4份、二甲基二乙氧基硅烷4份、二苯基硅二醇4.8份、苯基三乙氧基硅烷3份、异辛酸锌2.5份。
改性纳米二氧化钛按如下工艺进行制备：按重量份将2.5份钛酸四丁酯、2.5份无水乙醇和4.5份冰乙酸混合均匀，升温至29℃，保温1.2h，然后加入4.5份硅烷偶联剂KH-570和3.2份纳米二氧化钛混合均匀，升温至48℃，保温2.5h，抽真空干燥，冷却至室温得到改性纳米二氧化钛。
本发明的一种耐酸碱性能优异的改性不饱和聚酯树脂的制备方法，包括如下步骤：
S1、将乙二醇、二甘醇、丙二醇、邻苯二甲酸酐和对苯二甲酸混合均匀，通入氮气，升温至215℃，当酸值为18mgKOH/g时，降温至155℃，再加入顺丁烯二酸酐和双环戊二烯混合均匀，然后升温至188℃，保温2.5h，冷却至室温得到物料a；
S2、向物料a中加入三羟甲基丙烷二烯丙基醚，升温至202℃，保温1.5h，控制真空度为0.18Gpa连续抽真空1.5h控制酸值在28mgKOH/g后停止抽真空并开始降温至178℃投入对苯二酚混合均匀，冷去至室温得到物料b；
S3、向物料b中加入苯乙烯、松香、四氢苯酐、蓖麻油和富马酸，升温至142℃，保温0.8h，接着于550r/min搅拌35min，然后降温至75℃，保温0.8h，接着加入改性纳米二氧化钛、玻璃鳞片和沉淀硫酸钡，于320r/min搅拌18min，升温至88℃，保温2.5h，冷却至室温得到物料c；
S4、向物料c中加入异辛酸钴和环戊酸钴混合均匀，于2200r/min搅拌35min，接着加入过氧化甲乙酮混合均匀，超声分散18min得到物料d；
S5、将甲基三乙氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、二苯基硅二醇和苯基三乙氧基硅烷混合均匀，于48℃水浴加热22min，然后继续升温至105℃，保温35min，然后加入物料d混合均匀，升温至135℃，保温35min，接着回流45min，然后加入异辛酸锌混合均匀，静置25min，然后冷却至室温得到耐酸碱性能优异的改性不饱和聚酯树脂。
以上所述，仅为本发明较佳的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内，根据本发明的技术方案及其发明构思加以等同替换或改变，都应涵盖在本发明的保护范围之内。

Claims (8)

1.一种耐酸碱性能优异的改性不饱和聚酯树脂，其特征在于，其原料按重量份包括：顺丁烯二酸酐5-15份、二甘醇8-12份、双环戊二烯2-5份、邻苯二甲酸酐3-6份、对苯二甲酸1-5份、乙二醇6-9份、丙二醇7-13份、松香2-5份、三羟甲基丙烷二烯丙基醚1-4份、对苯二酚1-3份、苯乙烯3-6份、四氢苯酐2-4份、蓖麻油4-6份、富马酸2-5份、异辛酸钴1.5-3.5份、环戊酸钴0.5-1.5份、过氧化甲乙酮1-3份、改性纳米二氧化钛4-6份、玻璃鳞片4-6份、沉淀硫酸钡2-5份、甲基三乙氧基硅烷2-5份、二甲基二乙氧基硅烷3-6份、二苯基硅二醇4-5份、苯基三乙氧基硅烷2-5份、异辛酸锌1-3份。
2.根据权利要求1所述的耐酸碱性能优异的改性不饱和聚酯树脂，其特征在于，改性纳米二氧化钛按如下工艺进行制备：将钛酸四丁酯、无水乙醇和冰乙酸混合均匀，升温至28-32℃，保温0.5-1.5h，然后加入硅烷偶联剂KH-570和纳米二氧化钛混合均匀，升温至45-66℃，保温1-3h，抽真空干燥，冷却至室温得到改性纳米二氧化钛。
3.根据权利要求1或2所述的耐酸碱性能优异的改性不饱和聚酯树脂，其特征在于，改性纳米二氧化钛的制备工艺中，钛酸四丁酯、无水乙醇、冰乙酸、硅烷偶联剂KH-570和纳米二氧化钛的重量比为1-3：2-4：3-5：4-6：1.5-3.5。
4.根据权利要求1-3任一项所述的耐酸碱性能优异的改性不饱和聚酯树脂，其特征在于，改性纳米二氧化钛、玻璃鳞片、沉淀硫酸钡、甲基三乙氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、二苯基硅二醇、苯基三乙氧基硅烷和异辛酸锌的重量比为4.5-5.5：4.2-5.8：3-4：3-4：4-5：4.2-4.8：3-4：1.5-2.5。
5.根据权利要求1-4任一项所述的耐酸碱性能优异的改性不饱和聚酯树脂，其特征在于，蓖麻油、改性纳米二氧化钛、玻璃鳞片和沉淀硫酸钡的重量比为4.2-5.8：4.5-5.5：4.6-5.4：3-4。
6.根据权利要求1-5任一项所述的耐酸碱性能优异的改性不饱和聚酯树脂，其特征在于，其原料按重量份包括：顺丁烯二酸酐8-12份、二甘醇9-11份、双环戊二烯3-4份、邻苯二甲酸酐4-5份、对苯二甲酸2-4份、乙二醇7-8份、丙二醇8-12份、松香3-4份、三羟甲基丙烷二烯丙基醚2-3份、对苯二酚1.5-2.5份、苯乙烯4-5份、四氢苯酐2.5-3.5份、蓖麻油4.5-5.5份、富马酸3-4份、异辛酸钴1.8-3.2份、环戊酸钴0.8-1.2份、过氧化甲乙酮1.5-2.5份、改性纳米二氧化钛4.5-5.5份、玻璃鳞片4.5-5.5份、沉淀硫酸钡3-4份、甲基三乙氧基硅烷3-4份、二甲基二乙氧基硅烷4-5份、二苯基硅二醇4.2-4.8份、苯基三乙氧基硅烷3-4份、异辛酸锌1.5-2.5份。
7.根据权利要求1-6任一项所述的耐酸碱性能优异的改性不饱和聚酯树脂，其特征在于，其原料按重量份包括：顺丁烯二酸酐10份、二甘醇10份、双环戊二烯3.5份、邻苯二甲酸酐4.5份、对苯二甲酸3份、乙二醇7.5份、丙二醇10份、松香3.5份、三羟甲基丙烷二烯丙基醚2.5份、对苯二酚2份、苯乙烯4.5份、四氢苯酐3份、蓖麻油5份、富马酸3.5份、异辛酸钴2.5份、环戊酸钴1.0份、过氧化甲乙酮2份、改性纳米二氧化钛5份、玻璃鳞片5份、沉淀硫酸钡3.5份、甲基三乙氧基硅烷3.5份、二甲基二乙氧基硅烷4.5份、二苯基硅二醇4.5份、苯基三乙氧基硅烷3.5份、异辛酸锌2份。
8.一种根据权利要求1-7任一项所述的耐酸碱性能优异的改性不饱和聚酯树脂的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
S1、将乙二醇、二甘醇、丙二醇、邻苯二甲酸酐和对苯二甲酸混合均匀，通入氮气，升温至200-220℃，当酸值小于20mgKOH/g时，降温至150-170℃，再加入顺丁烯二酸酐和双环戊二烯混合均匀，然后升温至180-190℃，保温2-4h，冷却至室温得到物料a；
S2、向物料a中加入三羟甲基丙烷二烯丙基醚，升温至195-205℃，保温1-3h，控制真空度为0.1-0.2Gpa连续抽真空1-3h控制酸值在20-30mgKOH/g后停止抽真空并开始降温至175-185℃投入对苯二酚混合均匀，冷去至室温得到物料b；
S3、向物料b中加入苯乙烯、松香、四氢苯酐、蓖麻油和富马酸，升温至125-145℃，保温0.5-1.5h，接着于400-600r/min搅拌30-50min，然后降温至60-80℃，保温0.5-1.5h，接着加入改性纳米二氧化钛、玻璃鳞片和沉淀硫酸钡，于250-350r/min搅拌15-25min，升温至80-90℃，保温2-4h，冷却至室温得到物料c；
S4、向物料c中加入异辛酸钴和环戊酸钴混合均匀，于1500-2500r/min搅拌30-50min，接着加入过氧化甲乙酮混合均匀，超声分散10-20min得到物料d；
S5、将甲基三乙氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、二苯基硅二醇和苯基三乙氧基硅烷混合均匀，于45-55水浴加热15-25min，然后继续升温至100-120℃，保温20-40min，然后加入物料d混合均匀，升温至130-150℃，保温20-40min，接着回流40-60min，然后加入异辛酸锌混合均匀，静置10-30min，然后冷却至室温得到耐酸碱性能优异的改性不饱和聚酯树脂。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114015272A (zh) * 2021-11-22 2022-02-08 湖南志洲新型干混建材有限公司 一种高强度耐水抗裂腻子粉及其制备方法

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB708809A (en) * 1950-09-21 1954-05-12 Harold Newby Improvements in the production of modified polyester resins
GB806730A (en) * 1955-12-21 1958-12-31 Basf Ag Improvements in the production of unsaturated polyester resins and of copolymers therefrom
CN86103183A (zh) * 1986-05-02 1987-11-04 南京师范大学 热塑性丙烯酸聚酯树脂
CN102212172A (zh) * 2011-02-17 2011-10-12 安徽淮河化工股份有限公司 一种锚固剂专用树脂及其制备方法
CN102352174A (zh) * 2011-06-12 2012-02-15 常州虹波涂料有限公司 改性聚酯漆包线漆的制备方法
CN102432769A (zh) * 2011-07-25 2012-05-02 漳州亚邦化学有限公司 一种不饱和聚酯树脂及其生产方法
CN102558525A (zh) * 2011-12-29 2012-07-11 安徽淮河化工股份有限公司 一种含有触变剂的不饱和聚酯树脂的制备方法

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB708809A (en) * 1950-09-21 1954-05-12 Harold Newby Improvements in the production of modified polyester resins
GB806730A (en) * 1955-12-21 1958-12-31 Basf Ag Improvements in the production of unsaturated polyester resins and of copolymers therefrom
CN86103183A (zh) * 1986-05-02 1987-11-04 南京师范大学 热塑性丙烯酸聚酯树脂
CN102212172A (zh) * 2011-02-17 2011-10-12 安徽淮河化工股份有限公司 一种锚固剂专用树脂及其制备方法
CN102352174A (zh) * 2011-06-12 2012-02-15 常州虹波涂料有限公司 改性聚酯漆包线漆的制备方法
CN102432769A (zh) * 2011-07-25 2012-05-02 漳州亚邦化学有限公司 一种不饱和聚酯树脂及其生产方法
CN102558525A (zh) * 2011-12-29 2012-07-11 安徽淮河化工股份有限公司 一种含有触变剂的不饱和聚酯树脂的制备方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
李树尘等: "《材料工艺学》", 30 September 2000, 化学工业出版社 *
王正熙等: "《高分子材料剖析方法与应用》", 31 January 2009, 上海科学技术出版社 *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114015272A (zh) * 2021-11-22 2022-02-08 湖南志洲新型干混建材有限公司 一种高强度耐水抗裂腻子粉及其制备方法
CN114015272B (zh) * 2021-11-22 2022-10-11 湖南志洲新型干混建材有限公司 一种高强度耐水抗裂腻子粉及其制备方法

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