CN106574218A - 衣物洗涤剂 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了液体衣物洗涤剂组合物,该液体衣物洗涤剂组合物包含具有阳离子电荷涂层的微胶囊和具有二苯乙烯基联苯基单元的荧光增白剂,优选地荧光增白剂‑49。该组合物改善微胶囊的递送效率和织物的增白并同时使相稳定性问题最小化。
Description
技术领域
本发明涉及液体衣物洗涤剂组合物以向欲被处理的织物提供织物护理有益剂和荧光增白剂。本发明还涉及在水溶性单位剂型之中使用这些组合物。
背景技术
微胶囊已知可改善织物护理有益剂(如,香料油等)在液体衣物洗涤剂组合物中的递送效率。然而,递送效率的进一步改善是期望的,因为这些微胶囊由于诸如涉及洗涤循环的机械交互作用和/或电荷交互作用的因素,而会在它们被施用到感兴趣的位点诸如织物之前或之后损失掉。在某些应用中,微胶囊的沉积通过用沉积助剂如阳离子聚合物涂覆微胶囊而改善。此类阳离子电荷涂覆增强了微胶囊在织物上尤其是在带负电荷的织物例如棉布上的沉积。然而,这些带阳离子电荷的微胶囊还与液体衣物洗涤剂中的其它成分相互作用而表现出不期望的化学相容性或降低成分的功效。该不相容性可自身表现为相不稳定性,尤其是在使配方经受更加严苛的加工条件的中试规模时。
光学增白剂,也已知为荧光增白剂,已被长期用于织物护理产品,以通过向被织物反射的光线添加蓝色荧光来补偿织物的黄色色调。
存在对于液体衣物洗涤剂组合物的需求,所述组合物通过具有阳离子电荷涂覆的微胶囊提供改善的有益剂的递送效率以增强微胶囊的沉积,并且在向处理的织物提供荧光增白剂有益效果的同时是相稳定的。
本发明的优点是在接近pH中性的条件下具有相稳定性的组合物,尤其是对于手洗温和有益效果。
本发明另外的优点是具有最小化水溶助长剂的使用的相稳定组合物。
发明内容
在一个方面,本发明涉及液体衣物洗涤剂组合物,所述组合物包含:a)按所述组合物的重量计,0.1%至80%、优选地1%至25%、更优选地2%至20%的表面活性剂,优选地其中所述表面活性剂包含至少一种阴离子表面活性剂,更优选地所述表面活性剂包含阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂;b)按所述组合物的重量计,0.01%至5%、优选地0.05%至2%的微胶囊,其中所述微胶囊包含:包括外表面的外壳,包封在所述外壳内的芯,和涂覆所述外表面的涂层,其中所述涂层为阳离子电荷的;和c)按所述组合物的重量计,0.001%至0.5%、优选地0.01%至0.2%的包含二苯乙烯基联苯基单元的荧光增白剂。优选地,此类荧光增白剂为2,2'-([1,1'-联苯基]-4,4'-二基二-2,1-乙烯二基)二苯磺酸二钠盐(“荧光增白剂49”)。
本发明的另一个方面提供衣物洗涤剂制品的水溶性单位剂型,其包含至少第一隔室和第二隔室。第一隔室包含含微胶囊的第一组合物,其中所述微胶囊包含:包括外表面的外壳,包封在所述外壳内的芯,和涂覆所述外表面的涂层,其中所述涂层带阳离子电荷。第二隔室包含含荧光增白剂、尤其是与前述微胶囊不相容的荧光增白剂的第二组合物,例如包含二氨基二苯乙烯单元的那些。
本发明的另一个方面涉及使用具有创造性的液体衣物洗涤剂组合物或制品来用于预处理织物。另一个方面提供使用具有创造性的液体衣物洗涤组合物或制品来用于洗涤衣物,其包括向衣物洗涤洗衣机或手洗洗涤衣物盆中定量分配所述组合物或制品的步骤。
具体实施方式
在本发明中,申请人已令人惊讶地发现,通过使用基于二苯乙烯基联苯基的荧光增白剂诸如荧光增白剂49与具有阳离子涂层的微胶囊的组合,所述衣物洗涤洗涤剂组合物表现使相不稳定性最小化,尤其是在较大规模操作(例如,试验工厂,其中组合物经受较大的外部混合力)。此外,相稳定性在接近中性pH和/或使水溶助长剂的使用最小化时实现。同时,由于带阳离子电荷的涂层增强了微胶囊在织物上的沉积,因此实现了微胶囊的期望的递送效果,以及对处理的织物的有效增白。不受理论的束缚,据信这是由于基于二苯乙烯基联苯基(DSBP)增白剂与基于二氨基二苯乙烯(DAS)增白剂相比在组合物体系中的优异溶解度。因此,减轻了微胶囊与增白剂之间的任何负面相互作用以实现改善的衣物洗涤洗涤剂组合物的相稳定性,尤其是在前述条件下。
定义
如本文所用,术语“液体衣物洗涤剂组合物”是指涉及清洁或处理织物的液体组合物。液体衣物洗涤剂组合物的示例包括但不限于:衣物洗涤剂、衣物洗涤添加剂等。本文的术语“液体清洁组合物”是指呈选自以下形式的组合物:可倾倒液体、凝胶、霜膏、以及它们的组合。液体衣物洗涤剂组合物可为含水的或非水的,并且可为各向异性的、各向同性的、或它们的组合。液体衣物洗涤剂组合物可被包含在和分配自包括但不限于小袋、塑料瓶、带有可倾倒喷管和/或投配顶盖的小瓶、与分配泵流体连通的瓶、带有按压龙头的容器、单位剂量水溶性制品(其中所述一个或多个制品)可被包含在辅助包装中,诸如带有可再闭合封盖的塑料容器或可再密封塑料袋。
如本文所用,术语“表面活性剂”是指可为阳离子表面活性剂、非离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、两性表面活性剂或两性离子表面活性剂的表面活性物质。
如本文所用,术语“烷基”是指支化的或非支化的、取代的或未取代的烃基部分。包括在术语“烷基”中的是酰基的烷基部分。
如本文所用,术语“预处理”是指一种类型的使用者的清洁活动,他们用清洁组合物事先(即,在洗涤循环之前)处理织物,尤其是织物的具有顽固污渍的部分。通常,顽固的污渍通过进行预处理更容易被移除,因为组合物的浓度相对较高(与洗涤溶液中的浓度相比)并且污渍被精确地定位。
如本文所用,当组合物“基本上不含”特定成分时,其是指组合物包含按所述组合物的重量计少于痕量,或者少于0.1%、或者少于0.01%、或者少于0.001%的特定成分。
如本文所用,当用于权利要求中时,冠词“一个”和“一种”被理解为是指一种或多种受权利要求书保护的或根据权利要求书所述的物质。
如本文所用,术语“包含”、“包括”、“含有”、“具有”的含义是非限制性的,即,可加入不影响结果的其它步骤和其它成分。以上术语涵盖术语“由……组成”和“基本上由……组成”。
液体清洁组合物
本发明的液体清洁组合物包含两性表面活性剂和包含外壳的微胶囊,所述外壳包括外表面,包封在所述外壳内的芯,和涂覆所述外表面的涂层,其中所述涂层带阳离子电荷。在一个实施方案中,两性表面活性剂按所述组合物的重量计0.1%至5%、优选地0.2%至3%、更优选地0.3%至2%的量存在于所述组合物中。在一个实施方案中,微胶囊按所述组合物的重量计0.11%至0.25%,优选地0.15%至0.2%的量存在于所述组合物中。在本发明中,已发现,由于带阳离子电荷的涂层增强微胶囊的沉积,本发明的组合物容许在组合物中具有相对低含量的微胶囊,同时保持能与之相比的微胶囊递送功效。
本文的液体清洁组合物可以是酸性的或碱性的或pH中性的,这取决于组合物中掺入的成分。液体清洁组合物的pH范围优选地6至12、更优选地7至11、甚至更优选地8至10。
液体清洁组合物可具有任何适宜的粘度,取决于诸如所配制的成分以及组合物的用途等因素。在一个实施方案中,组合物在20/秒剪切速率和21℃的温度下具有200至3,000cP,或者300至2,000cP,或者500至1,000cP的高剪切粘度值,以及在1/秒剪切速率和21℃的温度下500至100,000cP,或者1000至10,000cP,或者1,500至5,000cP的低剪切粘度值。
表面活性剂
衣物洗涤剂组合物可包含任何适用于清洁或处理织物的表面活性剂。可使用一种或多种类型的表面活性剂。
在一个实施方案中,组合物包含阴离子表面活性剂。阴离子表面活性剂的非限制性示例包括:直链烷基苯磺酸盐(LAS),优选地C10-C16LAS;C10-C20伯、支-链的和无规的烷基硫酸盐(AS);C10-C18仲(2,3)烷基硫酸盐;硫酸化的脂肪醇乙氧基化物(AES),优选地C10-C18烷基烷氧基硫酸盐(AExS),其中优选地x为1-30,更优选地x为1-3;C10-C18烷基烷氧基羧酸盐,优选地包含1-5个乙氧基单元;中链支化的烷基硫酸盐如论述于US 6,020,303和US 6,060,443中的;中链支化的烷基烷氧基硫酸盐,如论述于US 6,008,181和US 6,020,303中的;改性的烷基苯磺酸盐(MLAS))如论述于WO 99/05243、WO 99/05242和WO 99/05244中的;甲酯磺酸盐(MES)和α-烯烃磺酸盐(AOS)。优选地,组合物包含阴离子表面活性剂,其选自LAS、AES、AS、以及它们的组合,更优选地选自LAS、AES、以及它们的组合。一种或多种阴离子表面活性剂的总含量按所述液体洗涤剂组合物的重量计可为5%至95%、或者8%至70%、或者10%至50%,或者12%至40%、或者15%至30%。
在一个实施方案中,本文的组合物包含非离子表面活性剂。非离子表面活性剂的非限制性示例包括:C12-C18烷基乙氧基化物,诸如购自Shell的非离子表面活性剂;C6-C12烷基酚烷氧基化物,其中所述烷氧基化单元为乙烯氧基和丙烯氧基单元的混合物;C12-C18醇和C6-C12烷基酚与环氧乙烷/环氧丙烷嵌段烷基多胺乙氧基化物的缩合物,诸如购自BASF的C14-C22中链支化的醇,如US 6,150,322中所述的BA;C14-C22中链支化的烷基烷氧基化物,BAEx,其中x为1至30,如US 6,153,577、US 6,020,303和US6,093,856中所述;烷基多糖,如1986年1月26日公布的Llenado的U.S.4,565,647中所述;特别是烷基多苷,如US 4,483,780和US 4,483,779中所述;多羟基脂肪酸酰胺,如US 5,332,528中所述;以及醚封端的聚(烷氧基化)醇表面活性剂,如US 6,482,994和WO 01/42408中所述。还可用作本文的非离子表面活性剂的是烷氧基化酯表面活性剂,诸如具有式R1C(O)O(R2O)nR3的那些,其中R1选自直链和支化的C6-C22烷基或亚烷基部分;R2选自C2H4和C3H6部分,并且R3选自H、CH3、C2H5和C3H7部分;并且n具有介于1和20之间的值。此类烷氧基化酯表面活性剂包括脂肪甲基酯乙氧基化物(MEE)并且是本领域熟知的;参见例如US 6,071,873;US 6,319,887;US 6,384,009;US 5,753,606;WO 01/10391、WO 96/23049。作为辅助表面活性剂的优选的非离子表面活性剂为被7摩尔的环氧乙烷的C12-C15乙氧基化的醇(如,25-7,购自Shell)。
在一个实施方案中,表面活性剂为两性表面活性剂,并且可包括:仲胺和叔胺的衍生物、杂环的仲胺和叔胺衍生物,和季铵、季鏻或叔锍化合物的衍生物。两性表面活性剂可包括氧化胺或甜菜碱。
优选的氧化胺为烷基二甲基氧化胺或烷基酰胺丙基二甲基氧化胺,更优选地烷基二甲基氧化胺,并且尤其是椰油二甲基氧化胺。在一个实施方案中,本文的氧化胺为水溶性的氧化胺,其特征在于式R1-N(R2)(R3)O,其中R1为C8-22烷基、C8-22羟烷基或C8-22烷基苯基基团,并且R2和R3独立地选自甲基、乙基、丙基、异丙基、2-羟乙基、2-羟丙基、3-羟丙基和包含平均1至3个环氧乙烷基团的聚亚乙基氧基团。氧化胺可具有直链的或中间支化的烷基部分。典型的直链氧化胺包括包含一个R1C8-22烷基部分和独立地选自C1-3烷基基团、C1-3羟基烷基基团或包含平均1至3个环氧乙烷基团的聚亚乙基氧基团的2个R2和R3部分的水溶性氧化胺。具体地所述直链氧化胺表面活性剂可包括直链的C10-18烷基二甲基氧化胺和直链的C8-12烷氧基乙基二羟基乙基氧化胺。优选的氧化胺包括直链C10、直链C12、直链C10-12和直链C12-14烷基二甲基氧化胺。
优选的甜菜碱包括:杏仁酰胺基丙基甜菜碱、杏酰胺基丙基甜菜碱、鳄梨油酰胺基丙基甜菜碱、巴西棕榈油酰胺基丙基甜菜碱、二十二烷酰胺基丙基甜菜碱、二十二烷基甜菜碱、甜菜碱、低芥酸菜籽油酰胺基丙基甜菜碱、辛基/癸基酰胺基丙基甜菜碱、肉毒碱、鲸蜡基甜菜碱、椰油酰胺基丙基甜菜碱、椰油酰胺基丙基甜菜碱、椰油酰胺基丙基羟基磺基甜菜碱、椰子甜菜碱、椰子羟基磺基甜菜碱、椰子/油基酰胺基丙基甜菜碱、椰子磺基甜菜碱、癸基甜菜碱、二羟乙基油基甘氨酸盐、二羟乙基大豆甘氨酸盐、二羟乙基硬脂基大豆甘氨酸盐、二羟乙基牛脂大豆甘氨酸盐、聚二甲基硅氧烷丙基甜菜碱、芥酸酰胺基丙基羟基磺基甜菜碱、氢化的牛脂甜菜碱、异硬脂酰胺基丙基甜菜碱、月桂基酰胺基丙基甜菜碱、月桂基甜菜碱、月桂基羟基磺基甜菜碱、月桂基磺基甜菜碱、奶(Milk)酰胺基丙基甜菜碱、貂油酰胺基丙基甜菜碱、十四烷基酰胺基丙基甜菜碱、十四烷基甜菜碱、油基酰胺基丙基甜菜碱、油基酰胺基丙基羟基磺基甜菜碱、油基甜菜碱、橄榄油酰胺基丙基甜菜碱、棕榈油酰胺基丙基甜菜碱、棕榈油酰胺基丙基甜菜碱、棕榈酰基肉毒碱、棕榈仁油酰胺基丙基甜菜碱、聚四氟乙烯乙酰氧基丙基甜菜碱、蓖麻油酰胺基丙基甜菜碱、芝麻酰胺基丙基甜菜碱、大豆酰胺基丙基甜菜碱、硬脂酰胺基丙基甜菜碱、硬脂基甜菜碱、牛脂酰胺基丙基甜菜碱、牛脂酰胺基丙基羟基磺基甜菜碱、牛脂甜菜碱、牛脂二羟乙基甜菜碱、十一碳烯基酰胺基丙基甜菜碱和麦芽精酰胺基丙基甜菜碱。优选地,所述甜菜碱为椰油酰氨基丙基甜菜碱,具体地椰油酰胺丙基甜菜碱。
微胶囊
本发明的微胶囊包括外壳,所述外壳包括外表面,包封在所述外壳内的芯,和涂覆所述外表面的涂层,其中所述涂层带阳离子电荷。通常,外壳为固体材料,具有清楚限定的边界,然而附着到外壳的涂层可能不具有清晰的边界,尤其是在下文所述的执行聚合物涂覆的微胶囊时。本文术语“带阳离子电荷”是指涂层本身为阳离子的(例如,通过包含阳离子聚合物或阳离子成分),并且并非必需意味着所述外壳也是阳离子的。相反,许多已知的微胶囊具有阴离子外壳,例如三聚氰胺甲醛。这些具有阴离子外壳的微胶囊可被用带有阳离子的涂层涂覆,因此落入本发明的微胶囊的范围。优选地,涂层包含功效聚合物。本文的术语“聚合物”可为通过一种类型的单体聚合的均聚物或通过两种或更多种不同的单体聚合的共聚物。本文的功效聚合物可为阳离子的或者中性的或者阴离子的,但优选地为阳离子的。在功效聚合物为阴离子的或中性的实施中,所述涂层包含使得其带阳离子电荷的其它成分。在功效聚合物为阳离子的实施中,所述聚合物可包含为中性或阴离子的单体,只要聚合物的总体电荷为阳离子。此类聚合物涂覆的微胶囊和它们的制造方法描述于美国专利申请2011/0111999A中。
本文微胶囊的芯包含有益剂,通常选自期望递送改善的保质期或与液体清洁组合物中的其它成分不相容的那些成分。有益剂优选地选自香料油、硅氧烷、蜡、增白剂、染料、驱昆虫剂、维生素、织物软化剂、石蜡、酶、抗菌剂、漂白剂、以及它们的组合。在一个优选的实施方案中,芯包含香料油。该包封香料的微胶囊已知为“香料微胶囊”(“PMC”)。PMC描述于以下参考文献中:US 2003/215417 A1、US 2003/216488 A1、US 2003/158344 A1、US 2003/165692 A1、US 2004/071742 A1、US 2004/071746 A1、US 2004/072719 A1、US 2004/072720 A1、EP 1,393,706 A1、US 2003/203829 A1、US 2003/195133 A1、US 2004/087477A1、US 2004/0106536 A1、US 6,645,479、US 6,200,949、US 4,882,220、US 4,917,920、US4,514,461、US RE 32,713、US 4,234,627。
在PMC的实施中,取决于产品的性质,包封的香料油可包含多种香料原料。例如,当所述产品为液体衣物洗涤剂时,香料油可包含一种或多种香料原料,所述香料在重度污垢条件下以及在冷水中提供改善的香料性能。在一个实施方案中,香料油包含选自以下的成分:别罗勒稀、己酸烯丙酯、庚酸烯丙酯、丙酸戊酯、茴香脑、甲氧基苯甲醛、茴香醚、苯甲醛、乙酸苄酯、苄基丙酮、苄醇、丁酸苄酯、甲酸苄酯、异戊酸苄酯、丙酸苄酯、βγ己烯醇、莰烯、樟脑、香芹酚、左旋香苇醇、d-香芹酮、左旋香芹酮、甲酸肉桂酯、柠檬醛(橙花醛)、香茅醇、香茅醇乙酸酯、异丁酸香茅酯、香茅基腈、丙酸香茅基酯、对异丙基苄醇、对异丙苯甲醛、女贞醛、乙酸环己基乙酯、癸醛、二氢月桂烯醇、二甲基苄基甲醇、乙酸二甲基苄基甲酯、二甲基辛醇、二苯基氧化物、乙酸乙酯、乙酰乙酸乙酯、乙基戊基酮、苯甲酸乙酯、丁酸乙酯、乙基己基酮、苯乙酸乙酯、桉叶油素、丁子香酚、乙酸葑酯、葑醇、乙酸花酯(乙酸三环癸烯酯)、水果烯(丙酸三环癸烯酯)、γ甲基紫罗酮、γ-n-甲基紫罗酮、γ-壬内酯、香叶醇、乙酸香叶酯、甲酸香叶酯、异丁酸香叶酯、香叶基腈、己烯醇、乙酸己烯酯、乙酸顺式-3-己烯酯、异丁酸己烯酯、巴豆酸顺式-3-己烯酯、乙酸己酯、甲酸己酯、新戊酸己酯、巴豆算己酯、龙葵醇、羟基香茅醛、吲哚、异戊醇、α-紫罗酮、β-紫罗酮、γ-紫罗酮、α-鸢尾酮、乙酸异冰片酯、苯甲酸异丁酯、异丁基喹啉、异薄荷醇、异薄荷酮、乙酸异壬酯、异壬醇、对异丙基苯乙醛、异蒲勒醇、乙酸异胡薄荷酯、异喹啉、顺式茉莉酮、月桂醛(十二烷醛)、女贞醛、右旋柠檬烯、里哪醇、里哪醇氧化物、乙酸里哪酯、甲酸里哪酯、薄荷酮、乙酸薄荷酯、甲基苯乙酮、甲基戊基酮、氨茴酸甲酯、苯甲酸甲酯、乙酸苄基甲酯、甲基胡椒酚、甲基丁子香酚、甲基庚烯酮、庚炔羧酸甲酯、甲基庚基酮、甲基己基酮、α-异“γ”甲基紫罗酮、甲基壬基乙醛、甲基辛基乙醛、乙酸甲基苯基甲酯、水杨酸甲酯、月桂烯、橙花醛、橙花醇、乙酸橙花酯、乙酸壬酯、壬醛、辛内酯、辛醇、(辛醇-2)、辛醛、橙萜烯(右旋柠檬烯)、对甲酚、对甲苯酯甲醚、对甲基异丙基苯、对甲基苯乙酮、苯氧基乙醇、苯乙醛、乙酸苯乙酯、苯乙醇、苯乙基二甲基甲醇、α-蒎烯、β-蒎烯、乙酸异戊二烯酯、丁酸丙酯、蒲勒酮、玫瑰红氧化物、黄樟油精、α-萜品烯、γ-萜品烯、4-萜品烯醇、α-萜品醇、萜品油烯、乙酸萜品基酯、四氢里哪醇、四氢月桂烯醇、吐纳麝香、十一烯醛、烯丙基藜芦醚、乙酸邻叔丁基环已酯、醋酸对叔丁基环己酯、锰红柱石、以及它们的组合。
本文微胶囊的外壳优选地包含选自以下的材料:氨基塑料、聚丙烯酸酯、聚乙烯、聚酰胺、聚苯乙烯、聚异戊二烯、聚碳酸酯、聚酯、聚烯烃、多糖(如,藻酸盐或脱乙酰壳多糖)、明胶、紫胶、环氧树脂、烯类聚合物、水不溶性无机物、硅氧烷、以及它们的组合。优选地,外壳包含选自以下的材料:氨基塑料、聚丙烯酸酯、以及它们的组合。
优选地,微胶囊的外壳包含氨基塑料。用于形成此类外壳微胶囊的一种方法包括缩聚作用。氨基塑料树脂是一种或多种胺与一种或多种醛(通常为甲醛)的反应产物。合适的胺的非限制性示例包括脲、硫脲、三聚氰胺及其衍生物、苯并胍胺和乙酰胍胺、以及胺的组合。也可使用适宜的交联剂(例如甲苯二异氰酸酯、二乙烯基甲苯、二丙烯酸丁二醇酯等)并且第二壁聚合物还可被适当地使用,例如酸酐和它们的衍生物,尤其是如W0 02/074430中所公开的马来酸酐的聚合物和共聚物。在一个实施方案中,外壳包含选自以下的材料:脲甲醛、三聚氰胺甲醛、以及它们的组合,优选地包含三聚氰胺甲醛(交联的或非交联的)。
在一个优选的实施方案中,芯包含香料油,并且外壳包含三聚氰胺甲醛。另选地,芯包含香料油,并且外壳包含三聚氰胺甲醛和聚(丙烯酸)和聚(丙烯酸-共-丙烯酸丁酯)。
本发明的微胶囊应为天然易碎的。“易碎”是指当经受直接外压或剪切力或热时,微胶囊趋于破裂或裂开。在PMC实施中,在本发明的微胶囊内的香料油通过在微胶囊破裂时香料“爆发”而令人惊讶地使微胶囊的破裂效应最大化。
在一个优选的实施方案中,功效聚合物为式(V),
其中:
a)a和b各自独立地在50至100,000的范围内;
b)每个R1独立地选自H、CH3、(C=O)H、亚烷基、具有不饱和C-C键的亚烷基、CH2-CROH、(C=O)-NH-R、(C=O)-(CH2)n-OH、(C=O)-R、(CH2)n-E、-(CH2-CH(C=O))n-XR、-(CH2)n-COOH、-(CH2)n-NH2或-CH2)n-(C=O)NH2,指数n在0至24的范围内,E为亲电基团,R为饱和的或不饱和的烷烃、二烷基甲硅烷氧基、二烷氧基、芳基或烷基化的芳基,优选地还包含选自以下的部分:氰基、OH、COOH、NH2、NHR、磺酸根、硫酸根、-NH2、季铵化的胺、硫醇、醛、烷氧基、吡咯烷酮、吡啶、咪唑、卤化咪唑啉鎓、胍、磷酸根、单糖、寡糖、多糖、以及它们的组合;
c)R2或R3不存在或存在:
(i)当R3存在时,每个R2独立地选自–NH2、-COO-、-(C=O)-、-O-、-S-、-NH-(C=O)-、-NR1-、二烷基甲硅烷氧基、二烷氧基、亚苯基、萘或亚烷氧基;并且每个R3独立地选自与R1相同的基团;
(ii)当R3不存在时,每个R2独立地选自–NH2、-COO-、-(C=O)-、-O-、-S-、-NH-(C=O)-、-NR1-、二烷基甲硅烷氧基、二烷氧基、亚苯基、萘或亚烷氧基;并且
(iii)当R2不存在时,每个R3独立地选自与R1相同的基团;并且
其中功效聚合物具有约1,000Da至约50,000,000Da的平均分子质量;约5%至约95%的水解度;和/或约1meq/g至约23meq/g的电荷密度。
在一个实施方案中,功效聚合物具有:
a)1,000Da至50,000,000Da,或者5,000Da至25,000,000Da,或者10,000Da至10,000,000Da,或者340,000Da至约1,500,000Da的平均分子质量;
b)5%至95%,或者7%至60%,或者10%至40%的水解度;和/或
c)1meq/g至23meq/g,1.2meq/g至16meq/g,2meq/g至约10meq/g,或甚至1meq/g至约4meq/g的电荷密度。
在一个实施方案中,功效聚合物选自聚乙烯基胺、聚乙烯基甲酰胺、聚烯丙基胺、以及它们的共聚物。在一个优选的实施方案中,功效聚合物为聚乙烯基甲酰胺,可从BASFAG(Ludwigshafen,Germany)以商品名9030商购获得。在一个另选的实施方案中,功效聚合物包含聚乙烯基酰胺-聚乙烯基胺共聚物。
适宜的功效聚合物,诸如聚乙烯酰胺-聚乙烯胺共聚物,可通过水解所述聚乙烯基甲酰胺起始聚合物来制得。适宜的功效聚合物还可通过乙烯基甲酰胺与丙烯酰胺、丙烯酸、丙烯腈、乙烯、丙烯酸钠、丙烯酸甲酯、马来酸酐、乙酸乙烯酯、N-乙烯基吡咯烷的共聚反应而形成。适宜的功效聚合物或低聚物还可通过乙烯基甲酰胺与质子酸(如甲磺酸)和/或路易斯酸(如三氟化硼)的阳离子聚合反应而形成。
微胶囊的粒度和平均直径可在1微米至100微米,或者5微米至80微米,或者10微米至75微米,并且或者介于15微米至50微米之间变化。粒度分布可为窄的、宽的或多峰的。多峰分布可由不同类型的胶囊化学组成。
在一个实施方案中,本文中利用的微胶囊通常具有在0.1微米至30微米,或者1微米至10微米范围内的平均外壳厚度。在一个实施方案中,本文的微胶囊所具有的在厚度方面涂层与外壳的比率分别为1:200至约1:2,或者1:100至1:4,或者1:80至约1:10。
微胶囊可与组合物在液体清洁组合物的制备期间的任何时刻混合。微胶囊可被添加到组合物中,反之亦然。例如,微胶囊可被后定量分批至预制备的组合物中或在组合物的制备期间与其它成分诸如水混合。
本文的微胶囊可被包含在微胶囊浆液中。在本发明的上下文中,将微胶囊浆液定义为水分散体,优选地包含按所述浆液的重量计10%至50%,或者20%至40%的微胶囊。
本文的微胶囊浆液可包含水溶性盐。本文的术语“水溶性盐”是指由解离的带正电阳离子和带负电阴离子组成的水溶性离子化合物。它被定义为在环境温度和大气压下在去离子水中的溶解度。微胶囊浆液可包含1mmol/kg至750mmol/kg,或者10mmol/kg至300mmol/kg的水溶性盐。在一个实施方案中,水溶性盐可作为微胶囊浆液的残余杂质存在。该残余杂质可来自微胶囊浆液中的购自不同供应商的其它成分。另选地,水溶性盐被有意地加入到微胶囊浆液中以调节微胶囊浆液的流变特征,从而改善浆液在运输和长期贮藏期间的稳定性。
优选地,存在于微胶囊浆液中的水溶性盐由多价阳离子与适宜的单原子或多原子阴离子一起形成,所述多价阳离子选自碱土金属、过渡金属或金属阳离子。在一个实施方案中,水溶性盐包含阳离子,所述阳离子选自铍、镁、钙、锶、钡、钪、钛、铁、铜、铝、锌、锗和锡,优选地为镁。在一个实施方案中,水溶性盐包含阴离子,所述阴离子选自氟离子、氯离子、溴离子、碘离子、乙酸根、碳酸根、柠檬酸根、氢氧根、硝酸根、亚磷酸根、磷酸根和硫酸根,优选地所述阴离子为卤素的单原子阴离子。最优选地,水溶性盐为氯化镁,并且氯化镁在浆液中按所述浆液的重量计优选地以0.1%至5%,优选地0.2%至3%的量存在。
在的一个实施方案中,一种制备微胶囊浆液的方法包括:以任何顺序混合微胶囊(还没有被聚合物涂覆)、功效聚合物以及任选的稳定体系和任选的生物杀灭剂。优选地,功效聚合物包含聚乙烯基甲酰胺,并且稳定体系包含氯化镁和黄原胶。在一个实施方案中,在浆液被用于产品中之前,微胶囊和功效聚合物被允许紧密接触至少15分钟,优选地至少1小时,更优选地至少4小时,从而形成被聚合物涂层涂覆的微胶囊。
可转变成本文所公开的聚合物涂覆的微胶囊的适宜微胶囊可根据申请人的教导制得,诸如USPA 2008/0305982 A1和/或USPA 2009/0247449 A1中的教导。另选地,适宜的聚合物涂覆的胶囊可购自Appleton Papers Inc.(Appleton,Wisconsin,USA)。
荧光增白剂
本发明基于以下令人惊讶地发现:某些光学增白剂(也被称为荧光增白剂(FWA))对于由本发明所述的带阳离子电荷的微胶囊具有改善的相稳定性。具体地,化合物具有下式(1):
式(1)的化合物包含如图所示的二苯乙烯基联苯基(DSBP)单元。参见例如EP 0900 783 B1;和GB-A-2 076 011。式(1)的化合物已被描述为:(i)2,2'-([1,1'-联苯基]-4,4'-二基二亚乙烯)二(苯磺酸)二钠;(ii)2,2'-([1,1'-联苯基]-4,4'-二基二-2,1-乙烯二基)双苯磺酸二钠盐;(iii)荧光增白剂49-本文中均可互换地使用。增白剂49可以商品名CBS(CAS号27344-41-8)从BASF获得。
这与基于二氨基二苯乙烯(DAS)的增白剂形成鲜明的对比,所述DAS与由本发明所述的在组合物中具有阳离子电荷涂层的微胶囊造成相不稳定性。DAS增白剂包括增白剂15(4,4'-双{[4-苯氨基-6-吗啉代-s-三嗪-2-基]氨基}-2,2'-二苯乙烯二磺酸二钠);和增白剂36(4,4"-双[(4,6-二苯氨基-s-三嗪-2-基)氨基]-2,2'-二苯乙烯二磺酸二钠)。基于DAS的增白剂可以商品名DMA(CAS号16090-02-1)从BASF获得。在相对pH中性条件和/或较低水溶助长剂含量下尤其如此。不受理论的束缚,在本文所述的组合物体系中,与增白剂15相比,这可有助于使增白剂49具有更高的溶解度。在一个实施方案中,本发明的液体衣物洗涤剂组合物可包含按所述组合物的重量计0.001%至2%,优选地1%至0.005%,或者按所述组合物的重量计0.1%至0.01%的期望的荧光增白剂(例如,增白剂49)。
水溶助长剂
本发明的一个方面提供最小化使用水溶助长剂。水溶助长剂通常作为偶联剂用于衣物洗涤剂组合物中以稳定组合物,调节粘度(即,通常降低粘度),调节浊点,降低相分离(尤其是在低温下)和/或限制泡沫。按所述组合物的重量计,典型的范围包括0.1%至15%。水溶助长剂的非限制性示例包括甲苯磺酸、二甲苯磺酸、异丙苯磺酸或它们的盐,其中所述盐优选地选自钠、钾或铵、或它们的组合。
当水溶助长剂浓度在本文所述的组合物的相同实施方案中增加时,在相稳定性上有明显的增加。然而,存在与提高所用的水溶助长剂的量相关联的潜在缺点。一个缺点是成本增大。第二是负面的粘度效果。许多使用者部分对他们的液体衣物洗涤剂组合物优选地某种粘度。通常,较稠的组合物意味着质量。然而,过度使用水溶助长剂将降低期望的粘度,从而需要添加增稠剂或流变调节剂以对抗水溶助长剂的负面粘度效应。这增加了成本并可潜在地导致其它不利的配方后果。
因此,在本发明的一个方面,本发明的衣物洗涤剂组合物按所述组合物的重量计可包含小于5%、优选地0%至小于5%、更优选地0.01%至4%、还更优选地0.01%至3%,或者按所述组合物的重量计小于2%、或小于1%、或0.1%至1%的水溶助长剂。优选地,水溶助长剂选自甲苯磺酸、二甲苯磺酸、异丙苯磺酸、或它们的盐。所述盐可选自钠、钾或铵,或它们的组合。水溶助长剂一个优选的示例为异丙苯磺酸,或它们的盐。
PH值
本发明的另一方面提供接近中性的pH。具有中性的pH或接近中性的pH的组合物改善了手洗温和性,具体地讲在手洗实施中。显著酸性或碱性的组合物将导致皮肤刺激性。尽管增加pH可有助于缓和在一些组合物中观察到的一些相不稳定问题,由本发明所述的溶液提供相稳定性而无需增加pH。本发明的衣物洗涤剂组合物可具有低于9的pH,优选地低于pH8.5,更优选地低于pH8,还更优选地pH6.5至低于pH8.0,或者具有pH7至pH8,或者pH7.6至pH8.4。
流变改性剂
在一个实施方案中,本文的组合物包含流变调节剂(在某些情况下也称之为“结构剂”),它用来悬浮和稳定微胶囊,并且用来调节组合物的粘度以便更适用于封装组件。本文的流变调节剂可为任何已知的成分,它能悬浮颗粒和/或调节液体组合物的流变,诸如公开于美国专利申请号2006/0205631A1、2005/0203213A1和美国专利号7,294,611、6,855,680中的那些。优选地,流变调节剂选自含羟基的结晶的材料、聚丙烯酸酯、多糖聚合物、聚羧酸酯、碱金属盐、碱土金属盐、铵盐、链烷醇铵盐、C12-C20脂肪醇、二亚苄基多元醇乙缩醛衍生物(DBPA)、二酰氨基胶凝剂、包含衍生自甲基丙烯酰胺的第一结构单元和衍生自二烯丙基二甲基氯化铵的第二结构单元的阳离子聚合物,以及它们的组合。
优选地,流变调节剂为含羟基的结晶的材料,一般来讲其特征在于结晶、含羟基的脂肪酸、脂肪酸酯和脂肪蜡,诸如蓖麻油和蓖麻油衍生物。更优选地,流变调节剂为氢化蓖麻油(HCO)。
流变调节剂可以任何适宜的含量存在于液体衣物洗涤剂组合物中。优选地,流变调节剂按所述组合物的重量计以0.05%至5%、优选地0.08%至3%、更优选地0.1%至1%的量存在于所述组合物中。在HCO实施中,HCO按所述组合物的重量计以0.05%至1%、优选地0.1%至0.5%的量存在于所述组合物中。
在一个高度优选的实施方案中,本发明的组合物包含:
a)按所述组合物的重量计,0.3%至2%的两性表面活性剂,其中所述两性表面活性剂为C10-18烷基二甲基氧化胺;
b)按所述组合物的重量计,0.11%至0.25%的微胶囊,其中所述微胶囊包含:包括外表面的外壳、包封在所述外壳之中的芯和涂覆外表面的涂层,其中所述涂层包含为聚乙烯甲酰胺的功效聚合物;和
c)按所述组合物的重量计,0.05%至1%的HCO;
组合物的制备
本发明的组合物通常由常规方法制备,诸如制备液体衣物洗涤剂组合物领域已知的那些。此类方法通常涉及以任何期望的顺序混合基本的和任选成分至相对均匀的状态,加热或不加热、冷却、施加真空等,从而提供包含必需浓度的成分的组合物。
单位剂量
本发明的一个方面提供衣物洗涤剂制品的水溶性单位剂型。所述制品可为小袋、袋、小药囊、小包等的形式,并且由水溶性可生物降解的材料制成,所述可生物降解的材料在制品中包含本发明的组合物以方便定量分配。在一个实施方案中,水溶性可生物降解的材料包括聚乙烯醇,诸如以膜形式购自MonoSol,LLC(Merrillville,IN,USA)。在另一个实施方案中,包含聚乙烯醇的膜的厚度为约10μm至约1,000μm,或者20μm至约500μm,或者它们的组合。在另一个实施方案中,包含在隔室中的体积为0.1cm3至100cm3、或者1cm3至5cm3、或者它们的组合。用于制备热成形制品的方法描述于WO 00/55045中。所述膜可通过如描述于WO 02/092456中的注塑来制得。例如,单位剂量制品(例如,小袋)制备单元可为如描述于US 3,057,127中的旋转鼓。衣物洗涤剂制品的水溶性单位剂型的一个非限制性示例为宝洁公司的PODSTM(衣物洗涤剂小包)。
在本发明的一个方面,单位剂量制品为多隔室,包含两个、三个、四个或更多个隔室。在单隔室单位剂量中,制品可包含根据本发明的组合物。在多隔室单位剂量中,制品可包含本发明的组合物的一些部分,其中在此类实施方案中的制品整体包含本发明的组合物。
多隔室方法的优点是将不相容的成分彼此分离。因此,本发明的一个方面提供将具有阳离子电荷涂层的微胶囊与荧光增白剂分离,尤其是表现出不相容性的那些增白剂(例如,具有二氨基二苯乙烯单元的那些,诸如增白剂-15)。换句话说,单位剂量制品的第一隔室包含第一组合物,所述第一组合物包含具有阳离子电荷涂层的微胶囊,而第二隔室包含第二组合物,所述第二组合物包含增白剂,尤其是增白剂-15或不相容的增白剂。在一个实施方案中,流变调节剂(或“结构剂”)被另外包括在容纳于第一隔室中的第一组合物(包含微胶囊)中。在另一个实施方案中,包含在第一隔室中的第一组合物不含或基本上不含荧光增白剂,尤其是增白剂-15。另选地,包含在第一隔室中的第一组合物可包含增白剂-49,并且其中包含在第二隔室中的第二组合物包含不相容的增白剂(例如,增白剂-15)或简单地,第二组合物基本上不含或不含任何增白剂。另选地,流变调节剂被包含在容纳于第二隔室中的第二组合物内(其中第一组合物不含或基本上不含结构剂)。另选地,第二组合物基本上不含或不含具有阳离子电荷涂覆的微胶囊。
助剂成分
本文的液体衣物洗涤剂组合物可包含一种或多种助剂成分。合适的助剂成分包括但不限于:阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性离子表面活性剂、脂肪酸、助洗剂、螯合剂、染料转移抑制剂、分散剂、流变调节剂、酶和酶稳定剂、催化物质、漂白活化剂、过氧化氢、过氧化氢源、预成形的过酸、聚合物分散剂、粘土污垢去除/抗再沉淀剂、增白剂、抑泡剂、染料、光漂白剂、结构增弹剂、织物软化剂、载体、水溶助长剂、加工助剂、溶剂、调色剂、抗微生物剂、游离香料油、硅氧烷乳液和/或颜料。除了下述公开内容外,其它此类助剂成分和用量的适宜示例还可见于美国专利5,576,282、6,306,812和6,326,348中。这些助剂成分的精确性质以及它们在液体衣物洗涤剂组合物中的含量将取决于不同因素,如组合物的具体类型以及它将被使用的织物处理的性质。
实施例
本文的实施例旨在例示本发明,而不是用于限制或限定本发明的范畴。
实施例1A-1B、2A-2E和4A-4C为根据本发明的实施例。
实施例1A:84重量%芯/16重量%壁三聚氰胺甲醛香料微胶囊
将25克丙烯酸丁酯-丙烯酸共聚物乳化剂(Colloid C351,25%固体,pka 4.5-4.7,Kemira Chemicals,Inc.Kennesaw,Georgia,U.S.A.)溶解,并且混合到200克去离子水中。用氢氧化钠溶液将所述溶液的pH调节至pH4.0。将8克部分甲基化的羟甲基三聚氰胺树脂(Cymel 385,80%固体(Cytec Industries West Paterson,New Jersey,U.S.A.))加入到乳化剂溶液中。在机械搅拌下将200克香料油添加到先前的预混物中,并将温度升至50℃。在更高速度下混合直至获得稳定的乳液后,将第二溶液和4克的硫酸钠盐添加至乳化剂中。该第二溶液包含10g丙烯酸丁酯-丙烯酸共聚物乳化剂(Colloid C351,25%固体,pka4.5-4.7,Kemira)、120g蒸馏水、用于将pH调节至4.8的氢氧化钠溶液、25g部分甲基化的羟甲基三聚氰胺树脂(Cymel 385,80%固体,Cytec)。将该混合物加热至70℃,并且在持续搅拌下保持过夜以完成包封过程。将23克乙酰乙酰胺(Sigma-Aldrich,Saint Louis,Missouri,U.S.A.)加入悬浮液中。如780型颗粒计数器所分析,获得30um的平均胶囊尺寸。
实施例1B:聚合物涂覆的香料微胶囊
聚合物涂覆的香料微胶囊通过在玻璃广口瓶称量由实施例1A获得的99g的三聚氰胺甲醛香料微胶囊浆液和1g的聚乙烯甲酰胺(16%活性成分,可以商品名9030从BASF AG,Ludwigshafen,Germany商购获得)制备。用勺子缓慢搅拌成分,并且在摇动器中进一步搅拌过夜。从而获得聚合物涂覆的香料微胶囊。
实施例2A-2C本发明的液体衣物洗涤剂组合物的配方
表1:
a25-7为被平均7摩尔的环氧乙烷乙氧基化的C12-C15醇,其作为非离子表面活性剂,购自Shell
b二亚乙基三胺五乙酸五钠盐作为螯合剂
实施例2A-2C的组合物的制备通过以下步骤描述:
a)在批量容器中通过施加200rpm的剪切,混合NaOH和水的组合;
b)将柠檬酸、硼酸、C11-C13LAS和NaOH加入批量容器中,通过施加200rpm的剪切保持混合;
c)将在步骤b)中获得的组合的温度冷却至25℃;
d)将C12-14AE1-3S、Na-DTPA、25-7、C12-C18脂肪酸、1,2丙二醇和甲酸钙、异丙苯磺酸钠和硅氧烷乳液添加到批量容器中,通过施加250rpm的剪切搅拌,直至组合均匀地混合,并且调节pH至8;
e)将增白剂、蛋白酶、淀粉酶、染料和纯香料油添加到批量容器中,通过施加250rpm的剪切进行混合;
f)添加在实施例1B中获得的香料微胶囊,并且通过施加250rpm的剪切混合1分钟;以及
g)将单乙醇胺和氢化蓖麻油添加到批量容器中,从而形成液体衣物洗涤剂组合物,
其中所述组合物中的每个成分以如表1中对于实施例2A-2C所指定的含量存在。
实施例3A-3E经受控制的曝气水平以评估液体衣物洗涤组合物的相稳定性作为大规模生产的预测。具有阳离子涂覆的香料微胶囊的组合物和增白剂-49是相稳定的,然而具有阳离子涂覆的香料微胶囊和增白剂-15的那些组合物不是相稳定的。用具有增白剂-15和不具有阳离子涂层的香料微胶囊的那些组合物观察相稳定性。
实施例3A-3E根据下文详细的配方制备。
成分: | 实施例3A | 实施例3B | 实施例3C | 实施例3D | 实施例3E |
总表面活性剂* | 15.396% | 15.396% | 14.971% | 15.347% | 14.761% |
增白剂15 | 0.049% | 0.049% | 0% | 0% | 0% |
增白剂49 | 0% | 0% | 0.050% | 0.050% | 0% |
1A的香料胶囊 | 0% | 0.200% | 0% | 0% | 0% |
1B的香料胶囊 | 0.200% | 0% | 0.200% | 0.200% | 0.200% |
甲酸钠 | 0.920 | 0.920 | 0.020 | 0.020 | 0.020 |
1,2丙二醇 | 3.021% | 3.021% | 3.434% | 3.021% | 3.021% |
异丙基苯磺酸钠 | 0.349% | 0.349% | 0.349% | 0.349% | 0.349% |
乙醇 | 0.254% | 0.254% | 0.254% | 0.254% | 0.254% |
氢化蓖麻油 | 0.120% | 0.120% | 0.120% | 0.120% | 0.120% |
硼酸钠 | 0.680% | 0.680% | 0.680% | 0.680% | 0.680% |
水和助剂成分 | 至100 | 至100 | 至100 | 至100 | 至100 |
初始pH | 8.28 | 8.41 | 8.32 | 8.32 | 8.38 |
初始粘度60RPM | 577.7 | 508.7 | 366 | 378 | 400 |
压缩40℃–1周 | 5% | 0% | 0% | 0% | 0% |
压缩40℃–2周 | 11% | 0% | 0% | 0% | 0% |
*总表面活性剂包含约8.7重量%的C24 AE3S;约5.6重量%C11.8 LAS;小于1重量%具有平均6.5摩尔环氧乙烷的C24非离子物;和小于1重量%的C12-C24氧化胺。
组合物经受控制的曝气作为预测这些组合物在大规模生产期间经受的条件。众所周知,滞留气泡为大规模液体衣物洗涤剂组合物制备方法的不需要的转化部分。虽然以实验台规模制备此类组合物可确认配方的初步稳定性;结合控制的曝气水平作为工艺变量对递送更强健的制剂空间的评估是重要的,所述配方空间缩小从实验台至大规模生产之间精确的稳定性预测的差距。
控制的曝气用OAKS设备递送。一般来讲,所述装置为保持要被处理的组合物的罐、空气压缩机和具有压力的泵以及用来控制添加到所述组合物中的空气的量的气体流量计。实施例3A-3E在添加香料微胶囊和氢化蓖麻油之前经受曝气。这些成分在缩小的压力和体积条件下添加。贯穿实施例3A-3E,在组合物中曝气水平的定量经由比重计评估介于曝气的和未曝气的组合物之间的比重以提供2%曝气水平(近似在大规模生产水准上观察到的)。在0%之上的那些百分比表示样品是相不稳定的。
实施例3A,明显地具有增白剂15和阳离子涂覆的微胶囊,是相不稳定的,如通过在40℃下在1周和2周压力测试所展示的。结果表明,压缩在第1和第2周分别为5%和11%。不受理论的束缚,正是带阳离子电荷的涂层和增白剂15的组合提供负面的相互作用。并且不受理论的束缚,显微图象(未示出)显示,增白剂15的低溶解度触发氢化蓖麻油(即,结构剂)的絮凝,这在具有高水平的滞留空气的那些配方中恶化。
实施例3B-3E通过证明在1和2周时间段没有压缩百分比的增加而因此是稳定的。实施例3B,明显地包含未涂覆的微胶囊和增白剂-15,是稳定的。不受理论的束缚,给定在实施例3B中香料微胶囊未被阳离子涂覆,在微胶囊和增白剂-15之间没有负面相互作用。实施例3C和3D,明显地包含阳离子电荷涂覆的微胶囊和增白剂-49,是相稳定的。实施例3E,明显地包含阳离子电荷涂覆的微胶囊并且没有增白剂,是相稳定的。
实施例4A-4C:本发明的液体衣物洗涤剂组合物的附加示例性配方
除非另外指明,所有百分比、比率和比例均以总组合物的重量计。除非另外指明,所有温度均以摄氏度(℃)为单位。除非另外指明,所有的测量均在25℃下进行。所有组分或组合物含量是指该组分或组合物的活性物质含量,并且不包括市售来源中可能存在的杂质,例如残余溶剂或副产物。
应该理解,在本说明书中给出的每一最大数值限度包括每一更低数值限度,如同此类更低数值限度在本文中被明确地表示。在本说明书中给出的每一最小数值限度将包括每一更高数值限度,如该此类更高数值限度在本文中被明确地表示。在本说明书中给出的每一数值范围将包括包含于该较大数值范围内的每一更窄的数值范围,如该更窄的数值范围一样在本文中也被明确地表示。
应当了解,本文所公开的量纲和值不旨在严格限于所引用的精确值。相反,除非另外指明,否则每个这样的量纲旨在表示所述值以及围绕该值功能上等同的范围。例如,公开为“40mm”的量纲旨在表示“约40mm”。
除非明确地排除或换句话讲有所限制,本文中引用的每一篇文献,包括任何交叉引用或相关专利或专利申请以及本申请对其要求优先权或其有益效果的任何专利申请或专利,均据此全文以引用方式并入本文。任何文献的引用不是对其相对于任何本发明所公开的或本文受权利要求书保护的现有技术的认可,或不是对其单独地或以与任何其它参考文献或多个参考文献的组合提出、建议或公开了此类发明的认可。此外,如果此文献中术语的任何含义或定义与以引用方式并入本文的文献中相同术语的任何含义或定义相冲突,将以此文献中赋予该术语的含义或定义为准。
虽然已经举例说明和描述了本发明的具体实施方式,但是对于本领域技术人员来说显而易见的是,在不脱离本发明实质和范围的情况下可作出多个其他改变和变型。因此,本文旨在所附权利要求中涵盖属于本发明范围内的所有此类改变和修改。
Claims (16)
1.一种液体衣物洗涤剂组合物,包含:
a)按所述组合物的重量计,0.1%至80%、优选地1%至25%、更优选地2%至20%的表面活性剂,优选地其中所述表面活性剂包括至少阴离子表面活性剂,更优选地所述表面活性剂包括阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂;
b)按所述组合物的重量计,0.01%至5%、优选地0.05%至2%的微胶囊,其中所述微胶囊包含:包括外表面的外壳、包封在所述外壳内的芯和涂覆所述外表面的涂层,其中所述涂层带阳离子电荷;和
c)按所述组合物的重量计,0.001%至0.5%、优选地0.01%至0.2%的包含二苯乙烯基联苯基单元的荧光增白剂。
2.根据权利要求1所述的组合物,其中所述荧光增白剂为2,2'-([1,1'-联苯基]-4,4'-二基二-2,1-乙烯二基)二苯磺酸二钠盐(“荧光增白剂49”)。
3.根据权利要求1或2所述的组合物,其中所述pH低于9,优选地低于pH8.5,更优选地低于pH8,并且最优选地pH6.5至低于pH8.0。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的组合物,其中所述外壳包含三聚氰胺甲醛。
5.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,其中所述涂层包含具有下式的功效聚合物:
其中:
a)a和b各自独立地在50至100,000的范围内;
b)每个R1独立地选自H、CH3、(C=O)H、亚烷基、具有不饱和C-C键的亚烷基、CH2-CROH、(C=O)-NH-R、(C=O)-(CH2)n-OH、(C=O)-R、(CH2)n-E、-(CH2-CH(C=O))n-R、-(CH2)n-COOH、-(CH2)n-NH2或-CH2)n-(C=O)NH2,指数n在0至24的范围内,E为亲电基团,R为饱和的或不饱和的烷烃、二烷基甲硅烷氧基、二烷氧基、芳基或烷基化的芳基,还包含选自以下的部分:氰基、OH、COOH、NH2、NHR、磺酸根、硫酸根、-NH2、季铵化的胺、硫醇、醛、烷氧基、吡咯烷酮、吡啶、咪唑、卤化咪唑啉鎓、胍、磷酸根、单糖、寡糖、多糖以及它们的组合;
c)R2或R3不存在或存在:
(i)当R3存在时,每个R2独立地选自-NH2、-COO-、-(C=O)-、-O-、-S-、-NH-(C=O)-、-NR1-、二烷基甲硅烷氧基、二烷氧基、亚苯基、萘或亚烷氧基;并且每个R3独立地选自与R1相同的基团;
(ii)当R3不存在时,每个R2独立地选自-NH2、-COO-、-(C=O)-、-O-、-S-、-NH-(C=O)-、-NR1-、二烷基甲硅烷氧基、二烷氧基、亚苯基、萘或亚烷氧基;并且
(iii)当R2不存在时,每个R3独立地选自与R1相同的基团;并且其中所述功效聚合物具有:1,000Da至50,000,000Da的平均分子质量;5%至95%的水解度;和/或1meq/g至23meq/g的电荷密度。
6.根据权利要求5所述的组合物,其中所述功效聚合物选自聚乙烯基胺、聚乙烯基甲酰胺、聚烯丙基胺、以及它们的共聚物。
7.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,其中所述芯包含香料油。
8.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,还包含流变调节剂,所述流变调节剂选自含羟基的结晶的材料、聚丙烯酸酯、多糖聚合物、聚羧酸酯、碱金属盐、碱土金属盐、铵盐、链烷醇铵盐、C12-C20脂肪醇、二亚苄基多元醇乙缩醛衍生物、二酰氨基胶凝剂、包含衍生自甲基丙烯酰胺的第一结构单元和衍生自二烯丙基二甲基氯化铵的第二结构单元的阳离子聚合物,以及它们的组合。
9.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,其中所述组合物基本上不含、优选地不含任何其它荧光增白剂。
10.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,其中所述组合物按所述组合物的重量计包含小于5%,优选地0%至小于5%,更优选地0.01%至4%,还更优选地0.01%至3%,或者按所述组合物的重量计小于2%,或小于1%,或0.1%至1%的水溶助长剂;优选地其中所述水溶助长剂选自甲苯磺酸、二甲苯磺酸、异丙苯磺酸或它们的盐,更优选地异丙苯磺酸,或其盐,其中所述盐优选地选自钠、钾或铵、或它们的组合。
11.根据权利要求1所述的组合物,其中:
a)所述表面活性剂包含:
(i)按所述组合物的重量计,0.1%至15%的阴离子表面活性剂;和
(ii)按所述组合物的重量计,0.1%至15%的非离子表面活性剂;
b)按所述组合物的重量计,0.05%至0.5%的所述微胶囊,其中所述微胶囊包含:
(i)所述外壳包含三聚氰胺甲醛;
(ii)所述涂层包含为聚乙烯甲酰胺的功效聚合物;和
(iii)所述芯包含香料油;
c)所述荧光增白剂为荧光增白剂49;和
d)按所述组合物的重量计,0.05%至约1%的氢化蓖麻油。
12.根据权利要求11所述的组合物,
其中所述组合物基本上不含、优选地不含任何其它荧光增白剂,除增白剂荧光49以外;
其中所述组合物的pH低于8;并且
其中所述组合物包含0%至3%的异丙苯磺酸或其盐。
13.一种衣物洗涤剂制品的水溶性单位剂型,其包含至少第一隔室和第二隔室,
其中所述第一隔室包含含微胶囊的第一组合物,
其中所述微胶囊包含:包括外表面的外壳、包封在所述外壳内的芯和涂覆所述外表面的涂层,其中所述涂层带阳离子电荷;并且
其中所述第二隔室包含含荧光增白剂的第二组合物。
14.根据权利要求13所述的制品,其中所述微胶囊包含:(a)所述外壳包含三聚氰胺甲醛;(b)所述涂层包含为聚乙烯甲酰胺的功效聚合物;(c)所述芯包含香料油;
其中所述荧光增白剂包含二氨基二苯乙烯单元;并且
其中所述第一组合物还包含氢化蓖麻油。
15.根据权利要求13或14所述的制品,其中所述第一组合物任选地包含2,2'-([1,1'-联苯基]-4,4'-二基二-2,1-乙烯二基)二苯磺酸二钠盐(“荧光增白剂49”),并且其中所述第一组合物另外基本上不含任何其它荧光增白剂。
16.根据权利要求13-15中任一项所述的制品,其中在第二组合物中的所述荧光增白剂为4,4'-二{[4-苯氨基-6-吗啉代-s-三嗪-2-基]氨基}-2,2'-二苯乙烯二磺酸二钠(“荧光增白剂15”);并且其中所述第二组合物基本上不含具有阳离子电荷涂层的微胶囊。
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