CN106574121A - 被塑料覆盖的巯基硅烷/蜡混合物 - Google Patents

被塑料覆盖的巯基硅烷/蜡混合物 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种被塑料覆盖的巯基硅烷‑蜡混合物，其中塑料覆盖物的塑料选自熔点为70‑170℃的聚丙烯、聚乙烯、乙烯‑乙酸乙烯酯共聚物及前述塑料的混合物，且所述巯基硅烷‑蜡混合物包含至少一种通式I的巯基硅烷

Description

被塑料覆盖的巯基硅烷/蜡混合物
本发明涉及被塑料覆盖的巯基硅烷-蜡混合物，其制备方法，以及所述混合物的用途。
在轮胎工业中，有时使用硫硅烷以与二氧化硅结合来改善滚动阻力、湿滑性能及耐磨性。一般使用的硫硅烷为液体，因此引入这些物质需要预先称出液体硅烷重量，密封于包封材料内或直接将液体计量送入混合器内。为避免此类复杂添加方法，可将硫硅烷吸收于载体上。目的是载体不与硫硅烷反应，即为化学惰性，使得硅烷的全部量在轮胎混合物内可用。
EP 1285926、EP 1683801及EP 1829922公开了具有聚醚基的巯基硅烷或聚硫硅烷。所述硅烷也可以已经吸收于有机载体上。
此外，KR850000081公开了硅烷/填料共混物，且WO2013149790公开了巯基硅烷/碳黑共混物。
US 7078551另外也公开了载体上的封端巯基硅烷。
DE 102013203651公开了巯基硅烷-聚合物混合物。
已知的巯基硅烷/载体混合物具有不利的储存期限。
本发明的目的是提供具有良好储存期限和加工性的巯基硅烷。
本发明提供一种被塑料覆盖的巯基硅烷-蜡混合物，其特征在于塑料覆盖物的塑料选自熔点为70-170℃，优选85-140℃，特别优选为100-120℃的聚丙烯、聚乙烯(优选为LDPE)、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物及前述塑料的混合物，且所述巯基硅烷-蜡混合物包含至少一种通式I的巯基硅烷
其中R1为烷基聚醚基-O-(R5-O)m-R6，其中R5相同或不同且为支化或未支化的、饱和或不饱和的、脂族二价C1-C30烃基，优选为CH2-CH2、CH2-CH(CH3)、-CH(CH3)-CH2-或CH2-CH2-CH2，m平均为1至30，优选为2至20，特别优选为2至15，非常特别优选为3至10，极其优选为3.5至7.9，且R6由至少一个、优选为11至30个、特别优选为12至20个C原子构成且为未经取代或经取代的、支化或未支化的单价烷基、烯基、芳基或芳烷基，
R2相同或不同且为R1、C1-C12-烷基或R7O基团，其中R7为H、甲基、乙基、丙基、C9-C30支化或未支化的单价烷基、烯基、芳基，或芳烷基或(R8)3Si基团，其中R8为C1-C30支化或未支化的烷基或烯基，
R3为支化或未支化的、饱和或不饱和的、脂族、芳族或混合的脂族/芳族二价C1-C30，优选为C1-C6，特别优选为C3烃基，且
R4为H、CN或(C＝O)-R9，其中R9为支化或未支化的、饱和或不饱和的、脂族、芳族或混合的脂族/芳族单价C1-C30，优选为C5至C30，特别优选为C5至C20，非常特别优选为C7至C15，极其优选为C7至C11烃基，及
至少一种蜡，优选为石蜡，特别优选为不同石蜡的混合物，特别优选为正石蜡和异石蜡的混合物，其冻凝点(congealing point)为30-160℃，优选为40-130℃，特别优选为60-80℃。
所述塑料的熔点根据ISO 3146：2000确定。
蜡的冻凝点根据DIN ISO2207确定。
所述塑料覆盖物可包含>90重量％的塑料，优选为≥95重量％，特别优选为>97重量％。所述塑料覆盖物可由聚丙烯、聚乙烯、优选LDPE、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物或前述塑料的混合物组成。
所述塑料覆盖物可完全覆盖所述巯基硅烷-蜡混合物。
所述塑料覆盖物可优选地为塑料袋。
塑料的玻璃化转变温度可为-80至+10℃。特别优选的玻璃化转变温度可为：乙烯-乙酸乙烯酯-30至-10℃；聚乙烯-100至-20℃；聚丙烯-30至+10℃。
玻璃化转变温度可根据DIN EN ISO 11357-2确定。
塑料的平均摩尔质量可为50 000至1 000 000g/mol，优选为80 000至500 000g/mol，特别优选为100 000至250 000g/mol。平均摩尔质量可根据DIN EN ISO 16014-5确定。
塑料的熔体流动速率(MFR)可为0.2至30g/10min(DIN EN ISO 1133：190℃/2.16kg)。特别优选的熔体流动速率可为：乙烯-乙酸乙烯酯0.4至1.0g/10min，聚乙烯1.0至5.0g/10min，聚丙烯20至30g/10min。
所述乙烯-乙酸乙烯酯共聚物为乙烯与乙酸乙烯酯的共聚物，且可包含4至30重量％，优选为4.3至6.7重量％的乙酸乙烯酯(DIN EN ISO 4613-2)。
聚乙烯塑料可为HDPE或LDPE。LDPE塑料的熔点可为105℃至130℃。HDPE塑料的熔点可为125℃至150℃。聚丙烯塑料(PP)的熔点可为140至170℃，且乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的熔点可为70℃至125℃。
聚乙烯塑料可为密度为0.915至0.935g/cm3的LDPE或密度为0.94至0.97g/cm3的HDPE。聚丙烯的密度可为0.895至0.92g/cm3。乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的密度可为0.92至1.0g/cm3。塑料的密度可根据DIN EN ISO 1183确定。
所述塑料覆盖物--优选为塑料袋--的厚度可为10至3000μm，优选为40至1000μm，特别优选为100至250μm。
所述塑料覆盖物--优选为塑料袋--的水蒸气渗透率在85％r.h.及23℃下可低于10g/(m2d)，优选为低于5g/(m2d)，特别优选为低于1g/(m2d)。所述塑料覆盖物--优选为塑料袋—的氧气透过率在85％r.h.及25℃下可低于15000cm3/(m2d bar)，优选为低于10000cm3/(m2d bar)，特别优选为低于3000cm3/(m2d bar)。
水蒸气渗透率可根据DIN 53122-2确定。
氧气透过率可根据DIN 53380-2确定。
基于巯基硅烷-蜡混合物，巯基硅烷-蜡混合物可包含至少10重量％，优选至少40重量％，特别优选为70％至95重量％，非常特别优选为80至85重量％的通式I的巯基硅烷。
通式I的巯基硅烷相对于蜡的重量比可为10：90至95：5，优选为55：45至90：10，特别优选为80：20至85：15。
所使用的蜡在25℃的针入度可为14至26 1/10mm，优选为15至201/10mm。
针入度可根据DIN 51579测定。
正石蜡和异石蜡的混合物中正石蜡对异石蜡的重量比可为30：70至80：20，优选为40：60至75：25，特别优选为50：50至70：30。正石蜡对异石蜡的重量比可根据ASTM D 5442利用气相色谱测定。
蜡--优选为石蜡—的分子量Mw可为250至800g/mol，优选为350至700g/mol，特别优选为400至600g/mol。蜡的分子量Mw可根据ASTM D 5442利用气相色谱测定。
通式I的巯基硅烷可以是一种化合物，其中R1为烷基聚醚基-O-(R5-O)m-R6，其中R5相同或不同且为支化或未支化的、饱和或不饱和的、脂族二价C1-C30烃基，m平均为1至30，且R6由至少11个C原子构成且为未经取代或经取代的、支化或未支化的单价烷基、烯基、芳基或芳烷基，
R2相同且为C1-C12-烷基或R7O基团，其中R7为H、乙基、丙基、C9-C30支化或未支化的单价烷基、烯基、芳基，或芳烷基或(R8)3Si基团，其中R8为C1-C30支化或未支化的烷基或烯基，
R3为支化或未支化的、饱和或不饱和的、脂族、芳族或混合的脂族/芳族二价C1-C30烃基，且
R4为H、CN或(C＝O)-R9，其中R9为支化或未支化的、饱和或不饱和的、脂族、芳族或混合的脂族/芳族单价C1-C30烃基。
通式I的巯基硅烷可为化合物，其中R1为：
-O-(C2H4-O)5-C11H23、-O-(C2H4-O)5-C12H25、-O-(C2H4-O)5-C13H27、
-O-(C2H4-O)5-C14H29、-O-(C2H4-O)5-C15H31、-O-(C2H4-O)3-C13H27、
-O-(C2H4-O)4-C13H27、-O-(C2H4-O)6-C13H27、-O-(C2H4-O)7-C13H27、
-O-(CH2CH2-O)5-(CH2)10CH3、-O-(CH2CH2-O)5-(CH2)11CH3、
-O-(CH2CH2-O)5-(CH2)12CH3、-O-(CH2CH2-O)5-(CH2)13CH3、
-O-(CH2CH2-O)5-(CH2)14CH3、-O-(CH2CH2-O)3-(CH2)12CH3、
-O-(CH2CH2-O)4-(CH2)12CH3、-O-(CH2CH2-O)6-(CH2)12CH3、
-O-(CH2CH2-O)7-(CH2)12CH3、
R2不同且为R1-、C1-C12-烷基或R7O基团，其中R7为H、甲基、乙基、丙基、C9-C30支化或未支化的单价烷基、烯基、芳基、芳烷基或(R8)3Si基团，其中R8为C1-C30支化或未支化的烷基或烯基，
R3为支化或未支化的、饱和或不饱和的、脂族、芳族或混合的脂族/芳族二价C1-C30烃基，且
R4为H、CN或(C＝O)-R9，其中R9为支化或未支化的、饱和或不饱和的、脂族、芳族或混合的脂族/芳族单价C1-C30烃基。
通式I的巯基硅烷可为化合物，其中R1为：
-O-(C2H4-O)5-C11H23、-O-(C2H4-O)5-C12H25、-O-(C2H4-O)5-C13H27、
-O-(C2H4-O)5-C14H29、-O-(C2H4-O)5-C15H31、-O-(C2H4-O)3-C13H27、
-O-(C2H4-O)4-C13H27、-O-(C2H4-O)6-C13H27、-O-(C2H4-O)7-C13H27、
-O-(CH2CH2-O)5-(CH2)10CH3、-O-(CH2CH2-O)5-(CH2)11CH3、
-O-(CH2CH2-O)5-(CH2)12CH3、-O-(CH2CH2-O)5-(CH2)13CH3、
-O-(CH2CH2-O)5-(CH2)14CH3、-O-(CH2CH2-O)3-(CH2)12CH3、
-O-(CH2CH2-O)4-(CH2)12CH3、-O-(CH2CH2-O)6-(CH2)12CH3、
-O-(CH2CH2-O)7-(CH2)12CH3,
R2为R1基团，
R3为支化或未支化的、饱和或不饱和的、脂族、芳族或混合的脂族/芳族二价C1-C30烃基，且
R4为H、CN或(C＝O)-R9，其中R9为支化或未支化的、饱和或不饱和的、脂族、芳族或混合的脂族/芳族单价C1-C30烃基。
其中R4＝H的式I的优选化合物可为
[(C11H23O-(CH2-CH2O)2](EtO)2Si(CH2)3SH、
[(C11H23O-(CH2-CH2O)3](EtO)2Si(CH2)3SH、
[(C11H23O-(CH2-CH2O)4](EtO)2Si(CH2)3SH、
[(C11H23O-(CH2-CH2O)5](EtO)2Si(CH2)3SH、
[(C11H23O-(CH2-CH2O)6](EtO)2Si(CH2)3SH、
[(C12H25O-(CH2-CH2O)2](EtO)2Si(CH2)3SH、
[(C12H25O-(CH2-CH2O)3](EtO)2Si(CH2)3SH、
[(C12H25O-(CH2-CH2O)4](EtO)2Si(CH2)3SH、
[(C12H25O-(CH2-CH2O)5](EtO)2Si(CH2)3SH、
[(C12H25O-(CH2-CH2O)6](EtO)2Si(CH2)3SH、
[(C13H27O-(CH2-CH2O)2](EtO)2Si(CH2)3SH、
[(C13H27O-(CH2-CH2O)3](EtO)2Si(CH2)3SH、
[(C13H27O-(CH2-CH2O)4](EtO)2Si(CH2)3SH、
[(C13H27O-(CH2-CH2O)5](EtO)2Si(CH2)3SH、
[(C13H27O-(CH2-CH2O)6](EtO)2Si(CH2)3SH、
[(C14H29O-(CH2-CH2O)2](EtO)2Si(CH2)3SH、
[(C14H29O-(CH2-CH2O)3](EtO)2Si(CH2)3SH、
[(C14H29O-(CH2-CH2O)4](EtO)2Si(CH2)3SH、
[(C14H29O-(CH2-CH2O)5](EtO)2Si(CH2)3SH、
[(C14H29O-(CH2-CH2O)6](EtO)2Si(CH2)3SH、
[(C15H31O-(CH2-CH2O)2](EtO)2Si(CH2)3SH、
[(C15H31O-(CH2-CH2O)3](EtO)2Si(CH2)3SH、
[(C15H31O-(CH2-CH2O)4](EtO)2Si(CH2)3SH、
[(C15H31O-(CH2-CH2O)5](EtO)2Si(CH2)3SH、
[(C15H31O-(CH2-CH2O)6](EtO)2Si(CH2)3SH、
[(C16H33O-(CH2-CH2O)2](EtO)2Si(CH2)3SH、
[(C16H33O-(CH2-CH2O)3](EtO)2Si(CH2)3SH、
[(C16H33O-(CH2-CH2O)4](EtO)2Si(CH2)3SH、
[(C16H33O-(CH2-CH2O)5](EtO)2Si(CH2)3SH、
[(C16H33O-(CH2-CH2O)6](EtO)2Si(CH2)3SH、
[(C17H35O-(CH2-CH2O)2](EtO)2Si(CH2)3SH、
[(C17H35O-(CH2-CH2O)3](EtO)2Si(CH2)3SH、
[(C17H35O-(CH2-CH2O)4](EtO)2Si(CH2)3SH、
[(C17H35O-(CH2-CH2O)5](EtO)2Si(CH2)3SH、
[(C17H35O-(CH2-CH2O)6](EtO)2Si(CH2)3SH、
[(C11H23O-(CH2-CH2O)2]2(EtO)Si(CH2)3SH、
[(C11H23O-(CH2-CH2O)3]2(EtO)Si(CH2)3SH、
[(C11H23O-(CH2-CH2O)4]2(EtO)Si(CH2)3SH、
[(C11H23O-(CH2-CH2O)5]2(EtO)Si(CH2)3SH、
[(C11H23O-(CH2-CH2O)6]2(EtO)Si(CH2)3SH、
[(C12H25O-(CH2-CH2O)2]2(EtO)Si(CH2)3SH、
[(C12H25O-(CH2-CH2O)3]2(EtO)Si(CH2)3SH、
[(C12H25O-(CH2-CH2O)4]2(EtO)Si(CH2)3SH、
[(C12H25O-(CH2-CH2O)5]2(EtO)Si(CH2)3SH、
[(C12H25O-(CH2-CH2O)6]2(EtO)Si(CH2)3SH、
[(C13H27O-(CH2-CH2O)2]2(EtO)Si(CH2)3SH、
[(C13H27O-(CH2-CH2O)3]2(EtO)Si(CH2)3SH、
[(C13H27O-(CH2-CH2O)4]2(EtO)Si(CH2)3SH、
[(C13H27O-(CH2-CH2O)5]2(EtO)Si(CH2)3SH、
[(C13H27O-(CH2-CH2O)6]2(EtO)Si(CH2)3SH、
[(C14H29O-(CH2-CH2O)2]2(EtO)Si(CH2)3SH、
[(C14H29O-(CH2-CH2O)3]2(EtO)Si(CH2)3SH、
[(C14H29O-(CH2-CH2O)4]2(EtO)Si(CH2)3SH、
[(C14H29O-(CH2-CH2O)5]2(EtO)Si(CH2)3SH、
[(C14H29O-(CH2-CH2O)6]2(EtO)Si(CH2)3SH、
[(C15H31O-(CH2-CH2O)2]2(EtO)Si(CH2)3SH、
[(C15H31O-(CH2-CH2O)3]2(EtO)Si(CH2)3SH、
[(C15H31O-(CH2-CH2O)4]2(EtO)Si(CH2)3SH、
[(C15H31O-(CH2-CH2O)5]2(EtO)Si(CH2)3SH、
[(C15H31O-(CH2-CH2O)6]2(EtO)Si(CH2)3SH、
[(C16H33O-(CH2-CH2O)2]2(EtO)Si(CH2)3SH、
[(C16H33O-(CH2-CH2O)3]2(EtO)Si(CH2)3SH、
[(C16H33O-(CH2-CH2O)4]2(EtO)Si(CH2)3SH、
[(C16H33O-(CH2-CH2O)5]2(EtO)Si(CH2)3SH、
[(C16H33O-(CH2-CH2O)6]2(EtO)Si(CH2)3SH、
[(C17H35O-(CH2-CH2O)2]2(EtO)Si(CH2)3SH、
[(C17H35O-(CH2-CH2O)3]2(EtO)Si(CH2)3SH、
[(C17H35O-(CH2-CH2O)4]2(EtO)Si(CH2)3SH、
[(C17H35O-(CH2-CH2O)5]2(EtO)Si(CH2)3SH、
[(C17H35O-(CH2-CH2O)6]2(EtO)Si(CH2)3SH、
[(C11H23O-(CH2-CH2O)2]3Si(CH2)3SH、
[(C11H23O-(CH2-CH2O)3]3Si(CH2)3SH、
[(C11H23O-(CH2-CH2O)4]3Si(CH2)3SH、
[(C11H23O-(CH2-CH2O)5]3Si(CH2)3SH、
[(C11H23O-(CH2-CH2O)6]3Si(CH2)3SH、
[(C12H25O-(CH2-CH2O)2]3Si(CH2)3SH、
[(C12H25O-(CH2-CH2O)3]3Si(CH2)3SH、
[(C12H25O-(CH2-CH2O)4]3Si(CH2)3SH、
[(C12H25O-(CH2-CH2O)5]3Si(CH2)3SH、
[(C12H25O-(CH2-CH2O)6]3Si(CH2)3SH、
[(C13H27O-(CH2-CH2O)2]3Si(CH2)3SH、
[(C13H27O-(CH2-CH2O)3]3Si(CH2)3SH、
[(C13H27O-(CH2-CH2O)4]3Si(CH2)3SH、
[(C13H27O-(CH2-CH2O)5]3Si(CH2)3SH、
[(C13H27O-(CH2-CH2O)6]3Si(CH2)3SH、
[(C14H29O-(CH2-CH2O)2]3Si(CH2)3SH、
[(C14H29O-(CH2-CH2O)3]3Si(CH2)3SH、
[(C14H29O-(CH2-CH2O)4]3Si(CH2)3SH、
[(C14H29O-(CH2-CH2O)5]3Si(CH2)3SH、
[(C14H29O-(CH2-CH2O)6]3Si(CH2)3SH、
[(C15H31O-(CH2-CH2O)2]3Si(CH2)3SH、
[(C15H31-(CH2-CH2O)3]3Si(CH2)3SH、
[(C15H31O-(CH2-CH2O)4]3Si(CH2)3SH、
[(C15H31O-(CH2-CH2O)5]3Si(CH2)3SH、
[(C15H31O-(CH2-CH2O)6]3Si(CH2)3SH、
[(C16H33O-(CH2-CH2O)2]3Si(CH2)3SH、
[(C16H33-(CH2-CH2O)3]3Si(CH2)3SH、
[(C16H33O-(CH2-CH2O)4]3Si(CH2)3SH、
[(C16H33O-(CH2-CH2O)5]3Si(CH2)3SH、
[(C16H33O-(CH2-CH2O)6]3Si(CH2)3SH、
[(C17H35O-(CH2-CH2O)2]3Si(CH2)3SH、
[(C17H35-(CH2-CH2O)3]3Si(CH2)3SH、
[(C17H35O-(CH2-CH2O)4]3Si(CH2)3SH、
[(C17H35O-(CH2-CH2O)5]3Si(CH2)3SH、
[(C17H35O-(CH2-CH2O)6]3Si(CH2)3SH、
[(C11H23O-(CH2-CH2O)2](EtO)2Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH、
[(C11H23O-(CH2-CH2O)3](EtO)2Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH、
[(C11H23O-(CH2-CH2O)4](EtO)2Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH、
[(C11H23O-(CH2-CH2O)5](EtO)2Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH、
[(C11H23O-(CH2-CH2O)6](EtO)2Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH、
[(C12H25O-(CH2-CH2O)2](EtO)2Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH、
[(C12H25O-(CH2-CH2O)3](EtO)2Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH、
[(C12H25O-(CH2-CH2O)4](EtO)2Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH、
[(C12H25O-(CH2-CH2O)5](EtO)2Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH、
[(C12H25O-(CH2-CH2O)6](EtO)2Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH、
[(C13H27O-(CH2-CH2O)2](EtO)2Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH、
[(C13H27O-(CH2-CH2O)3](EtO)2Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH、
[(C13H27O-(CH2-CH2O)4](EtO)2Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH、
[(C13H27O-(CH2-CH2O)5](EtO)2Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH、
[(C13H27O-(CH2-CH2O)6](EtO)2Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH、
[(C14H29O-(CH2-CH2O)2](EtO)2Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH、
[(C14H29O-(CH2-CH2O)3](EtO)2Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH、
[(C14H29O-(CH2-CH2O)4](EtO)2Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH、
[(C14H29O-(CH2-CH2O)5](EtO)2Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH、
[(C14H29O-(CH2-CH2O)6](EtO)2Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH、
[(C15H31O-(CH2-CH2O)2](EtO)2Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH、
[(C15H31O-(CH2-CH2O)3](EtO)2Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH、
[(C15H31O-(CH2-CH2O)4](EtO)2Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH、
[(C15H31O-(CH2-CH2O)5](EtO)2Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH、
[(C15H31O-(CH2-CH2O)6](EtO)2Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH、
[(C16H33O-(CH2-CH2O)2](EtO)2Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH、
[(C16H33O-(CH2-CH2O)3](EtO)2Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH、
[(C16H33O-(CH2-CH2O)4](EtO)2Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH、
[(C16H33O-(CH2-CH2O)5](EtO)2Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH、
[(C16H33O-(CH2-CH2O)6](EtO)2Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH、
[(C17H35O-(CH2-CH2O)2](EtO)2Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH、
[(C17H35O-(CH2-CH2O)3](EtO)2Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH、
[(C17H35O-(CH2-CH2O)4](EtO)2Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH、
[(C17H35O-(CH2-CH2O)5](EtO)2Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH、
[(C17H35O-(CH2-CH2O)6](EtO)2Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH、
[(C11H23O-(CH2-CH2O)2]2(EtO)Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH、
[(C11H23O-(CH2-CH2O)3]2(EtO)Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH、
[(C11H23O-(CH2-CH2O)4]2(EtO)Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH、
[(C11H23O-(CH2-CH2O)5]2(EtO)Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH、
[(C11H23O-(CH2-CH2O)6]2(EtO)Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH、
[(C12H25O-(CH2-CH2O)2]2(EtO)Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH、
[(C12H25O-(CH2-CH2O)3]2(EtO)Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH、
[(C12H25O-(CH2-CH2O)4]2(EtO)Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH、
[(C12H25O-(CH2-CH2O)5]2(EtO)Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH、
[(C12H25O-(CH2-CH2O)6]2(EtO)Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH、
[(C13H27O-(CH2-CH2O)2]2(EtO)Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH、
[(C13H27O-(CH2-CH2O)3]2(EtO)Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH、
[(C13H27O-(CH2-CH2O)4]2(EtO)Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH、
[(C13H27O-(CH2-CH2O)5]2(EtO)Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH、
[(C13H27O-(CH2-CH2O)6]2(EtO)Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH、
[(C14H29O-(CH2-CH2O)2]2(EtO)Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH、
[(C14H29O-(CH2-CH2O)3]2(EtO)Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH、
[(C14H29O-(CH2-CH2O)4]2(EtO)Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH、
[(C14H29O-(CH2-CH2O)5]2(EtO)Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH、
[(C14H29O-(CH2-CH2O)6]2(EtO)Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH、
[(C15H31O-(CH2-CH2O)2]2(EtO)Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH、
[(C15H31O-(CH2-CH2O)3]2(EtO)Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH、
[(C15H31O-(CH2-CH2O)4]2(EtO)Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH、
[(C15H31O-(CH2-CH2O)5]2(EtO)Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH、
[(C15H31O-(CH2-CH2O)6]2(EtO)Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH、
[(C16H33O-(CH2-CH2O)2]2(EtO)Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH、
[(C16H33O-(CH2-CH2O)3]2(EtO)Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH、
[(C16H33O-(CH2-CH2O)4]2(EtO)Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH、
[(C16H33O-(CH2-CH2O)5]2(EtO)Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH、
[(C16H33O-(CH2-CH2O)6]2(EtO)Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH、
[(C17H35O-(CH2-CH2O)2]2(EtO)Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH、
[(C17H35O-(CH2-CH2O)3]2(EtO)Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH、
[(C17H35O-(CH2-CH2O)4]2(EtO)Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH、
[(C17H35O-(CH2-CH2O)5]2(EtO)Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH、
[(C17H35O-(CH2-CH2O)6]2(EtO)Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH、
[(C11H23O-(CH2-CH2O)2]3Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH、
[(C11H23O-(CH2-CH2O)3]3Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH、
[(C11H23O-(CH2-CH2O)4]3Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH、
[(C11H23O-(CH2-CH2O)5]3Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH、
[(C11H23O-(CH2-CH2O)6]3Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH、
[(C12H25O-(CH2-CH2O)2]3Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH、
[(C12H25O-(CH2-CH2O)3]3Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH、
[(C12H25O-(CH2-CH2O)4]3Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH、
[(C12H25O-(CH2-CH2O)5]3Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH、
[(C12H25O-(CH2-CH2O)6]3Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH、
[(C13H27O-(CH2-CH2O)2]3Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH、
[(C13H27O-(CH2-CH2O)3]3Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH、
[(C13H27O-(CH2-CH2O)4]3Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH、
[(C13H27O-(CH2-CH2O)5]3Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH、
[(C13H27O-(CH2-CH2O)6]3Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH、
[(C14H29O-(CH2-CH2O)2]3Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH、
[(C14H29O-(CH2-CH2O)3]3Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH、
[(C14H29O-(CH2-CH2O)4]3Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH、
[(C14H29O-(CH2-CH2O)5]3Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH、
[(C14H29O-(CH2-CH2O)6]3Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH、
[(C15H31O-(CH2-CH2O)2]3Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH、
[(C15H31O-(CH2-CH2O)3]3Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH、
[(C15H31O-(CH2-CH2O)4]3Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH、
[(C15H31O-(CH2-CH2O)5]3Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH、
[(C15H31O-(CH2-CH2O)6]3Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH、
[(C16H33O-(CH2-CH2O)2]3Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH、
[(C16H33O-(CH2-CH2O)3]3Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH、
[(C16H33O-(CH2-CH2O)4]3Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH、
[(C16H33O-(CH2-CH2O)5]3Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH、
[(C16H33O-(CH2-CH2O)6]3Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH、
[(C17H35O-(CH2-CH2O)2]3Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH、
[(C17H35O-(CH2-CH2O)3]3Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH、
[(C17H35O-(CH2-CH2O)4]3Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH、
[(C17H35O-(CH2-CH2O)5]3Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH或
[(C17H35O-(CH2-CH2O)6]3Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH，其中R6可为支化或未支化的。
其中R4＝CN的优选的式I的化合物可为：
[(C11H23O-(CH2-CH2O)2](EtO)2Si(CH2)3SCN、
[(C11H23O-(CH2-CH2O)3](EtO)2Si(CH2)3SCN、
[(C11H23O-(CH2-CH2O)4](EtO)2Si(CH2)3SCN、
[(C11H23O-(CH2-CH2O)5](EtO)2Si(CH2)3SCN、
[(C11H23O-(CH2-CH2O)6](EtO)2Si(CH2)3SCN、
[(C12H25O-(CH2-CH2O)2](EtO)2Si(CH2)3SCN、
[(C12H25O-(CH2-CH2O)3](EtO)2Si(CH2)3SCN、
[(C12H25O-(CH2-CH2O)4](EtO)2Si(CH2)3SCN、
[(C12H25O-(CH2-CH2O)5](EtO)2Si(CH2)3SCN、
[(C12H25O-(CH2-CH2O)6](EtO)2Si(CH2)3SCN、
[(C13H27O-(CH2-CH2O)2](EtO)2Si(CH2)3SCN、
[(C13H27O-(CH2-CH2O)3](EtO)2Si(CH2)3SCN、
[(C13H27O-(CH2-CH2O)4](EtO)2Si(CH2)3SCN、
[(C13H27O-(CH2-CH2O)5](EtO)2Si(CH2)3SCN、
[(C13H27O-(CH2-CH2O)6](EtO)2Si(CH2)3SCN、
[(C14H29O-(CH2-CH2O)2](EtO)2Si(CH2)3SCN、
[(C14H29O-(CH2-CH2O)3](EtO)2Si(CH2)3SCN、
[(C14H29O-(CH2-CH2O)4](EtO)2Si(CH2)3SCN、
[(C14H29O-(CH2-CH2O)5](EtO)2Si(CH2)3SCN、
[(C14H29O-(CH2-CH2O)6](EtO)2Si(CH2)3SCN、
[(C11H23O-(CH2-CH2O)2]2(EtO)Si(CH2)3SCN、
[(C11H23O-(CH2-CH2O)3]2(EtO)Si(CH2)3SCN、
[(C11H23O-(CH2-CH2O)4]2(EtO)Si(CH2)3SCN、
[(C11H23O-(CH2-CH2O)5]2(EtO)Si(CH2)3SCN、
[(C11H23O-(CH2-CH2O)6]2(EtO)Si(CH2)3SCN、
[(C12H25O-(CH2-CH2O)2]2(EtO)Si(CH2)3SCN、
[(C12H25O-(CH2-CH2O)3]2(EtO)Si(CH2)3SCN、
[(C12H25O-(CH2-CH2O)4]2(EtO)Si(CH2)3SCN、
[(C12H25O-(CH2-CH2O)5]2(EtO)Si(CH2)3SCN、
[(C12H25O-(CH2-CH2O)6]2(EtO)Si(CH2)3SCN、
[(C13H27O-(CH2-CH2O)2]2(EtO)Si(CH2)3SCN、
[(C13H27O-(CH2-CH2O)3]2(EtO)Si(CH2)3SCN、
[(C13H27O-(CH2-CH2O)4]2(EtO)Si(CH2)3SCN、
[(C13H27O-(CH2-CH2O)5]2(EtO)Si(CH2)3SCN、
[(C13H27O-(CH2-CH2O)6]2(EtO)Si(CH2)3SCN、
[(C14H29O-(CH2-CH2O)2]2(EtO)Si(CH2)3SCN、
[(C14H29O-(CH2-CH2O)3]2(EtO)Si(CH2)3SCN、
[(C14H29O-(CH2-CH2O)4]2(EtO)Si(CH2)3SCN、
[(C14H29O-(CH2-CH2O)5]2(EtO)Si(CH2)3SCN、
[(C14H29O-(CH2-CH2O)6]2(EtO)Si(CH2)3SCN、
[(C11H23O-(CH2-CH2O)2]3Si(CH2)3SCN、
[(C11H23O-(CH2-CH2O)3]3Si(CH2)3SCN、
[(C11H23O-(CH2-CH2O)4]3Si(CH2)3SCN、
[(C11H23O-(CH2-CH2O)5]3Si(CH2)3SCN、
[(C11H23O-(CH2-CH2O)6]3Si(CH2)3SCN、
[(C12H25O-(CH2-CH2O)2]3Si(CH2)3SCN、
[(C12H25O-(CH2-CH2O)3]3Si(CH2)3SCN、
[(C12H25O-(CH2-CH2O)4]3Si(CH2)3SCN、
[(C12H25O-(CH2-CH2O)5]3Si(CH2)3SCN、
[(C12H25O-(CH2-CH2O)6]3Si(CH2)3SCN、
[(C13H27O-(CH2-CH2O)2]3Si(CH2)3SCN、
[(C13H27O-(CH2-CH2O)3]3Si(CH2)3SCN、
[(C13H27O-(CH2-CH2O)4]3Si(CH2)3SCN、
[(C13H27O-(CH2-CH2O)5]3Si(CH2)3SCN、
[(C13H27O-(CH2-CH2O)6]3Si(CH2)3SCN、
[(C14H29O-(CH2-CH2O)2]3Si(CH2)3SCN、
[(C14H29O-(CH2-CH2O)3]3Si(CH2)3SCN、
[(C14H29O-(CH2-CH2O)4]3Si(CH2)3SCN、
[(C14H29O-(CH2-CH2O)5]3Si(CH2)3SCN或
[(C14H29O-(CH2-CH2O)6]3Si(CH2)3SCN，其中R6可为支化或未支化的。
其中R4＝-C(＝O)-R9且R9＝支化或未支化的-C5H11、-C6H13、-C7H15、-C8H17、-C9H19、-C10H21、-C11H23、-C12H25、-C13H27、-C14H29、-C15H31、-C16H33、-C17H35和–C6H5(苯基)的优选的式I的化合物可为：
[(C11H23O-(CH2-CH2O)2](EtO)2Si(CH2)3-C(＝O)-R9、
[(C11H23O-(CH2-CH2O)3](EtO)2Si(CH2)3-C(＝O)-R9、
[(C11H23O-(CH2-CH2O)4](EtO)2Si(CH2)3-C(＝O)-R9、
[(C11H23O-(CH2-CH2O)5](EtO)2Si(CH2)3-C(＝O)-R9、
[(C11H23O-(CH2-CH2O)6](EtO)2Si(CH2)3-C(＝O)-R9、
[(C12H25O-(CH2-CH2O)2](EtO)2Si(CH2)3-C(＝O)-R9、
[(C12H25O-(CH2-CH2O)3](EtO)2Si(CH2)3-C(＝O)-R9、
[(C12H25O-(CH2-CH2O)4](EtO)2Si(CH2)3-C(＝O)-R9、
[(C12H25O-(CH2-CH2O)5](EtO)2Si(CH2)3-C(＝O)-R9、
[(C12H25O-(CH2-CH2O)6](EtO)2Si(CH2)3-C(＝O)-R9、
[(C13H27O-(CH2-CH2O)2](EtO)2Si(CH2)3-C(＝O)-R9、
[(C13H27O-(CH2-CH2O)3](EtO)2Si(CH2)3-C(＝O)-R9、
[(C13H27O-(CH2-CH2O)4](EtO)2Si(CH2)3-C(＝O)-R9、
[(C13H27O-(CH2-CH2O)5](EtO)2Si(CH2)3-C(＝O)-R9、
[(C13H27O-(CH2-CH2O)6](EtO)2Si(CH2)3-C(＝O)-R9、
[(C14H29O-(CH2-CH2O)2](EtO)2Si(CH2)3-C(＝O)-R9、
[(C14H29O-(CH2-CH2O)3](EtO)2Si(CH2)3-C(＝O)-R9、
[(C14H29O-(CH2-CH2O)4](EtO)2Si(CH2)3-C(＝O)-R9、
[(C14H29O-(CH2-CH2O)5](EtO)2Si(CH2)3-C(＝O)-R9、
[(C14H29O-(CH2-CH2O)6](EtO)2Si(CH2)3-C(＝O)-R9、
[(C11H23O-(CH2-CH2O)2]2(EtO)Si(CH2)3-C(＝O)-R9、
[(C11H23O-(CH2-CH2O)3]2(EtO)Si(CH2)3-C(＝O)-R9、
[(C11H23O-(CH2-CH2O)4]2(EtO)Si(CH2)3-C(＝O)-R9、
[(C11H23O-(CH2-CH2O)5]2(EtO)Si(CH2)3-C(＝O)-R9、
[(C11H23O-(CH2-CH2O)6]2(EtO)Si(CH2)3-C(＝O)-R9、
[(C12H25O-(CH2-CH2O)2]2(EtO)Si(CH2)3-C(＝O)-R9、
[(C12H25O-(CH2-CH2O)3]2(EtO)Si(CH2)3-C(＝O)-R9、
[(C12H25O-(CH2-CH2O)4]2(EtO)Si(CH2)3-C(＝O)-R9、
[(C12H25O-(CH2-CH2O)5]2(EtO)Si(CH2)3-C(＝O)-R9、
[(C12H25O-(CH2-CH2O)6]2(EtO)Si(CH2)3-C(＝O)-R9、
[(C13H27O-(CH2-CH2O)2]2(EtO)Si(CH2)3-C(＝O)-R9、
[(C13H27O-(CH2-CH2O)3]2(EtO)Si(CH2)3-C(＝O)-R9、
[(C13H27O-(CH2-CH2O)4]2(EtO)Si(CH2)3-C(＝O)-R9、
[(C13H27O-(CH2-CH2O)5]2(EtO)Si(CH2)3-C(＝O)-R9、
[(C13H27O-(CH2-CH2O)6]2(EtO)Si(CH2)3-C(＝O)-R9、
[(C14H29O-(CH2-CH2O)2]2(EtO)Si(CH2)3-C(＝O)-R9、
[(C14H29O-(CH2-CH2O)3]2(EtO)Si(CH2)3-C(＝O)-R9、
[(C14H29O-(CH2-CH2O)4]2(EtO)Si(CH2)3-C(＝O)-R9、
[(C14H29O-(CH2-CH2O)5]2(EtO)Si(CH2)3-C(＝O)-R9、
[(C14H29O-(CH2-CH2O)6]2(EtO)Si(CH2)3-C(＝O)-R9、
[(C11H23O-(CH2-CH2O)2]3Si(CH2)3-C(＝O)-R9、
[(C11H23O-(CH2-CH2O)3]3Si(CH2)3-C(＝O)-R9、
[(C11H23O-(CH2-CH2O)4]3Si(CH2)3-C(＝O)-R9、
[(C11H23O-(CH2-CH2O)5]3Si(CH2)3-C(＝O)-R9、
[(C11H23O-(CH2-CH2O)6]3Si(CH2)3-C(＝O)-R9、
[(C12H25O-(CH2-CH2O)2]3Si(CH2)3-C(＝O)-R9、
[(C12H25O-(CH2-CH2O)3]3Si(CH2)3-C(＝O)-R9、
[(C12H25O-(CH2-CH2O)4]3Si(CH2)3-C(＝O)-R9、
[(C12H25O-(CH2-CH2O)5]3Si(CH2)3-C(＝O)-R9、
[(C12H25O-(CH2-CH2O)6]3Si(CH2)3-C(＝O)-R9、
[(C13H27O-(CH2-CH2O)2]3Si(CH2)3-C(＝O)-R9、
[(C13H27O-(CH2-CH2O)3]3Si(CH2)3-C(＝O)-R9、
[(C13H27O-(CH2-CH2O)4]3Si(CH2)3-C(＝O)-R9、
[(C13H27O-(CH2-CH2O)5]3Si(CH2)3-C(＝O)-R9、
[(C13H27O-(CH2-CH2O)6]3Si(CH2)3-C(＝O)-R9、
[(C14H29O-(CH2-CH2O)2]3Si(CH2)3-C(＝O)-R9、
[(C14H29O-(CH2-CH2O)3]3Si(CH2)3-C(＝O)-R9、
[(C14H29O-(CH2-CH2O)4]3Si(CH2)3-C(＝O)-R9、
[(C14H29O-(CH2-CH2O)5]3Si(CH2)3-C(＝O)-R9或
[(C14H29O-(CH2-CH2O)6]3Si(CH2)3-C(＝O)-R9。
R6可优选地为C12至C17、非常特别优选为C12至C16、极其优选为C12至C14未经取代或经取代的、支化或未支化的单价烷基。
R6可为-C11H23、-C12H25、-C13H27、-C14H29、-C15H31、-C16H33或-C17H35烷基。
R6可优选地为C11至C35、特别优选C11至C30，非常特别优选为C12至C30，极其优选的C13至C20、未经取代或经取代，支化或未支化的单价烯基。
R6可优选地为C11至C14和/或C16至C30、非常特别优选为C11至C14和/或C16至C25、极其优选为C12至C14和/或C16至C20、未经取代或经取代的、支化或未支化的单价芳烷基。
烯基形式的R6可为C11H21、-C12H23、-C13H25、-C14H27、-C15H29、-C16H31或-C17H33。
R1可为烷氧基化蓖麻油(例如CAS 61791-12-6)。
R1可为烷氧基化油胺(例如CAS26635-93-8)。
聚醚基(R5O)m可包含随机出现的氧化乙烯及氧化丙烯单元或由聚氧化乙烯及聚氧化丙烯构成的聚醚嵌段。
聚醚基(R5-O)m可优选地为：
(-O-CH2-CH2-)a、
(-O-CH(CH3)-CH2-)a、
(-O-CH2-CH(CH3)-)a、
(-O-CH2-CH2-)a(-O-CH(CH3)-CH2-)、
(-O-CH2-CH2-)(-O-CH(CH3)-CH2-)a、
(-O-CH2-CH2-)a(-O-CH2-CH(CH3)-)、
(-O-CH2-CH2-)(-O-CH2-CH(CH3)-)a、
(-O-CH(CH3)-CH2-)a(-O-CH2-CH(CH3)-)、
(-O-CH(CH3)-CH2-)(-O-CH2-CH(CH3)-)a、
(-O-CH2-CH2-)a(-O-CH(CH3)-CH2-)b(-O-CH2-CH(CH3)-)c或这些化合物的组合，
其中a、b和c彼此独立且a为1至50、优选为2至30、特别优选为3至20、非常特别优选为4至15、极其优选为5至12，
b为1至50、优选为2至30、特别优选为3至20、非常特别优选为4至15、极其优选的5至12，且
c为1至50、优选为2至30、特别优选为3至20、非常特别优选为4至15、极其优选为5至12。
指数a、b和c为整数且表示重复单元的数目。
当R4为-H、-CN或-C(＝O)-R9时，基团(R5-O)m可优选地包含氧化乙烯单元(CH2-CH2-O)a或氧化丙烯单元(CH(CH3)-CH2-O)a或(CH2-CH(CH3)-O)a。
当R4为-H、-CN或-C(＝O)-R9时，基团(R5-O)m可优选地包含随机分布或嵌段分布的下述单元：氧化乙烯单元(CH2-CH2-O)a或氧化丙烯单元(CH(CH3)-CH2-O)a或(CH2-CH(CH3)-O)a。
当R4为-H时，烷基聚醚基(R5-O)m可优选地包含随机分布或嵌段分布的下述单元：氧化乙烯单元(CH2-CH2-O)a或氧化丙烯单元(CH(CH3)-CH2-O)a或(CH2-CH(CH3)-O)a。
当R4为-H时，基团(R5-O)m可优选地包含氧化丙烯单元(CH(CH3)-CH2-O)a或(CH2-CH(CH3)-O)a。
当R4为-H、-CN或-C(C＝O)-R9时，烷基聚醚基O-(R5-O)m-R6可为：
O-(CH2-CH2O)2-C11H23、O-(CH2-CH2O)3-C11H23、O-(CH2-CH2O)4-C11H23、O-(CH2-CH2O)5-C11H23、O-(CH2-CH2O)6-C11H23、O-(CH2-CH2O)7-C11H23、
O-(CH(CH3)-CH2O)2-C11H23、O-(CH(CH3)-CH2O)3-C11H23、O-(CH(CH3)-CH2O)4-C11H23、O-(CH(CH3)-CH2O)5-C11H23、O-(CH(CH3)-CH2O)6-C11H23、O-(CH(CH3)-CH2O)7-C11H23、
O-(CH2-CH2O)2-C12H25、O-(CH2-CH2O)3-C12H25、O-(CH2-CH2O)4-C12H25、O-(CH2-CH2O)5-C12H25、O-(CH2-CH2O)6-C12H25、O-(CH2-CH2O)7-C12H25、
O-(CH(CH3)-CH2O)2-C12H25、O-(CH(CH3)-CH2O)3-C12H25、O-(CH(CH3)-CH2O)4-C12H25、O-(CH(CH3)-CH2O)5-C12H25、O-(CH(CH3)-CH2O)6-C12H25、O-(CH(CH3)-CH2O)7-C12H25、
O-(CH2-CH2O)2-C13H27、O-(CH2-CH2O)3-C13H27、O-(CH2-CH2O)4-C13H27、O-(CH2-CH2O)5-C13H27、O-(CH2-CH2O)6-C13H27、O-(CH2-CH2O)7-C13H27、
O-(CH(CH3)-CH2O)2-C13H27、O-(CH(CH3)-CH2O)3-C13H27、O-(CH(CH3)-CH2O)4-C13H27、O-(CH(CH3)-CH2O)5-C13H27、O-(CH(CH3)-CH2O)6-C13H27、O-(CH(CH3)-CH2O)7-C13H27、
O-(CH2-CH2O)2-C14H29、O-(CH2-CH2O)3-C14H29、O-(CH2-CH2O)4-C14H29、O-(CH2-CH2O)5-C14H29、O-(CH2-CH2O)6-C14H29、O-(CH2-CH2O)7-C14H29、
O-(CH(CH3)-CH2O)2-C14H29、O-(CH(CH3)-CH2O)3-C14H29、O-(CH(CH3)-CH2O)4-C14H29、O-(CH(CH3)-CH2O)5-C14H29、O-(CH(CH3)-CH2O)6-C14H29、O-(CH(CH3)-CH2O)7-C14H29、
O-(CH2-CH2O)2-C15H31、O-(CH2-CH2O)3-C15H31、O-(CH2-CH2O)4-C15H31、O-(CH2-CH2O)5-C15H31、O-(CH2-CH2O)6-C15H31、O-(CH2-CH2O)7-C15H31、
O-(CH(CH3)-CH2O)2-C15H31、O-(CH(CH3)-CH2O)3-C15H31、O-(CH(CH3)-CH2O)4-C15H31、O-(CH(CH3)-CH2O)5-C15H31、O-(CH(CH3)-CH2O)6-C15H31、O-(CH(CH3)-CH2O)7-C15H31、
O-(CH2-CH2O)2-C16H33、O-(CH2-CH2O)3-C16H33、O-(CH2-CH2O)4-C16H33、O-(CH2-CH2O)5-C16H33、O-(CH2-CH2O)6-C16H33、O-(CH2-CH2O)7-C16H33、
O-(CH(CH3)-CH2O)2-C16H33、O-(CH(CH3)-CH2O)3-C16H33、O-(CH(CH3)-CH2O)4-C16H33、O-(CH(CH3)-CH2O)5-C16H33、O-(CH(CH3)-CH2O)6-C16H33、O-(CH(CH3)-CH2O)7-C16H33、
O-(CH2-CH2O)2-C17H35、O-(CH2-CH2O)3-C17H35、O-(CH2-CH2O)4-C17H35、O-(CH2-CH2O)5-C17H35、O-(CH2-CH2O)6-C17H35、O-(CH2-CH2O)7-C17H35、
O-(CH(CH3)-CH2O)2-C17H35、O-(CH(CH3)-CH2O)3-C17H35、O-(CH(CH3)-CH2O)4-C17H35、O-(CH(CH3)-CH2O)5-C17H35、O-(CH(CH3)-CH2O)6-C17H35或O-(CH(CH3)-CH2O)7-C17H35.
基团R5可具有取代。基团R6可为C13H27。
R1可以为-O-(C2H4-O)5-C11H23、-O-(C2H4-O)5-C12H25、-O-(C2H4-O)5-C13H27、-O-(C2H4-O)5-C14H29、-O-(C2H4-O)5-C15H31、-O-(C2H4-O)3-C13H27、-O-(C2H4-O)4-C13H27、-O-(C2H4-O)6-C13H27、-O-(C2H4-O)7-C13H27、-O-(CH2CH2-O)5-(CH2)10CH3、-O-(CH2CH2-O)5-(CH2)11CH3、-O-(CH2CH2-O)5-(CH2)12CH3、-O-(CH2CH2-O)5-(CH2)13CH3、-O-(CH2CH2-O)5-(CH2)14CH3、-O-(CH2CH2-O)3-(CH2)12CH3、-O-(CH2CH2-O)4-(CH2)12CH3、-O-(CH2CH2-O)6-(CH2)12CH3、-O-(CH2CH2-O)7-(CH2)12CH3、
碳链R6的平均分支数可为1至5，优选为1.2至4。此处的平均分支数定义为CH3基团数-1。
R3可为CH2、CH2CH2、CH2CH2CH2、CH2CH2CH2CH2、CH(CH3)、CH2CH(CH3)、CH(CH3)CH2、C(CH3)2、CH(C2H5)、CH2CH2CH(CH3)、CH2CH(CH3)CH2或
巯基硅烷-蜡混合物可包含不同的通式I的巯基硅烷的混合物及任选存在的这些巯基硅烷的缩合物。
不同的通式I的巯基硅烷的混合物可包含具有各种不同m值的通式I的巯基硅烷。
不同的通式I的巯基硅烷的混合物可包含具有各种不同的R6基团的通式I的巯基硅烷。R6基团在此可具有不同的C原子链长度。
不同的通式I的巯基硅烷的混合物可包含具有各种不同R1和R2基团的不同的通式I的巯基硅烷，其中R1和R2基团由烷氧基及烷基聚醚基组成。
不同的通式I的巯基硅烷的混合物可包含具有不同R2的不同的通式I的巯基硅烷。
不同的通式I的巯基硅烷的混合物可包含具有各种不同的R1和R2基团的不同的通式I的巯基硅烷，其中R1基团由烷基聚醚基组成，且R2基团由乙氧基组成，R6具有由13个C原子构成的烷基链长度，R5为亚乙基且m平均为5。
不同的通式I的巯基硅烷的混合物可包含不同的通式I的巯基硅烷，其中R2相同或不同且为乙氧基或烷基聚醚基(R1)，R6具有由13个C原子构成的烷基链长度，R5为亚乙基且m平均为5，且R2不同。
不同的通式I的巯基硅烷的混合物可包含不同的通式I的巯基硅烷，其中R1和R2为烷氧基及烷基聚醚基，R6由不同的C-原子链长度组成。
不同的通式I的巯基硅烷的混合物可包含不同的通式I的巯基硅烷，其中R2相同或不同且为烷氧基或烷基聚醚基(R1)，且混合物中的R2不同，而R6由不同的C-原子链长度组成。
不同的通式I的巯基硅烷的混合物可优选地包含
及任选存在的前述化合物的水解和/或缩合产物。
经由添加水及任选地添加添加剂可容易地由式I的巯基硅烷形成缩合物，即低聚硅氧烷和聚硅氧烷。
这些式I的化合物的低聚硅氧烷或聚硅氧烷可如同式I的单体化合物那样用作偶合剂。
巯基硅烷化合物也可采用通式I的巯基硅烷的低聚硅氧烷或聚硅氧烷的混合物的形式，或采用通式I的巯基硅烷与通式I的巯基硅烷的低聚硅氧烷或聚硅氧烷的混合物的形式。
本发明进一步提供一种本发明的被塑料覆盖的巯基硅烷-蜡混合物的制造方法，所述方法的特征为在第一步骤中，通过混合至少一种通式I的巯基硅烷与至少一种蜡得到巯基硅烷-蜡混合物，所述蜡优选为石蜡，特别优选为不同石蜡的混合物，尤其优选是正石蜡和异石蜡的混合物，且冻凝点是30-160℃，优选为40-130℃，特别优选为60-80℃；且在第二步骤中，将来自第一步骤的巯基硅烷-蜡混合物装入塑料袋，其中所述袋的塑料选自熔点为70-170℃，优选为85-140℃，特别优选为100-120℃的聚丙烯、聚乙烯(优选为LDPE)、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物及前述塑料的混合物，并将所述塑料袋密封。
所述塑料袋可包含>90重量％的塑料，优选为≥95重量％，特别优选为>97重量％。所述塑料袋可由聚丙烯、聚乙烯(优选为LDPE)、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物或前述塑料的混合物构成。
本发明的方法可连续或分批地(batchwise)进行。
通式I的巯基硅烷相对于蜡的重量比可为10：90至95：5，优选为80：20至85：15。
在本发明方法的第一步骤中，可在30-160℃，优选为40-130℃，特别优选为60-80℃的温度下产生巯基硅烷-蜡混合物。
在本发明方法的第二步骤中，可在30-160℃，优选为40-130℃，特别优选为60-80℃的温度下将所述巯基硅烷-蜡混合物装入塑料袋。
为避免缩合反应，巯基硅烷-蜡混合物的生产和/或将材料装入塑料袋的过程可在无水环境中进行，特别优选在惰性气体氛围中进行。
本发明的方法可在大气压下进行。
可使用可控温的捏和、搅拌或混合组件以在本发明方法第一步骤中混合所述通式I的巯基硅烷与蜡。使用这种捏和、搅拌或混合组件可实现产物的均一运动和混合。
经常用于将市售混合器分类的参数为弗劳德数(Froude number)(Fr)，其给出离心加速度对重力加速度的比值。
不仅可使用其中Fr<1的低速混合器，例如翻转混合器(tumbling mixer)或置换型混合器(displacement mixer)，也可使用其中Fr>1的高速混合器，例如叶轮混合器，还可使用其中Fr>>1的离心混合器。可使用的低速置换型混合器的实例有转筒混合器(例如购自Engelsmann)和双轴式混合器(例如购自Gericke或Forberg)。在其中Fr>1的范围，高速混合器的实例有犁桦式混合器(ploughshare mixer)(例如购自)和垂直型双轴式混合器(例如购自Amixon)。在其中Fr>>1的范围中，可使用离心或强力混合器(例如购自Eirich或Mixaco)。
这里，在混合过程中的温度可高于蜡的冻凝点。蜡可于预先熔融之后以液体形式导入混合器内，例如借助喷嘴。
所述塑料袋可通过焊接、热封、冷封、超音波密封或用闭合夹(例如由塑料制成)密封。
本发明的被塑料覆盖的巯基硅烷-蜡混合物也可包含填料，优选为二氧化硅或碳黑，以及其他橡胶助剂，例如反应加速剂、抗氧化剂、热稳定剂、光稳定剂、抗臭氧剂、加工助剂、增塑剂、增粘剂、发泡剂、染料、颜料、蜡、增量剂、有机酸、阻滞剂、金属氧化物、以及活化剂，例如三乙醇胺、聚乙二醇、和/或己三醇。这些化合物在橡胶工业中已知。具体地，这些化合物可举以下实例说明，下列物质不限制本发明或前文所提供的信息：经取代的酚、芳族胺(例如伸苯亚苯基二胺衍生物)、立体受阻胺(例如2,2,4-三甲基-1,2-二氢喹啉、金属盐、硅烷、长链羧酸、脂肪酸、锌盐、锌皂、或树脂。
本发明的被塑料覆盖的巯基硅烷-蜡混合物可用作无机材料(例如玻璃纤维、金属、氧化物填料或二氧化硅)和有机聚合物(例如热固材料、热塑材料或弹性体)之间的偶合剂或作为交联剂和表面改性剂。本发明的被塑料覆盖的巯基硅烷-蜡混合物可用作橡胶混合物例如轮胎胎面的交联试剂。
本发明进一步提供橡胶混合物，其包含
(A)至少一种橡胶，
(B)至少一种填料，优选为沉淀的二氧化硅，及
(C)至少一种本发明的被塑料覆盖的巯基硅烷-蜡混合物。
所使用的橡胶可为天然橡胶和/或合成橡胶。优选合成橡胶描述于例如W.Hofmann,Kautschuktechnologie[Rubber Technology],Genter Verlag,Stuttgart1980中。其尤其可为
-聚丁二烯(BR)；
-聚异戊二烯(IR)
-苯乙烯/丁二烯共聚物，例如乳化SBR(E-SBR)或溶液SBR(S-SBR)，优选苯乙烯含量为1至60重量％，尤其是5至50重量％(SBR)，
-氯丁二烯(CR)；
-异丁烯/异戊二烯共聚物(IIR)
-丁二烯/丙烯腈共聚物，其丙烯腈含量为5至60重量％，优选为10至50重量％(NBR)
-部分氢化或完全氢化NBR橡胶(HNBR)；
-乙烯/丙烯/二烯共聚物(EPDM)；
-还具有官能团的前述橡胶，例如羧基、硅烷醇、氨基、巯基或环氧基，例如环氧化的NR、羧基官能化的NBR或硅烷醇(-SiOH)-或硅氧基(-Si-OR)-官能化的SBR，或
这些橡胶的混合物。
在优选实施方案中，所述橡胶可为硫可硬化。汽车轮胎胎面的制造特别可使用玻璃化转变温度高于-50℃的阴离子聚合的S-SBR(溶液SBR)或这些聚合物与二烯橡胶的混合物。特别优选可使用S-SBR橡胶，其丁二烯部分的乙烯基分数高于20重量％。极特别优选地，可使用其丁二烯部分的乙烯基分数高于50重量％的S-SBR橡胶。
优选可使用S-SBR含量高于50重量％，尤其是高于60重量％的前述橡胶的混合物。
可使用下列填料作为本发明的橡胶混合物的填料：
-碳黑：这里将使用的碳黑为通过灯黑、炉黑、气黑或热方法生产的BET表面积为20至200m2/g的炭黑。碳黑可任选地还包含杂原子，例如Si。
-非晶型二氧化硅，其通过例如由硅酸盐溶液沉淀或由硅卤化物的火焰水解制得，比表面积为5至1000m2/g，优选为20至400m2/g(BET表面积)且一次粒径为10至400nm。二氧化硅也任选地采用与其他金属混合物的混合氧化物形式，例如Al氧化物、Mg氧化物、Ca氧化物、Ba氧化物、Zn氧化物及钛氧化物。
-合成硅酸盐，例如硅酸铝、碱土金属硅酸盐例如硅酸镁或硅酸钙，其BET表面积为20至400m2/g，且一次粒径为10至400nm。
-合成或天然的铝氧化物及
铝氢氧化物。
-天然硅酸盐，例如高岭土和其他天然的硅石。
-玻璃纤维和玻璃纤维产品(垫、股(strands))或玻璃微珠。
优选可使用5至150重量份(在各种情况下基于100份橡胶)的量的由硅酸盐溶液沉淀制得的BET表面积为20至400m2/g，尤其是100m2/g至250m2/g的非晶型二氧化硅。
所提及的填料可单独使用或以混合物形式使用。
橡胶混合物可包含5至150重量份的填料(B)和0.1至35重量份，优选为2至20重量份，特别优选为5至20重量份的本发明的被塑料覆盖的巯基硅烷-蜡混合物(C)，其中所述重量份基于100重量份橡胶。
所述橡胶混合物也可包含硅油和/或烷基硅烷。
本发明的橡胶混合物可包含其他已知的橡胶助剂，例如交联剂、硬化加速剂、反应加速剂、反应阻滞剂、抗氧化剂、稳定剂、加工助剂、增塑剂、蜡或金属氧化物，以及任选存在的活化剂，例如三乙醇胺、聚乙二醇或己三醇。
橡胶助剂的用量可为常规的，尤其是取决于目标用途。常规用量可例如是橡胶的0.1至50重量％。
硫或有机硫供体可用作交联剂。
本发明的橡胶混合物可包含其他硬化加速剂。可使用的硬化加速剂的实例有巯基苯并三唑、次磺酰胺(sulphenamide)、胍、二硫代氨基甲酸盐、硫脲、硫代碳酸盐及这些的锌盐，例如二丁基二硫代氨基甲酸锌。
本发明的橡胶混合物也可优选地包含
(D)秋兰姆硫化物(thiuram sulphide)加速剂和/或氨基甲酸盐加速剂和/或相应的锌盐，
(E)含氮的助激活剂，
(F)任选存在的其他橡胶助剂及
(G)任选存在的其他加速剂，
其中加速剂(D)对含氮助激活剂(E)的重量比等于或大于1。
以100重量份橡胶计，本发明的橡胶混合物可包含至少0.25重量份的(D)四苄基秋兰姆二硫化物或四甲基秋兰姆二硫化物，以100重量份橡胶计最多0.25重量份的(E)二苯胍，及高于(D)的重量份的(G)环己基-或二环己基次磺酰胺。
优选可使用次磺酰胺连同胍和秋兰姆，尤其是环己基次磺酰胺或二环己基次磺酰胺连同二苯胍和四苄基秋兰姆二硫化物或四甲基秋兰姆二硫化物。
以所使用橡胶计，硬化加速剂和硫的使用量可以是0.1至10重量％，优选为0.1至5重量％。特别优选可使用1至4重量％的量的硫和次磺酰胺、0.2至1重量％的量的秋兰姆及0至0.5重量％的胍。
本发明的橡胶混合物可通过在混合组件中混合至少一种橡胶(A)、至少一种填料(B)、至少一种本发明的被塑料覆盖的巯基硅烷-蜡混合物(C)及任选存在的其他橡胶助剂而制得。
橡胶与填料、任选存在的橡胶助剂及本发明的被塑料覆盖的巯基硅烷-蜡混合物的混合可在常规混合组件中/上进行，例如滚筒、密炼机(internal mixer)和混合挤出机。此类橡胶混合物通常可在密炼机中在100至170℃的一或多个连续热机械混合阶段中混合先在橡胶中掺入填料、本发明的被塑料覆盖的巯基硅烷-蜡混合物及橡胶助剂而制备。各组份的添加顺序及添加的时机可对由混合物所得的性质具有决定性的影响。通常可在40至110℃的密炼机中或滚筒上混合交联化学物质与所得的橡胶混合物，并加工该混合物，产生供后续加工步骤例如成型和硬化使用的称为粗混合物的混合物。
本发明的橡胶混合物可在80至200℃，优选为110至180℃的温度下，任选地在10至200bar的压力下硬化。
本发明的橡胶混合物可用于制造模制品，例如用于制造充气轮胎和其他轮胎、轮胎胎面、电缆包皮、软管、传动皮带、输送皮带、辊包覆物、鞋底、密封元件例如密封环和减震元件。
模制品可通过本发明的橡胶混合物的硬化制得。
本发明的被塑料覆盖的巯基硅烷-蜡混合物的优点是：巯基硅烷的单体含量在长期储存期间不会进行明显变化。
另一优点是良好加工性和处理性质。
实施例
实施例1：(含有蜡及不含蜡的塑料袋的储存期限)
比较实施例1：
1.由未经改性的LDPE制得的平袋，尺寸：170mm×300mm(L×W)，厚度：100μm，购自neoLab Migge Laborbedarf-Vertriebs GmbH,Germany。
2.VP Si 363硅烷，购自Evonik Industries AG。
500g VP Si 363在惰性条件(MB 150-GII手套箱，购自MBraun Inertgas-SystemeGmbH,Germany)下装入聚合物平袋中，购自Braukmann GmbH,Germany的膜-焊接设备( VC10Vakuumierer)用于焊接过程。
发明实施例1：
1.由未经改性的LDPE制得的平袋，尺寸：170mm×300mm(L×W)，厚度：100μm，购自neoLab Migge Laborbedarf-Vertriebs GmbH,Germany。
2.Protektor G3108，购自Paramelt(组成：精制烃蜡的混合物，冻凝点≈57℃，相对密度≈0.89至0.96g/cm3(20℃)，粘度≈4mPas(100℃))。
3.VP Si 363硅烷，购自Evonik Industries AG。
通过在位于具有搅拌器电机的热板上的1000mL玻璃烧杯中在65℃下在惰性条件(手套箱，购自MBraun Inertgas-Systeme GmbH,Germany(MB 150-GII))下在VP Si 363存在下，以重量比为1：5将Protektor G3108熔融制得巯基硅烷-蜡混合物。然后在惰性条件(手套箱，购自MBraun Inertgas-Systeme GmbH,Germany(MB 150-GII))下将500g的Protektor G3108与VP Si 363的液态、均匀、温热的物理混合物送至聚合物平袋中；购自Braukmann GmbH,Germany的膜-焊接设备( VC10Vakuumierer)用于焊接过程，使材料在室温下冷却以硬化。
试样在铝盘中在23℃及50％湿度下未覆盖储存3个月。
通过使用29Si NMR测量值基于相对于低聚结构的残留VP Si 363含量来评估试样的储存期限。结果显示于表1中。
所述29Si NMR测量值是在具有氮冷却的低温头(cryohead)的购自Bruker的500MHz“Bruker Avance 500”中完成的(约2000次扫描)。为了制备硅烷/蜡混合物的试样，将约0.5g试样添加至具有旋盖的Brand培养管(Brand culture tube)中，添加3至4mL CDCl3和Cr(acac)3，在Panasonic 470/H超声浴中处理混合物15分钟三次。之后离心并过滤。然后记录溶液的NMR谱。
表1
储存前的单体含量mol％] 储存后的单体含量[mol％]
比较实施例1 99 73
发明实施例1: 97 96
与不含蜡的比较实施例1比较，老化效应被LDPE膜与Protektor蜡的组合大幅抑制。
实施例2：(具有蜡，有或没有膜的储存期限；膜厚度的比较)
比较实施例2：
所用材料：
1.FLB平袋，购自Polymersynthesewerk GmbH，熔点：104℃，厚度：60μm。
聚合物：Exxonmobil LD 362BR，由A.Schulman GmbH生产，基于LDPE/EVA共聚物(乙酸乙烯酯含量：4.5重量％，密度：0.928g/cm3，熔体流动速率(190℃/2.16kg)：2.0g/10min)。
2.Protektor G3108，购自Paramelt(组成：精制烃蜡的混合物，冻凝点≈57℃，相对密度≈0.89至0.96g/cm3(20℃)，粘度≈4mPas(100℃))。
3.VP Si 363硅烷，购自Evonik Industries AG。
通过在位于具有搅拌器电机的热板上的1000mL玻璃烧杯中在65℃下在惰性条件(手套箱，购自MBraun Inertgas-Systeme GmbH,Germany(MB 150-GII))下将ProtektorG3108和VP Si 363以重量比1：5一起熔融制得混合物。然后在惰性条件(手套箱，购自MBraun Inertgas-Systeme GmbH,Germany(MB 150-GII))下将500g的Protektor G3108与VP Si 363的液态、均匀、温热的物理混合物送至聚合物平袋中；购自Braukmann GmbH,Germany的膜-焊接设备( VC10Vakuumierer)用于焊接过程，使材料在室温下冷却以硬化。在储存研究前移除塑料袋。
比较实施例3：
所用材料：
1.FLB平袋，购自Polymersynthesewerk GmbH，熔点：104℃，厚度：60μm。
聚合物：Exxonmobil LD 362BR，由A.Schulman GmbH生产，基于LDPE/EVA共聚物(乙酸乙烯酯含量：4.5重量％，密度：0.928g/cm3，熔体流动速率(190℃/2.16kg)：2.0g/10min)。
2.Protektor G3108，购自Paramelt(组成：精制烃蜡的混合物，冻凝点≈57℃，相对密度≈0.89至0.96g/cm3(20℃)，粘度≈4mPas(100℃))。
3.VP Si 363硅烷，购自Evonik Industries AG。
通过在位于具有搅拌器电机的热板上的1000mL玻璃烧杯中在65℃下在惰性条件(手套箱，购自MBraun Inertgas-Systeme GmbH,Germany(MB 150-GII))下将ProtektorG3108和VP Si 363以重量比1：5一起熔融制得混合物。然后在惰性条件(手套箱，购自MBraun Inertgas-Systeme GmbH,Germany(MB 150-GII))下将500g的Protektor G3108与VP Si 363的液态、均匀、温热的物理混合物送至聚合物平袋中；使用购自Braukmann GmbH,Germany的膜-焊接设备( VC10Vakuumierer)用于焊接过程，使材料在室温下冷却以硬化。
比较实施例4：
根据WO2013149790的实施例1的发明的巯基硅烷碳黑混合物制备比较实施例。
发明实施例2：
所用材料：
1.FLB平袋，Antist/Slip/EVA，购自Polymersynthesewerk GmbH，防结块剂：1000ppm，助滑剂(slip)：750ppm，热稳定剂，尺寸：600mm×900mm(W×L)，熔点：104℃，每米未充填重量：167g，厚度：150μm
聚合物：Exxonmobil LD 362BR，由A.Schulman GmbH生产，基于LDPE/EVA共聚物(乙酸乙烯酯含量：4.5重量％，密度：0.928g/cm3，熔体流动速率(190℃/2.16kg)：2.0g/10min)。
添加剂(抗静电剂)：Polybatch VLA 55，由A.Schulman GmbH生产(添加剂含量：5重量％，载体材料：PE，熔体流动速率：20g/10min，密度：0.96g/m3，堆积密度：550g/l，含水量：<1500ppm。
2.蜡：Protektor G3108，购自Paramelt(组成：精制烃蜡的混合物，冻凝点≈57℃，相对密度≈0.89至0.96g/cm3(20℃)，粘度≈4mPas(100℃))。
3.VP Si 363硅烷，购自Evonik Industries AG。
通过在位于具有搅拌器电机的热板上的1000mL玻璃烧杯中在65℃下在惰性条件(手套箱，购自MBraun Inertgas-Systeme GmbH,Germany(MB 150-GII))下将ProtektorG3108与VP Si 363以重量比1：5一起熔融制得混合物。然后在惰性条件(手套箱，购自MBraun Inertgas-Systeme GmbH,Germany(MB 150-GII))下将500g的Protektor G3108与VP Si 363的液态、均匀、温热的物理混合物送至聚合物平袋中；使用购自Braukmann GmbH,Germany的膜-焊接设备( VC10Vakuumierer)用于焊接过程，使材料在室温下冷却以硬化。
发明实施例3：
所用材料：
1.FLB平袋：Antist/Slip/EVA，购自Polymersynthesewerk GmbH，防结块剂：1000ppm，助滑剂：750ppm，热稳定剂，尺寸：600mm×900mm(W×L)，熔点：104℃，每米未充填重量：167g，厚度：150μm
聚合物：Exxonmobil LD 362BR，由A.Schulman GmbH生产，基于LDPE/EVA共聚物(乙酸乙烯酯含量：4.5重量％，密度：0.928g/cm3，熔体流动速率：2.0g/10min)。
添加剂(抗静电剂)：Polybatch VLA 55，由A.Schulman GmbH生产(添加剂含量：5重量％，载体材料：PE，熔体流动速率：20g/10min，密度：0.96g/m3，堆积密度：550g/l，含水量：<1500ppm。
2.蜡：Varazon 5998，购自Sasol(组成：石蜡和烃蜡50至100％的混合物，凝聚范围≈64至68℃)。
3.VP Si 363硅烷，购自Evonik Industries AG。
通过在位于具有搅拌器电机的热板上的1000mL玻璃烧杯中在75℃下在惰性条件(手套箱，购自MBraun Inertgas-Systeme GmbH,Germany(MB 150-GII))下将Varazon 5998和VP Si 363以重量比1：5一起熔融制得混合物。然后在惰性条件(手套箱，购自MBraunInertgas-Systeme GmbH,Germany(MB 150-GII))下将500g的Varazon 5998与VP Si 363的液态、均匀、温热的物理混合物送至聚合物平袋中；使用购自Braukmann GmbH,Germany的膜-焊接设备( VC10Vakuumierer)用于焊接过程，使材料在室温下冷却以硬化。
为了加速老化，将试样在干燥箱中的铝盘中在60℃下未覆盖储存7天。
通过使用29Si NMR测量值基于相对于低聚结构的残留VP Si 363含量来评估试样的储存期限。结果显示于表2中。
所述29Si NMR测量值是在具有氮冷却的低温头(cryohead)的购自Bruker的500MHz“Bruker Avance 500”中完成的(约2000次扫描)。为了分别制备硅烷/蜡混合物及硅烷碳黑混合物的试样，将约0.5g试样添加至具有旋盖的Brand培养管(Brand culture tube)中，添加3至4mL CDCl3和Cr(acac)3，在Panasonic 470/H超声浴中处理混合物15分钟三次。然后离心并过滤。然后记录溶液的NMR谱。
表2
储存前的单体含量mol％] 储存后的单体含量[mol％]
比较实施例2 97 87
比较实施例3 97 塑料袋不稳定
比较实施例4 98 <5％
发明实施例2: 97 95
发明实施例3: 97 96
结果显示，当与未覆盖的蜡-硅烷混合物比较时，塑料袋的储存期限大幅增长。膜厚150μm的发明实施例2和3的稳定性远大于比较实施例3，比较实施例3的塑料袋在储存期间爆破。与基于碳黑的比较实施例4比较，储存期限也大幅提高。
实施例3：(比较碳黑和蜡/塑料袋作为载体)
用于橡胶混合物的配方列于下表3中。单位phr此处是表示以100份所使用的粗制橡胶计的重量份。每一个橡胶混合物各使用等分子量的VP Si 363硅烷。
表3
聚合物VSL 5025-2是溶液聚合的SBR共聚物，购自Lanxess AG，苯乙烯含量25重量％，且具有50重量％的乙烯基分数。共聚物包含37.5phr的TDAE油且其门尼粘度(Mooneyviscosity)(ML 1+4/100℃)为47MU。
聚合物Buna CB24是高-顺-1,4-聚丁二烯(钕型)，购自Lanxess AG，具有至少96％的顺-1,4含量且门尼粘度为44±5MU。
Ultrasil 7000GR是可立即分散的二氧化硅，购自Evonik Industries AG，具有170m2/g的BET表面积。
碳黑Corax N 330购自Orion Engineered Carbons GmbH。使用购自H&R AG的Vivatec 500作为TDAE油，Vulkanox 4020/LG是购自Rhein Chemie Rheinau GmbH的6PPD，Vulkanox HS/LG是购自Rhein Chemie Rheinau GmbH的TMQ，且Protektor G3108是购自Paramelt B.V.的抗臭氧剂蜡，ZnO RS是购自Arnsperger Chemikalien GmbH的ZnO，EDENORST1GS2.0是购自Caldic Deutschland Chemie B.V.的棕榈酸/硬脂酸，且Vulkacit CZ/EG-C是购自Chemie Rheinau GmbH.的CBS。TBzTD是经由Weber&Schaer(producer：DalianRichon)购得。
根据表4中所述的混合规范在155℃的料温的1.5升密炼机(E型)中分三阶段制备混合物。
表4
用于制造橡胶混合物及这些混合物的硬化物的一般方法描述于“RubberTechnology Handbook”,W.Hofmann,Hanser Verlag 1994中。
表5列出所使用的橡胶测试方法。
在165℃的温度下在具有120bar滞留压力的典型硬化压机中进行8分钟时间的硬化。表6列出粗混合物和硬化物的数据。
表5:
表6:
与仅含有VP Si 363的比较混合物I及根据WO2013149790的比较混合物II相比，本发明的橡胶混合物III表现出改进的加工性能(在所有三个混合阶段中，较低的门尼粘度和表观粘度，较高的剪切速率，以及在30s后的体积)、改善的强化特性(较高的强化指数)、改进的滚动阻力(在60℃下较低的tanδ值，在60℃下较高的回弹性)及更好地实现抗湿滑性和滚动阻力之间的平衡(在70℃和23℃下的回弹值的差值)。

Claims (12)

1.被塑料覆盖的巯基硅烷-蜡混合物，其特征在于塑料覆盖物的塑料选自熔点为70-170℃的聚丙烯、聚乙烯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物及前述塑料的混合物，且所述巯基硅烷-蜡混合物包含至少一种通式I的巯基硅烷
其中R1为烷基聚醚基-O-(R5-O)m-R6，其中R5相同或不同且为支化或未支化的、饱和或不饱和的、脂族二价C1-C30烃基，m平均为1至30，且R6由至少一个C原子构成且为未经取代或经取代的、支化或未支化的单价烷基、烯基、芳基或芳烷基，
R2相同或不同且为R1、C1-C12-烷基或R7O基团，其中R7为H、甲基、乙基、丙基、C9-C30支化或未支化的单价烷基、烯基、芳基，或芳烷基或(R8)3Si基团，其中R8为C1-C30支化或未支化的烷基或烯基，
R3为支化或未支化的、饱和或不饱和的、脂族、芳族或混合的脂族/芳族二价C1-C30烃基，且
R4为H、CN或(C＝O)-R9，其中R9为支化或未支化的、饱和或不饱和的、脂族、芳族或混合的脂族/芳族单价C1-C30烃基，及
至少一种冻凝点为30-160℃的蜡。
2.根据权利要求1所述的被塑料覆盖的巯基硅烷-蜡混合物，其特征在于所述塑料覆盖物是塑料袋。
3.根据权利要求1或2所述的被塑料覆盖的巯基硅烷-蜡混合物，其特征在于所述巯基硅烷-蜡混合物包含通式I的巯基硅烷的混合物。
4.根据权利要求3所述的被塑料覆盖的巯基硅烷-蜡混合物，其特征在于所述通式(I)的巯基硅烷的混合物包含
5.根据权利要求1-4中任一项所述的被塑料覆盖的巯基硅烷-蜡混合物，其特征在于所述塑料覆盖物的塑料的平均摩尔质量为50 000至1 000 000g/mol。
6.根据权利要求1-5中任一项所述的被塑料覆盖的巯基硅烷-蜡混合物，其特征在于所述塑料覆盖物的厚度为10至3000μm。
7.制造根据权利要求1所述的被塑料覆盖的巯基硅烷-蜡混合物的方法，其特征在于在第一步骤中，通过混合至少一种通式I的巯基硅烷与至少一种冻凝点为30-160℃的蜡而得到巯基硅烷-蜡混合物，且在第二步骤中，将来自第一步骤的所述巯基硅烷-蜡混合物装入塑料袋中，并将所述塑料袋密封，其中所述塑料袋的塑料选自熔点为70-170℃的聚丙烯、聚乙烯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物及前述塑料的混合物。
8.根据权利要求7所述的制造被塑料覆盖的巯基硅烷-蜡混合物的方法，其特征在于使用可控温的捏和、搅拌或混合组件用于所述混合过程。
9.根据权利要求7所述的制造被塑料覆盖的巯基硅烷-蜡混合物的方法，其特征在于在所述第一步骤中在30-160℃的温度下制备所述巯基硅烷-蜡混合物。
10.根据权利要求7所述的制造被塑料覆盖的巯基硅烷-蜡混合物的方法，其特征在于在30-160℃温度下在第二步骤中将所述巯基硅烷-蜡混合物装入所述塑料袋。
11.根据权利要求1所述的被塑料覆盖的巯基硅烷-蜡混合物用于制造橡胶混合物的用途。
12.橡胶混合物，其特征在于其包含
(A)至少一种橡胶，
(B)至少一种填料，和
(C)至少一种根据权利要求1所述的被塑料覆盖的巯基硅烷-蜡混合物。
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