CN106556979A - 静电荷图像显影用调色剂、静电荷图像显影剂、调色剂盒、处理盒、成像装置和成像方法 - Google Patents

Abstract

本发明提供了一种静电荷图像显影用调色剂，包含：含有聚酯树脂的调色剂颗粒，聚酯树脂是多元羧酸和不包含双酚A衍生物的多元醇的缩聚物，其中，在通过对调色剂颗粒中的可溶于四氢呋喃的成分进行凝胶渗透色谱测量而获得的分子量分布曲线中，当最低分子量侧存在最大值时，相对于包含最低分子量侧的最大值的低分子量区域(A)的重均分子量Mw(A)和数均分子量Mn(A)满足比值Mw(A)/Mn(A)为6.0以下，并且调色剂颗粒的小直径侧的数均粒径分布指数为1.3至1.7。本发明还提供了静电荷图像显影剂、调色剂盒、处理盒、成像装置及其成像方法。本发明的调色剂即使在低温环境下也能抑制低温偏移。

Description

静电荷图像显影用调色剂、静电荷图像显影剂、调色剂盒、处理盒、成 像装置和成像方法

技术领域

本发明涉及静电荷图像显影用调色剂、静电荷图像显影剂、调色剂盒、处理盒、成像装置和成像方法。

背景技术

通过电子照相方法形成静电荷图像并使之显影，从而使图像信息可视化的方法目前应用于各种领域中。在电子照相方法中，通过以下工序将图像信息可视化成为图像：充电和曝光工序，其中图像信息在图像保持部件(感光体)表面上形成为静电荷图像，并且利用包含调色剂的显影剂使感光体表面上的调色剂图像显影；转印工序，其中调色剂图像被转印到纸张等记录介质上；以及定影工序，其中使调色剂图像定影至记录介质的表面上。

例如，专利文献1公开了一种包含核壳型结构调色剂颗粒的静电荷图像显影用调色剂以及使用该调色剂的成像方法，其中在所述调色剂颗粒中，壳层形成在核颗粒的外部，所述壳层包含软化点为60℃至120℃的结晶性聚酯树脂，该结晶性聚酯树脂的含量为构成壳层的全部树脂的70重量％至100重量％。

专利文献2公开了一种调色剂，其是至少包含粘结剂树脂、着色剂、防粘剂和相容剂的静电荷图像显影用调色剂，其中该相容剂是选自聚合松香酯、利用环球法测定的软化点为108℃至135℃的歧化松香酯、以及根据JIS K 6901测定的Hazen色数为400以下的无色松香脂中的至少一种。

专利文献3公开了一种包含调色剂用聚酯树脂的调色剂，该聚酯树脂包含：作为酸成分的(1)歧化松香和(2)对苯二甲酸和/或间苯二甲酸；作为醇成分的三级脂肪酸缩水甘油酯和(4)碳原子数为2至10的脂肪族二元醇；以及作为交联成分的三元以上的多元羧酸和/或三元以上的多元醇，其中酸成分(1)与酸成分(2)的摩尔比(1)/(2)为0.2至0.6，醇成分(3)与醇成分(4)的摩尔比(3)/(4)为0.05至0.4，并且不溶性成分四氢呋喃(THF)的量为1重量％至30重量％。

专利文献4公开了一种调色剂，其包含调色剂原料用树脂微粒，其特征在于满足以下(i)至(iii)的全部条件：条件(i)：50％体积粒径(D50)满足关系式：0.05μm≤D50≤1μm；条件(ii)：10％体积粒径(D10)和90％体积粒径(D90)满足关系式：D90/D10≤7；条件(iii)：有机溶剂的含量不超过70ppm。

专利文献5公开了一种调色剂，其包含含有结晶性树脂和无定形树脂的粘结剂树脂，其中所述结晶性树脂的重均分子量低于所述无定型树脂的重均分子量，并且将微粉中的(结晶性树脂/粘结剂树脂)的比值设为高于全部调色剂中(结晶性树脂/粘结剂树脂)的比值。

[专利文献1]JP-A-2005-099085

[专利文献2]WO2008/090919

[专利文献3]JP-A-2005-037748

[专利文献4]WO2005/038531

[专利文献5]JP-A-2004-264584

发明内容

本发明的目的在于提供一种静电荷图像显影用调色剂，其包含含有聚酯树脂的调色剂颗粒，与使用通过使多元羧酸和双酚A的环氧乙烷加合物缩聚而获得聚酯树脂的情况相比，与包含最低分子量侧的最大值的低分子量区域(A)的重均分子量Mw(A)与数均分子量Mn(A)之比Mw(A)/Mn(A)大于6.0的情况相比，或者与小直径侧的数均粒径分布指数小于1.3或大于1.7的情况相比，本发明的调色剂即使在低温环境下也能够抑制发生低温偏移。

通过以下构成实现上述目的。

根据本发明的第一方面，提供了一种静电荷图像显影用调色剂，其包含：

含有聚酯树脂的调色剂颗粒，所述聚酯树脂是多元羧酸和不包含双酚A衍生物的多元醇的缩聚物，

其中，在通过对所述调色剂颗粒中的可溶于四氢呋喃的成分进行凝胶渗透色谱测量而获得的分子量分布曲线中，当所述分子量分布曲线的最低分子量侧存在最大值时，相对于包含所述最低分子量侧的最大值的低分子量区域(A)的重均分子量Mw(A)和数均分子量Mn(A)满足比值Mw(A)/Mn(A)为6.0以下，并且

所述调色剂颗粒的小直径侧的数均粒径分布指数为1.3至1.7。

根据本发明的第二方面，在根据第一方面所述的静电荷图像显影用调色剂中，相对于所述调色剂颗粒，所述调色剂颗粒中不溶于四氢呋喃的成分的量为3重量％至10重量％。

根据本发明的第三方面，在根据第一方面所述的静电荷图像显影用调色剂中，所述调色剂颗粒的体均粒径为5μm至14μm。

根据本发明的第四方面，在根据第一至第三方面中任一方面所述的静电荷图像显影用调色剂中，所述多元醇包括线性脂肪族多元醇。

根据本发明的第五方面，在根据第一至第四方面中任一方面所述的静电荷图像显影用调色剂中，所述多元羧酸包括芳香族多元羧酸。

根据本发明的第六方面，在根据第一至第五方面中任一方面所述的静电荷图像显影用调色剂中，所述聚酯树脂的玻璃化转变温度为50℃至80℃。

根据本发明的第七方面，在根据第一至第六方面中任一方面所述的静电荷图像显影用调色剂中，还包含熔融温度为50℃至110℃的防粘剂。

根据本发明的第八方面，在根据第一至第七方面中任一方面所述的静电荷图像显影用调色剂中，比值Mw(A)/Mn(A)为2至5。

根据本发明的第九方面，在根据第一至第八方面中任一方面所述的静电荷图像显影用调色剂中，所述小直径侧的数均粒径分布指数为1.35至1.5。

根据本发明的第十方面，提供了一种静电荷图像显影剂，其包含根据第一至第九方面中任一方面的静电荷图像显影用调色剂。

根据本发明的第十一方面，提供了一种调色剂盒，其容纳有根据第一至第九方面中任一方面的静电荷图像显影用调色剂并且其能够从成像装置上拆卸下来。

根据本发明的第十二方面，提供了一种能够从成像装置上拆卸下来的处理盒，包括：显影单元，其容纳有根据第十方面的静电荷图像显影剂，并且利用所述静电荷图像显影剂使形成于图像保持部件的表面的静电荷图像显影，从而形成调色剂图像。

根据本发明的第十三方面，提供了一种成像装置，包括：

图像保持部件；

充电单元，其对所述图像保持部件的表面进行充电；

静电荷图像形成单元，其在图像保持部件的带电表面上形成静电荷图像；

显影单元，其容纳有根据第十方面的静电图像显影剂，并且通利用所述静电荷图像显影剂使形成于所述图像保持部件的表面上的静电荷图像显影，从而形成调色剂图像，

转印单元，其将形成于所述图像保持部件的表面上的调色剂图像转印至记录介质的表面上；以及

定影单元，其将已转印至所述记录介质的表面上的所述调色剂图像定影。

根据本发明的第十四方面，提供了一种成像方法，包括：

将图像保持部件的表面充电；

在所述图像保持部件的带电表面上形成静电荷图像；

利用根据第十方面所述的静电荷图像显影剂使形成于所述图像保持部件的表面上的所述静电荷图像显影，从而形成调色剂图像；

将形成于所述图像保持部件的表面上的所述调色剂图像转印至记录介质的表面上；以及

将已转印至所述记录介质的表面上的所述调色剂图像定影。

根据本发明的第一和第五至第九方面，提供了一种静电荷图像显影用调色剂，与使用通过使多元羧酸和双酚A的环氧乙烷加合物缩聚而获得聚酯树脂的情况相比，与包含最低分子量侧的最大值的低分子量区域(A)的重均分子量Mw(A)与数均分子量Mn(A)之比Mw(A)/Mn(A)大于6.0的情况相比，或者与小直径侧的数均粒径分布指数小于1.3或大于1.7的情况相比，本发明的调色剂即使在低温环境下也能够抑制发生低温偏移。

根据本发明的第二方面，提供了一种静电荷图像显影用调色剂，与其中相对于调色剂颗粒，所述调色剂颗粒中不溶于四氢呋喃的成分的含量低于3重量％或高于10重量％的情况相比，本发明的调色剂抑制了发生高温偏移。

根据本发明的第三方面，提供了一种静电荷图像显影用调色剂，与调色剂颗粒的体均粒径小于5μm或大于14μm的情况相比，本发明的调色剂即使在低温环境下也能够抑制发生低温偏移。

根据本发明的第四方面，提供了一种静电荷图像显影用调色剂，与其中多元醇仅包含芳香族多元醇的情况相比，本发明的调色剂即使在低温环境下也能够抑制发生低温偏移。

根据本发明的第十、十一、十二、十三和十四方面，提供了静电荷图像显影剂、调色剂盒、处理盒、成像装置和成像方法，与应用以下静电荷图像显影用调色剂相比，其中静电荷图像显影用调色剂使用通过使多元羧酸和双酚A的环氧乙烷加合物缩聚而获得聚酯树脂，或者在静电荷图像显影用调色剂中，包含最低分子量侧的最大值的低分子量区域(A)的重均分子量Mw(A)与数均分子量Mn(A)之比Mw(A)/Mn(A)大于6.0，或者在静电荷图像显影用调色剂中，与小直径侧的数均粒径分布指数小于1.3或大于1.7，本发明的调色剂即使在低温环境下也能够抑制发生低温偏移。

附图说明

基于以下附图对本发明示例性实施方案进行详细地说明，其中：

图1是示出了在制备根据示例性实施方案的调色剂中使用的螺杆挤出机的一个实例的螺杆状态的图示。

图2示出了根据示例性实施方案的成像装置的一个实例的结构示意图；

图3示出了根据示例性实施方案的处理盒的一个实例的结构示意图；以及

图4A和图4B示出了通过GPC测量所提供的根据示例性实施方案的调色剂的低分子量区域。

具体实施方式

下文将详细描述作为本发明的例子的示例性实施方案。

静电荷图像显影用调色剂

根据示例性实施方案的静电荷图像显影用调色剂(以下称为“调色剂”)具有包含聚酯树脂的调色剂颗粒，所述聚酯树脂是多元羧酸和不包含双酚A衍生物的多元醇的缩聚物。

对调色剂颗粒中的可溶于四氢呋喃的成分(以下也称为“THF可溶性成分”)进行凝胶渗透色谱测量，从而获得分子量分布曲线，当所述分子量分布曲线中在最低分子量侧存在最大值(下文中，该最大值也称为“峰值”)时，对于包含最低分子量侧的最大值的低分子量区域(A)的重均分子量(Mw(A))和数均分子量(Mn(A))满足比值Mw(A)/Mn(A)为6.0以下。

此外，所述调色剂颗粒的小直径侧数均粒径分布指数为1.3至1.7。

由于根据本实施方案的调色剂具有上述构成，所以即使在低温环境下也能够抑制发生低温偏移(low temperature offset)。尽管原因尚未明确，但据推测抑制低温偏移的原因如下所述。

近年来，考虑到环境问题，从减少标准能耗值的观点出发，例如，人们希望降低定影温度，并缩短电子照相系统的成像装置中从作出成像开始指令到第一记录介质的末端排出成像装置时(第一打印时间)这一段时间。为了满足该要求，已经进行了各种尝试，例如使用具有这样的调色剂颗粒的调色剂作为所述调色剂，其中该调色剂颗粒包含有效进行低温定影的聚酯树脂。

通过使已转印至记录介质的调色剂图像与定影装置(定影单元的例子)的定影部件接触以使调色剂图像熔融，并使其渗入记录介质(记录纸)中，从而使调色剂图像定影。当调色剂图像定影于记录介质上时，与定影部件相接触的调色剂图像熔融，并且调色剂颗粒与记录介质之间的附着力升高。因此，与定影部件接触的调色剂图像与定影部件分离。

另一方面，当调色剂图像被定影于记录介质上时，在调色剂图像的熔融不充分的情况下，调色剂图像和记录介质之间的附着力降低，并且一部分调色剂图像容易转移至定影部件。因此，会出现这样的现象：在定影部件循环一次后，已转移到定影部件的一部分调色剂图像会附着到记录介质上，从而容易出现图像缺陷(所谓的低温偏移)。

此时，由于在成像装置处于停止状态下的成像开始进行时的初期阶段，定影装置的定影部件未被加热，因此不易于确保将调色剂图像定影于记录介质上时的加热量。因此，使调色剂图像熔融所需的定影部件的热量容易不足，并且容易发生低温偏移。

另外，在低温环境(例如，温度为10℃)中，由于环境负荷容易发生低温偏移。在图像形成期间，在成像装置中，温度升高的同时湿度会降低。因此，在成像装置中的湿气作用下，定影部件的热量不容易损失。

另一方面，当图像形成停止时，成像装置内的温度较低，由此，为了升高湿度，在图像形成的初期阶段，成像装置内，定影部件的热量容易因湿气而损失。因此，据认为，在图像形成的初期阶段，熔融调色剂图像所需的热量容易不足，并且由于环境负荷导致易于出现低温偏移。

与此相比，在根据本实施方案的调色剂中，根据上述构成，当所使用的调色剂颗粒中的聚酯树脂不包含双酚A衍生物作为多元醇成分时，在通过GPC测定调色剂颗粒中THF可溶性成分而获得的调色剂颗粒的分子量分布曲线中，在最低分子量侧存在峰，控制包括最低分子量侧的峰的低分子量区域的分子量性质，以使之满足特定条件，并且将调色剂颗粒的小直径侧数均粒径分布指数设定在特定范围内，由此增强了调色剂颗粒的吸湿性，并提高了调色剂颗粒间的热传递性。如此增强了当调色剂颗粒开始熔融时调色剂颗粒的熔融性质。

具体而言，相比于包含双酚A衍生物的聚酯树脂，不包含双酚A衍生物作为多元醇成分的聚酯树脂的疏水性容易降低，并且其吸湿性升高。因此，当成像装置停止形成图像时，对于其中聚酯树脂不包含双酚A衍生物的调色剂颗粒，其容易吸收成像装置内的湿气。当调色剂颗粒吸收湿气时，调色剂颗粒的表面玻璃化转变温度(Tg)容易下降，由此认为，即使在定影部件的热量较低的情况下，调色剂颗粒也容易熔融。

另外，据认为，在由GPC测量获得的调色剂颗粒中的THF可溶性成分的分子量分布曲线中，通过将低分子量区域控制为满足特定条件(当包括最低分子量侧的峰的低分子量区域(A)的重均分子量和数均分子量分别为Mw(A)和Mn(A)时，重均分子量Mw(A)与数均分子量Mn(A)之比Mw(A)/Mn(A)为6.0以下)，容易获得更敏锐(更敏感)的熔融特性，并且当调色剂图像定影于记录介质上时，调色剂颗粒更容易熔融。

进一步地，当将调色剂颗粒的小直径侧数均粒径分布指数(低GSDp)设定在1.3至1.7的范围内(该范围宽于相关领域的调色剂颗粒的指数范围)时，微粉调色剂颗粒(小直径侧)的量(例如，粒径为5μm以下)升高。然后，随着微粉调色剂颗粒的量增加，嵌入相邻调色剂颗粒之间的空隙中的微粉调色剂颗粒的量增加。因此，相邻调色剂颗粒之间形成的空隙体积减小，调色剂颗粒之间的接触点数目增多，由此改善了调色剂颗粒间的热传递性。由此，据认为即使当定影部件的热量较低时，调色剂颗粒也容易熔融。

如上所述，据认为，由于根据本实施方案的调色剂具有上述构成，因此即使在低温环境中，也能够抑制发生低温偏移。

以下，将详细地描述根据本发明示例性实施方案的调色剂。

根据示例性实施方案的调色剂包含调色剂颗粒、以及根据需要的外部添加剂。

调色剂颗粒

调色剂颗粒(例如)包含粘结剂树脂、着色剂、防粘剂、以及根据需要的其它添加剂。

粘结剂树脂

作为粘结剂树脂，适合采用为多元羧酸和多元醇的缩聚物的聚酯树脂。

然而，在示例性实施方案中，聚酯树脂不包含双酚A衍生物作为多元醇。由于聚酯树脂不包含双酚A衍生物，所以与使用双酚A衍生物的情况相比，容易提高吸湿性。如此，即使在低温环境中，也能够抑制发生低温偏移。

只要聚酯树脂不包含作为多元醇的双酚A衍生物即可，可以使用市售或合成产品作为聚酯树脂。

在此，在本示例性的实施方案中，术语“双酚A衍生物”包括双酚A和双酚A衍生物，如双酚A的环氧乙烷加合物。

多元羧酸的例子包括：脂肪族二元羧酸(如草酸、丙二酸、马来酸、富马酸、柠康酸、衣康酸、戊烯二酸、琥珀酸、烯基琥珀酸、己二酸和癸二酸)、脂环族二元羧酸(如环己烷二甲酸)、芳香族二元羧酸(如对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸和萘二羧酸)，它们的酸酐、或它们的低级烷基酯(例如具有1至5个碳原子)。其中，例如优选使用芳香族二元羧酸作为多元羧酸。

作为多元羧酸，可以将具有交联结构或分支结构的三元或更多元羧酸与二元羧酸一起组合使用。三元或更多元羧酸的例子包括：偏苯三酸、苯均四酸、它们的酸酐、和它们的低级烷基酯(例如具有1至5个碳原子)。

作为多元羧酸，除了上述酸之外，还可以一同使用具有磺酸基的芳香族或脂族二羧酸(如2-磺基对苯二甲酸的钠盐、5-磺基间苯二甲酸的钠盐和磺基琥珀酸的钠盐)。

多元羧酸可以单独使用或者将两种或更多种组合使用。

对多元醇没有特别的限制，只要其不使用双酚A衍生物即可。多元醇的例子包括脂肪族多元醇(脂肪族二醇，例如乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇、庚二醇、新二醇、壬二醇和癸二醇；例如，脂环族二醇，如环己二醇、环己烷二甲醇和氢化双酚A)，和芳香族多元醇(例如芳香族二醇，如氢醌和苯二甲醇)。

其中，作为多元醇，从提高吸湿性并进一步抑制发生低温偏移的观点出发，例如，可以使用脂肪族多元醇(脂肪族二醇和脂环族二醇)，优选使用线性脂肪族多元醇(优选具有2至10个碳原子、更优选具有2至8个碳原子的线性脂肪族二醇)。

作为多元醇，从提高吸湿性并进一步抑制发生低温偏移的观点出发，相对于多元醇的总量，包含的脂肪族多元醇(优选线性脂肪族多元醇(优选具有2至10个碳原子，更优选具有2至8个碳原子))的量为40重量％以上，优选为50重量％至100重量％，更优选为60重量％至100重量％。

作为多元醇，可以将具有交联结构或分支结构的三元或更多元的醇与二元醇一起组合使用。三元或更多元的醇的例子包括脂肪族多元醇，如甘油和三羟甲基丙烷；和四元醇，如季戊四醇。

多元醇可以单独使用或将两种或更多种组合使用。

在本示例性的实施方案中，通过核磁共振(NMR)装置分析包含于调色剂颗粒中的聚酯树脂，其中该聚酯树脂不具有作为多元醇的双酚A衍生物。具体而言，例如，采用调色剂颗粒测量用样品作为待测量物。然后，将作为测量用样品的调色剂颗粒溶解在重质烃溶剂中，并利用质子核磁共振(¹H-NMR)装置对构成调色剂颗粒的成分进行分析。

另外，构成包含于调色剂颗粒中的聚酯树脂的各成分(例如，线性脂肪族二醇等)含量是通过以下方式计算的：通过质子核磁共振(¹H-NMR)装置测量作为测量用样品的调色剂颗粒和浓度已知的内标物，并且将单独测量的浓度已知的作为目标成分的组分(例如，线性脂肪族二醇等)的图谱与仅有内标物的质子核磁共振(¹H-NMR)图谱进行比较。

聚酯树脂的玻璃化转变温度(Tg)优选为50℃至80℃，更优选为50℃至65℃。

玻璃化转变温度是由通过差示扫描量热法(DSC)得到的DSC曲线而确定的，更具体而言，玻璃化转变温度是通过JIS K-1987的“塑料的转变温度测量方法”中的玻璃化转变温度的求法中所描述的“外推玻璃化转变起始温度”而确定的。

聚酯树脂的重均分子量(Mw)优选为5,000至1,000,000，更优选为7,000至500,000。

聚酯树脂的数均分子量(Mn)优选为2,000至100,000。

聚酯树脂的分子量分布Mw/Mn优选为1.5至100，更优选为2至60。

通过凝胶渗透色谱法(GPC)来测定重均分子量和数均分子量。通过GPC测量分子量的方法是通过如下方式进行的：使用TosohCorporation制造的GPC HLC-8120,Column TSK gel Super HM-M(15cm)作为测量装置，并使用THF溶剂。通过单分散聚苯乙烯标准样品绘制分子量校正曲线，利用该矫正曲线并根据上述测量结果计算重均分子量和数均分子量。

使用已知的制备方法来制备聚酯树脂。其具体例子包括如下方法：在设为180℃至230℃的聚合温度下，并且根据需要在减压的反应体系中进行反应，同时除去在缩合过程中产生的水或醇。

当原料单体在反应温度下不溶解或不相容时，可以添加高沸点溶剂作为增溶剂来溶解单体。在这种情况下，在进行缩聚反应的同时通过蒸馏将增溶剂除去。当共聚反应中存在相容性较差的单体时，相容性较差的单体可以预先与欲与该单体缩聚的酸或醇缩合，然后再与主要成分缩聚。

在此，作为聚酯树脂，改性聚酯树脂可以与上述未改性的聚酯树脂一起使用。改性聚酯树脂为这样的聚酯树脂，其中除了酯键外，还存在结合基团，或者通过共价键或离子键连接有在构成上与聚酯树脂成分所不同的树脂成分。改性聚酯树脂的实例包括通过使用环氧化合物改性的环氧基改性聚酯树脂。

环氧基改性聚酯树脂(例如)可以通过以下步骤获得：在多元羧酸和多元醇的缩聚过程中引入环氧化合物、多元羧酸和多元醇。环氧化合物的实例包括萘型环氧化合物、苯酚酚醛清漆型环氧化合物和甲酚酚醛清漆型环氧化合物。

在使用环氧化合物的情况下，相对于包含环氧化合物在内的缩聚成分的总量，该环氧化合物的含量可以为7重量％至12重量％，优选为8重量％至11重量％。

当使用含量在上述范围内的环氧化合物时，不仅进一步防止低温偏移的发生，而且更易于防止高温偏移的发生。

相对于全部调色剂颗粒，粘结剂树脂的含量(例如)优选为40重量％至95重量％，更优选为50重量％至90重量％，且还更优选为60重量％至85重量％。

作为粘结剂树脂，从进一步抑制发生低温偏移的观点出发，有利的是仅使用上述聚酯树脂。然而，也可将其他粘结剂树脂与上述聚酯树脂一起使用。

其他粘结剂树脂的例子包括由诸如苯乙烯类(如苯乙烯、对氯苯乙烯和α-甲基苯乙烯等)、(甲基)丙烯酸酯类(如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸月桂基酯、丙烯酸-2-乙基己酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸月桂基酯和甲基丙烯酸-2-乙基己酯等)、烯属不饱和腈类(如丙烯腈和甲基丙烯腈等)、乙烯基醚类(如乙烯基甲基醚和乙烯基异丁基醚等)、乙烯基酮类(如乙烯基甲基酮、乙烯基乙基酮、乙烯基异丙烯基酮等)、和烯烃类(如乙烯、丙烯、丁二烯)之类的单体的均聚物、或者通过将这些单体中的两种或更多种组合而获得的共聚物所形成的乙烯基树脂。

其他粘结剂树脂的例子还包括非乙烯基树脂，如环氧树脂、聚氨酯树脂、聚酰胺树脂、纤维素树脂、聚醚树脂和改性松香，这些树脂与上述乙烯基树脂的混合物、或者在这些非乙烯基树脂存在的情况下使这些乙烯基单体聚合而获得的接枝聚合物。

这些其他粘结剂树脂可以单独使用、或者将两种或更多种组合使用。

着色剂

着色剂的例子包括各种颜料，例如炭黑、铬黄、汉撒黄、联苯胺黄、阴丹士林黄(thuren yellow)、喹啉黄、颜料黄、永久橙GTR、吡唑啉酮橙、巴尔干橙、万赤洋红、永久红、亮胭脂红3B、亮胭脂红6B、杜邦油红、吡唑啉酮红、立索红、若丹明B色淀、色淀红C、颜料红、孟加拉玫瑰红、苯胺蓝、群青蓝、铜油蓝、氯化亚甲基蓝、酞菁蓝、颜料蓝、酞菁绿、和孔雀石绿草酸盐；以及各种染料，例如吖啶系染料、呫吨系染料、偶氮系染料、苯醌系染料、吖嗪系染料、蒽醌系染料、硫靛系染料、二噁嗪系染料、噻嗪系染料、甲亚胺系染料、靛青系染料、酞菁系染料、苯胺黑系染料、聚甲炔系染料、三苯甲烷系染料、二苯甲烷系染料和噻唑系染料。

这些着色剂可以单独使用，或者可以将两种以上组合使用。

根据需要，着色剂可以经表面处理，或者着色剂可以和分散剂组合使用。也可以使用多种着色剂的组合。

相对于全部调色剂颗粒，着色剂的含量优选为(例如)1重量％至30重量％，更优选为3重量％至15重量％。

防粘剂

防粘剂的例子包括：烃蜡；天然蜡，例如巴西棕榈蜡、米糠蜡和小烛树蜡；合成蜡或矿物/石油蜡，例如褐煤蜡；以及酯蜡，例如脂肪酸酯和褐煤酸酯。防粘剂并不限于此。

防粘剂的熔融温度优选为50℃至110℃，更优选为60℃至100℃。

熔融温度是通过利用JIS K-7121-1987的“塑料的转变温度的测量方法”中获得熔融温度的方法中所描述的“融化峰值温度”，由差示扫描量热法(DSC)得到的DSC曲线来确定。

相对于全部调色剂颗粒，防粘剂的含量优选为(例如)1重量％至20重量％，更优选为5重量％至15重量％。

其他添加剂

其他添加剂的例子包括已知添加剂，例如磁性材料、电荷控制剂和无机粉末。调色剂颗粒中含有这些添加剂作为内部添加剂。

调色剂颗粒的性质等

调色剂颗粒可以为具有单层结构的调色剂颗粒，或者可以为具有所谓的核-壳结构的调色剂颗粒，该核-壳结构是由核(核颗粒)和包覆在所述核上的覆层(壳层)构成的。

在此，具有核/壳结构的调色剂颗粒可由(例如)核和覆层构成，其中所述核包含粘结剂树脂、以及根据需要的诸如着色剂和防粘剂之类的其它添加剂，所述覆层包含粘结剂树脂。

在本示例性实施方案中，从进一步抑制发生低温偏移的观点出发，在由GPC测量获得的调色剂颗粒中的THF可溶性成分的分子量分布曲线中，当具有最低分子量侧峰值的低分子量区域(A)的重均分子量和数均分子量分别为Mw(A)和Mn(A)时，重均分子量Mw(A)与数均分子量Mn(A)之比Mw(A)/Mn(A)为6.0以下。

比值Mw(A)/Mn(A)的下限可以为1以上。另外，从抑制发生低温偏移的观点出发，比值Mw(A)/Mn(A)优选为2至5.6，更优选为2至5。

在本示例性的实施方案中，术语“分子量分布曲线”是指微粉分子量分布曲线。

例如，通过以下方法控制重均分子量Mw(A)与数均分子量Mn(A)之比Mw(A)/Mn(A)：当制备调色剂颗粒时，将具有不同分子量的聚酯树脂混合的方法；调节调色剂颗粒制备条件(例如，捏合粉碎法的条件)的方法。

低分子量区域(A)的重均分子量Mw(A)可以在14,000至23,000的范围内，优选在14,000至20,000的范围内。

另外，低分子量区域(A)的数均分子量Mn(A)可以在4,000至7,000的范围内，优选在4,600至7,000的范围内。

由GPC测量获得的调色剂颗粒的THF可溶性成分的重均分子量Mw(即，包括低分子量区域(A)和高分子量区域(B)的重均分子量Mw)可为16,000至25,000，优选为17,000至21,000。此外，数均分子量Mn(即，包括低分子量区域(A)和高分子量区域(B)的数均分子量Mn)可为4,500至5,100，优选为4,900至5,000。

此外，从进一步抑制发生低温偏移的观点出发，在由GPC测量获得的调色剂颗粒中的THF可溶性成分的分子量分布曲线中，最低分子量侧的峰值可以位于6,000至12,000的分子量范围内，优选在8,000至11,000的分子量范围内。

在本示例性的实施方案中，从抑制发生低温偏移的观点出发，在由GPC测量获得的调色剂颗粒的THF可溶性成分的分子量分布曲线中，在与包含最低分子量侧峰值的低分子量区域(A)相比，更接近高分子量侧的区域中，调色剂颗粒具有峰值或平缓倾斜曲线部分(所谓的肩部)。对于该与低分子量区域相比，更接近高分子量侧的区域中峰的数量或者平缓倾斜曲线部分的数量没有特别限制，例如，峰的数量或者平缓倾斜曲线部分的数量可为1至3。

在本示例性的实施方案中，术语“最大值”(峰值)是指在由GPC测量获得的分子量分布曲线中，由在垂直方向上波动的曲线所绘制的具有弧形形状的部分。术语“平缓倾斜曲线部分”(肩部)是指在分子量分布曲线中，没有绘制出在垂直方向上波动的曲线，并且目测无法识别为具有明显的峰值的部分。

另外，术语“最低分子量侧的最大值”(最低分子量侧的峰值)是指在由GPC测量获得的THF可溶性成分的分子量分布曲线中，第一次出现在低分子量侧的峰值(即，出现在最低分子量侧的峰值)。

在本示例性的实施方案中，包括低分子量侧的低分子量区域(A)、以及与低分子量区域(A)相比更接近高分子量侧的高分子量区域(B)是指以下所示的区域。

例如，如图4A所示，在由GPC测量获得的THF可溶性成分的分子量分布曲线中，当分子量分布曲线具有两个峰值时，在由低分子量侧到高分子量侧的方向上，将由最低分子量侧出现的峰值开始在高分子量侧上具有第一最小值的位置设为变化点X。然后，将位于变化点X的低分子量侧的区域设为低分子量区域(A)。另外，将位于变化点X的高分子量侧的区域设为高分子量区域(B)。

另一方面，如图4B中所示，在由GPC测量获得的THF可溶性成分的分子量分布曲线中，当峰值出现在最低分子量侧，并且在由低分子量侧到高分子量侧的方向上，出现比最低分子量侧出现的峰值更接近高分子量侧的第一平缓倾斜曲线部分(肩部)时，则将开始变为平缓倾斜曲线部分的起点S和平缓倾斜曲线部分结束的终点E之间的中间点设为变化点Y。将变化点Y的低分子量侧的区域设为低分子量区域(A)。另外，将变化点Y的高分子量侧的区域设为高分子量区域(B)。

尽管没有示出，但是在由GPC测量获得的THF可溶性成分的分子量分布曲线中，当在最低分子量侧出现的峰值的高分子量侧，有多个峰值、或者多个平缓倾斜曲线部分、或者峰值和平缓倾斜曲线部分的组合出现时，根据与上述获得变化点X或变化点Y相同的方法，在由低分子量侧向高分子量侧的方向上，获得在最低分子量侧出现的峰值的高分子量侧第一次出现的峰值或平缓倾斜曲线部分的变化点，并将获得的变化点的低分子量侧的区域设为低分子量区域(A)。

在此，在本示例性的实施方案中不能目视识别为具有明显峰值的“平缓倾斜曲线部分(肩部)”中，峰值可以在如下所示的状态下分离。

对于平缓倾斜曲线部分(肩部)，首先，以分子量间隔为10对微分分子量值进行移动平均，从而获得移动平均微分分子量值。接着，在获得的移动平均微分分子量值中，与获得移动平均值相同，以分子量间隔为10获得分子量对数的斜率。

在由低分子量侧的峰值向高分子量侧倾斜向下的曲线部分中，上述斜率a为“<0，负值”，当曲线为平缓倾斜曲线时，上述斜率a接近“0”，并且如果移动平均微分分子量值大于上述值时，斜率a为“>0，正值”。在此，将其中斜率a第一次为0的部分设为起点S，并将斜率再次为0的部分设为终点E。

对于由GPC测量获得的调色剂颗粒(调色剂)的THF可溶性成分的分子量分布曲线，各平均分子量通过如下方式获得：将0.5mg作为待测物的调色剂颗粒溶解于1g的四氢呋喃(THF)中，并对该溶液进行超声分散，然后将调色剂颗粒的浓度调节为0.5重量％，并利用GPC测定溶解的组分。

采用“HLC-8120GPC，SC-8020设备(由Tosoh Corporation制造)”作为GPC装置，使用“TSK gel，Super HM-H(6.0mm ID×15cm，由Tosoh Corporation制造)”这两个柱子，并以THF作为洗脱剂，从而进行测量。使用折射率(RI)检测器在以下实验条件下进行试验：样品浓度为0.5％、流速为0.6ml/分钟、样品注入量为10μl、测量温度为40℃。另外，采用由Tosoh Corporation制造的“聚苯乙烯标准样品TSK标准”：“的10个样品“A-500”、“F-1”、“F-10”、“F-80”、“F-380”、“A-2500”、“F-4”、“F-40”、“F-128”、和“F-700”来制作校正曲线。

调色剂颗粒的小直径侧数均粒径分布指数(低GSDp)为1.3至1.7。从进一步抑制发生低温偏移的观点出发，小直径侧数均粒径分布指数优选为1.3至1.6，更优选为1.35至1.5。当小直径侧数均粒径分布指数(低GSDp)在上述范围内时，小直径调色剂颗粒的数目增加，调色剂颗粒之间的热传递性得以提高，由此抑制了低温偏移的发生。

从进一步抑制发生低温偏移的观点出发，调色剂颗粒的体均粒径(D50v)优选为5μm至14μm，更优选为6μm至12μm。

使用Coulter Multisizer II(由Beckman Coulter公司制造)和作为电解质的ISOTON-II(由Beckman Coulter公司制造)来测量调色剂颗粒的各种平均粒径(例如体均粒径)和各种粒度分布指数(例如小直径侧平均颗粒直径分布指数)。

在测量中，将0.5mg至50mg的测量样品加入到2mL 5％的作为分散剂的表面活性剂(优选为烷基苯磺酸钠)水性溶液中。将所得材料加入到100mL至150mL电解质中。

使用超声波分散器将其中悬浮有样品的电解质进行分散处理1分钟，并使用孔径为100μm的孔，通过Coulter Multisizer II来测量粒径为2μm至60μm的颗粒的粒度分布。取样50,000个颗粒。

相对于基于所测得的粒径分布而划分的粒径范围(通道)，从最小直径一侧开始绘制体积累积分布和数量累积分布。将累积百分数达16％时的粒径定义为体积粒径D16v和数量粒径D16p，同时将累积百分数达50％时的粒径定义为体均粒径D50v和累积数均粒径D50p。此外，将累积百分数达84％时的粒径定义为体积粒径D84v和数量粒径D84p。

通过使用这些粒径，按照(D84v/D16v)^1/2计算体均粒径分布指数(GSDv)，并且按照(D84p/D16p^)1/2计算数均粒径分布指数(GSDp)。

另外，利用(D50p/D16p)^1/2计算小直径侧数均粒径分布指数(低GSDp)。

调色剂颗粒的形状因子SF1优选为110至150，更优选为120至140。

形状因子SF1是通过以下表达式获得的。

表达式：SF1＝(ML²/A)×(π/4)×100

在以上表达式中，ML表示调色剂颗粒的绝对最大长度，并且A表示调色剂颗粒的投影面积。

具体而言，形状因子SF1是主要通过利用图像分析仪对显微镜图像或扫描电子显微镜(SEM)图像进行分析而将其数值化，并且根据如下方式计算得到。即，通过摄像机，将铺展在载玻片表面上的颗粒的光学显微镜图像输入LUZEX图像分析仪，从而获得100个颗粒的最大长度和投影面积，利用以上方程式计算SP1的值，并获得其平均值。

在调色剂颗粒中，相对于调色剂颗粒，四氢呋喃(THF)不溶性成分(以下也称为“THF不溶性成分”)优选3重量％至10重量％，更优选3重量％至7重量％。

当调色剂图像定影于记录介质(记录纸)上时，在调色剂过度熔融的情况下，会发生定影至记录介质的一部分调色剂图像剥离并转移到定影部件上的现象(所谓的高温偏移)。当THF不溶性成分在上述范围内时，不仅易于抑制低温偏移，而且还能抑制高温偏移，因此，这种情况是合适的。

在本示例性的实施方案中，在调色剂颗粒的THF不溶性构成成分中，THF不溶性成分主要包括得自树脂成分的构成成分。当调色剂颗粒包含防粘剂时，THF不溶性成分包括除无机颗粒和防粘剂之外的THF不溶性成分。即，THF不溶性成分是包含THF不溶性粘结剂树脂成分作为主要成分(例如，相对于总量为90重量％以上)的不溶性成分。

通过以下方式测定THF不溶性成分。

将作为待测物的调色剂颗粒放入锥形烧瓶中，将THF放入烧瓶中，并将烧瓶密封。将混合物静置24小时。然后，将混合物转移到离心玻璃管并再次将THF放入锥形烧瓶中以清洗烧瓶。将THF移至离心玻璃管并将烧瓶密封。然后，在20,000rpm的转数和-10℃的温度下进行离心30分钟。离心后，将内容物取出，静置，然后弃上清液，从而计算全部调色剂颗粒中的THF不溶成分。

利用热解重量分析仪(TGA)计算不溶性成分中的树脂成分的比例。在测量中，初始阶段通过在氮气流中以20℃/分钟的升温速度将温度升高至600℃，从而使防粘剂挥发，然后使来自树脂成分的固体成分热分解。通过改变条件连续地升高温度，从而使剩余的来自着色剂(颜料)的成分在热空气中热分解，剩余灰分为来自无机成分的固形物成分。由上述成分的比例计算不溶性成分中的来自树脂成分的不溶性成分的比例。以这种方式，计算调色剂颗粒中树脂成分的量，并由THF不溶性成分中树脂成分的量与调色剂颗粒中树脂成分的量之比计算树脂成分的总量中THF不溶性成分的比例。

外部添加剂

外部添加剂的例子包括包括SiO₂、TiO₂、Al₂O₃、CuO、ZnO、SnO₂、CeO₂、Fe₂O₃、MgO、BaO、CaO、K₂O、Na₂O、ZrO₂、CaO·SiO₂、K₂O·(TiO₂)n、Al₂O₃·2SiO₂、CaCO₃、MgCO₃、BaSO₄和MgSO₄。

作为外部添加剂的无机颗粒的表面可以进行疏水化表面处理。例如，通过将无机颗粒浸渍在疏水化处理剂中来进行疏水化处理。对疏水化处理剂没有特别限制，其例子包括硅烷偶联剂、硅油、钛酸酯偶联剂和铝偶联剂。这些疏水化处理剂可以单独使用，也可以两种以上组合使用。

通常来说，相对于100重量份的无机颗粒，疏水化处理剂的量(例如)为1重量份至10重量份。

外部添加剂的例子还包括树脂颗粒(诸如聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)和三聚氰胺树脂之类的树脂颗粒)以及清洁用助剂(例如，以硬脂酸锌为代表的高级脂肪酸的金属盐和氟类聚合物的颗粒)。

相对于调色剂颗粒，该外部添加剂的外部添加量(例如)优选为0.01重量％至5重量％，且更优选为0.01重量％至3.0重量％。

调色剂制备方法

接下来对根据本示例性实施方案的调色剂制备方法进行说明。

在制备调色剂颗粒之后，以外部添加的方式向调色剂颗粒中加入外部添加剂，从而获得根据本示例性实施方案的调色剂。

调色剂颗粒可以采用干式制法(例如，捏合粉碎法)和湿式制法(例如，聚集凝结法、悬浮聚合法和溶解悬浮法)中任意一者制得。调色剂颗粒的制备方法并不限于这些制备方法，可采用已知的制备方法。

具体而言，例如，在用聚集凝结法制备调色剂颗粒时，调色剂颗粒是通过如下工序获得的：制备树脂颗粒分散液(其中分散有作为粘结剂树脂的树脂颗粒)的工序(树脂颗粒分散液制备工序)；使树脂颗粒分散液(根据需要，在与其他颗粒分散液混合之后的分散液)中的树脂颗粒(以及根据需要的其它颗粒)聚集，以形成聚集颗粒的工序(聚集颗粒形成工序)；以及加热其中分散有聚集颗粒的聚集颗粒分散液从而使聚集颗粒凝结，以形成调色剂颗粒的工序(凝结工序)。

下面将对各工序进行详细说明。

在以下说明中，将描述获得包含着色剂和防粘剂的调色剂颗粒的方法。但是仅根据需要时才使用着色剂和防粘剂。也可使用除了着色剂和防粘剂以外的其他添加剂。

树脂颗粒分散液制备工序

首先，例如，与分散有作为粘结剂树脂的树脂颗粒的树脂颗粒分散液一起，制备了分散有着色剂颗粒的着色剂颗粒分散液以及分散有防粘剂颗粒的防粘剂颗粒分散液。

此处，例如，通过利用表面活性剂将树脂颗粒分散在分散介质中，从而制备了树脂颗粒分散液。

用于树脂颗粒分散液的分散介质的例子包括水性介质。

水性介质的例子包括水(如蒸馏水和离子交换水)以及醇类。可以单独使用这些水性介质，或者两种或更多种组合使用。

表面活性剂的例子包括：阴离子表面活性剂，如硫酸酯盐、磺酸盐、磷酸酯和皂类；阳离子表面活性剂，如胺盐和季铵盐；以及非离子表面活性剂，如聚乙二醇、烷基苯酚环氧乙烷加合物和多元醇。其中，尤其使用阴离子表面活性剂和阳离子表面活性剂。非离子表面活性剂可以与阴离子表面活性剂或阳离子表面活性剂组合使用。

可以单独使用一种表面活性剂，或者两种或多种组合使用。

关于树脂颗粒分散液，作为将树脂颗粒分散在分散介质中的方法，可以列举使用(例如)旋转剪切式匀化器、或者具有介质的球磨机、砂磨机或Dyno磨的常规分散方法。根据树脂颗粒的种类，可以采用(例如)相反转乳化法使树脂颗粒分散在树脂颗粒分散液中。

相反转乳化法包括：将待分散的树脂溶解在树脂可溶于其中的疏水性有机溶剂中；向有机连续相(O相)中加碱进行中和；通过加入水性介质(W相)以使树脂由W/O转变为O/W(所谓的相反转)以形成不连续相，从而将树脂以颗粒状分散在水性介质中。

分散于树脂颗粒分散液中的树脂颗粒的体均粒径优选为(例如)0.01μm至1μm，更优选为0.08μm至0.8μm，甚至更优选为0.1μm至0.6μm。

关于树脂颗粒的体均粒径，由激光衍射式粒度分布测定装置(例如，Horiba,Ltd.制造的LA-700)进行测量得到粒度分布，对于利用该粒度分布而划分的粒度范围(通道)，从最小直径一侧开始绘制体积累积分布，并且将相对于全部颗粒的累积百分比达到50％时的粒径测定为体均粒径D50v。其他分散液中的颗粒的体均粒径也以同样方式测定。

包含在树脂颗粒分散液中的树脂颗粒的含量(例如)优选为5重量％至50重量％，更优选为10重量％至40重量％。

例如，按照与树脂颗粒分散液的情况中相同的方式，还制备了着色剂颗粒分散液和防粘剂颗粒分散液。即，在体均粒径、分散介质、分散方法和颗粒含量方面，树脂颗粒分散液中的颗粒与分散在着色剂颗粒分散液中的着色剂颗粒以及分散在防粘剂颗粒分散液中的防粘剂颗粒是相同的。

聚集颗粒形成工序

接下来，将树脂颗粒分散液与着色剂颗粒分散液和防粘剂颗粒分散液混合在一起。

在混合分散液中，树脂颗粒、着色剂颗粒和防粘剂颗粒异相聚集，由此形成聚集颗粒，该聚集颗粒的直径接近目标调色剂颗粒的直径并且包含树脂颗粒、着色剂颗粒和防粘剂颗粒。

具体而言，例如，将聚集剂加入到混合分散液中，将混合分散液的pH值调节为酸性(例如，pH值为2至5)。如有必要，加入分散稳定剂。然后，在树脂颗粒的玻璃化转变温度的温度(具体而言，例如，从比树脂颗粒的玻璃化转变温度低30℃的温度至比玻璃化转变温度低10℃的温度)下加热该混合分散液，以使分散在混合分散液中的颗粒聚集，从而形成聚集颗粒。

在聚集颗粒形成工序中，例如，可以在用旋转剪切式匀化器搅拌混合分散液的条件下、在室温(例如25℃)下加入聚集剂，可将混合分散液的pH值调节为酸性(例如，pH值为2至5)，如有必要可加入分散稳定剂，之后可进行加热。

聚集剂的例子包括极性与用作添加至混合分散液中的分散剂的表面活性剂的极性相反的表面活性剂，例如无机金属盐以及二价或更高价的金属络合物。尤其是，当使用金属络合物作为聚集剂时，表面活性剂的用量降低并且带电特性得以提高。

根据需要，可使用添加剂以与聚集剂的金属离子形成络合物或类似的键。优选使用螯合剂作为添加剂。

无机金属盐的例子包括：金属盐，例如氯化钙、硝酸钙、氯化钡、氯化镁、氯化锌、氯化铝和硫酸铝；以及无机金属盐聚合物，如聚氯化铝、聚氢氧化铝、以及多硫化钙等。

作为螯合剂，可使用水溶性螯合剂。螯合剂的例子包括：酒石酸、柠檬酸和葡萄糖酸之类的羟基羧酸，亚氨基二乙酸(IDA)，次氮基三乙酸(NTA)和乙二胺四乙酸(EDTA)。

相对于100重量份的树脂颗粒，所述螯合剂的添加量(例如)优选为0.01重量份至5.0重量份，更优选为0.1重量份至小于3.0重量份。

凝结工序

接下来，在(例如)等于或高于树脂颗粒的玻璃化转变温度的温度(例如，比树脂颗粒的玻璃化转变温度高10℃至30℃的温度)下加热其中分散有聚集颗粒的聚集颗粒分散液，从而使聚集颗粒凝结并形成调色剂颗粒。

通过进行上述工序，获得了调色剂颗粒。

在获得其中分散有聚集颗粒的聚集颗粒分散液后，可通过如下工序制备调色剂颗粒：进一步将该聚集颗粒分散液与其中分散有树脂颗粒的树脂颗粒分散液混合以进行聚集，使得树脂颗粒进一步附着在聚集颗粒的表面上，从而形成第二聚集颗粒；以及，对其中分散有第二聚集颗粒的第二聚集颗粒分散液加热，以使第二聚集颗粒凝结，从而形成具有核-壳结构的调色剂颗粒。

在此，在凝结工序完成后，通过对在溶液中形成的调色剂颗粒进行周知的清洗工序、固-液分离工序和干燥工序以得到干燥的调色剂颗粒。

在洗涤工序中，从带电性能的观点出发，用离子交换水充分地进行置换清洗。另外，对固液分离工序虽然没有特别的限制，但是从生产性的观点来看，可以进行抽滤、压滤等。干燥工序的方法虽然也没有特别的限制，但是从生产性的观点来看，可以进行冷冻干燥、闪喷干燥、流化干燥、振动型流化干燥等。

例如，通过向所获得的干燥调色剂颗粒中添加并混合外部添加剂，从而制备调色剂。可以使用(例如)V型搅拌机、Henschel混合器、混合器等进行混合。另外，根据需要，可以用振动筛分机、风力筛分机等除去粗的调色剂颗粒。

捏合粉碎法是这样的方法，包括将粘结剂树脂等各材料混合，然后利用加热捏合机、捏合机、挤出机等将上述材料熔融捏合，将获得的熔融捏合的材料粗粉碎，然后利用喷磨机等将其粉碎，并利用空气分级器获得具有目标粒径的调色剂颗粒。

更具体而言，捏合粉碎法分为如下工序：捏合工序，其中对包含粘结剂树脂的调色剂形成用材料进行捏合的捏合工序；以及将捏合材料粉碎的粉碎工序。根据需要，该方法可以包括将在捏合工序中形成的捏合材料冷却的冷却工序以及其他工序。

以下将对根据捏合粉碎法的各工序进行详细说明。

捏合工序

在捏合工序中，将包含粘结剂树脂的调色剂形成用材料捏合。

在捏合工序中，相对于100重量份的调色剂形成用材料，优选加入0.5重量份至5重量份的水性介质(例如，诸如蒸馏水或离子交换水之类的水和醇类)。

用于捏合工序中使用的捏合机的例子包括单轴挤出机和双轴挤出机。下文中，作为捏合机的一个例子，将参照附图对包括输送螺杆部和两个捏合部的捏合机进行说明，但捏合机并不限于该实施例。

图1为示出了在本示例性实施方案的调色剂制备方法的捏合工序中所用的螺杆挤出机的例子的螺杆状态的示意图。

螺杆挤出机11包括：装配有螺杆(未示出)的料筒12；进料口14，作为调色剂原料的调色剂形成用材料通过其被注入料筒12中；液体加入口16，其用于将水性介质加入到位于料筒12内的调色剂形成用材料中；以及排料口18，其用于将通过捏合调色剂形成用材料而形成的捏合材料排出料筒12。

从距离进料口14最近处起，料筒12依次被划分为：进料螺杆部SA，其将调色剂形成用材料从进料口14注入捏合部NA；捏合部NA，其用于通过第一捏合工序将调色剂形成用材料捏合；进料螺杆部SB，其用于将在捏合部NA中熔融并捏合的调色剂形成用材料供至捏合部NB；捏合部NB，其用于将通过第二捏合工序将调色剂形成用材料熔融并捏合以形成捏合材料；以及进料螺杆部SC，其用于将所形成的捏合材料供至排料口18。

在料筒12中，为各区段设置有不同的温度控制器(未示出)。即，各区段12A至12J可以被控制为彼此不同的温度。在图1中，区段12A和12B的温度被控制为t0℃，区段12C至12E的温度被控制为t1℃，区段12F至12J的温度被控制为t2℃。因此，将捏合部NA中的调色剂形成用材料加热到t1℃，而将捏合部NB中的调色剂形成用材料加热到t2℃。

当将包含粘结剂树脂、着色剂、以及根据需要的防粘剂的调色剂形成用材料由进料口14供至料筒12时，通过进料螺杆部SA将调色剂形成用材料输送至捏合部NA。此时，由于区段12C的温度被设定为t1℃，因此调色剂形成用材料在加热熔融的状态下被输送到捏合部NA。由于区段12D和12E的温度被设定为t1℃，因此在捏合部NA中，调色剂形成用材料在t1℃的温度下被熔融捏合。粘结剂树脂和防粘剂在捏合部NA中熔融并被螺杆剪切。

接下来，通过进料螺杆部SB将在捏合部NA中被捏合的调色剂形成用材料送至捏合部NB。

在进料螺杆部SB中，由液体加入口16将水性介质注入到料筒12中，从而将水性介质加入到调色剂形成用材料中。图1示出了水性介质被注入进料螺杆部SB中的状态，然而注入位置并不限于该实例。水性介质可以被注入捏合部NB中，或者水性介质可以被注入至进料螺杆部SB和捏合部NB这两者中。也就是说，可根据需要来选择水性介质的注入位置和注入位置的数量。

如上所述，通过由液体加入口16将水性介质注入到料筒12中，从而将料筒12中的调色剂形成用材料与水性介质混合，通过该水性介质的蒸发潜热来冷却调色剂形成用材料，由此调色剂形成用材料维持在适当的温度。

最后，将由捏合部NB熔融和捏合而形成的捏合材料通过进料螺杆部SC而输送到排料口18，并由排料口18排出。

如此，采用图1所示的螺杆挤出机11进行了捏合工序。

冷却工序

冷却工序是将在捏合工序中形成的捏合材料冷却的工序。在冷却工序中，优选的是，以4℃/秒以上的平均降温速率，将捏合材料由捏合工序结束时的温度冷却至40℃以下。当捏合材料的冷却速度较低时，捏合工序中微细分散于粘结剂树脂中的混合物(着色剂和根据需要内部添加至调色剂颗粒内的防粘剂等内部添加剂的混合物)可能会重结晶，并且分散直径可能变大。另一方面，以上述平均降温速度快速冷却时，能使捏合步骤刚结束时的分散状态就此保持，而不会发生改变，因此是优选的。平均降温速度是指捏合步骤结束时捏合材料的温度(例如，当使用图1示出的螺杆挤出机11时，为t2℃)降低至40℃时的速度的平均值。

冷却工序中的冷却方法的具体实例包括使用循环有冷水或盐水的压延辊和插入式冷却带的方法。当利用上述方法进行冷却时，冷却速率根据压延辊的速度、盐水的流速、捏合材料的供给量、在压延该捏合材料时的板厚度来确定。所述板厚度优选为1mm到3mm。

粉碎工序

在粉碎工序中将由冷却工序冷却后的捏合材料粉碎，以形成颗粒。在粉碎步骤中，例如，采用机械式粉碎机、喷射式粉碎机等。可以利用加热或机械冲击对该粉碎材料进行球化处理。

分级工序

根据需要，可通过分级工序对由粉碎工序获得的颗粒进行分级，从而获得体均粒径在目标范围内的调色剂颗粒。在分级工序中，使用相关领域中已使用的离心式分级器、惯性分级器等，以除去微粉(粒径小于目标范围的颗粒)和粗粉(粒径大于目标范围的颗粒)。

在本示例性的实施方案中，当利用通过捏合粉碎法制备的调色剂进行试验时，可以利用IDS-2碰撞板型粉碎机(由Nippon PneumaticMfg.Co.,Ltd.制造)来进行粉碎，并且可以利用Elbow-jet分级器(由Matsubo Corporation制造)进行分级。在此，发现在捏合工序中，当提高粉碎压力或者降低待处理量时，调色剂颗粒的粒径变小或变细，由此可以调节调色剂颗粒的粒径。随后，在分级工序中，通过改变分级边缘位置，可以控制小直径侧数均粒径分布指数(低GSDp)。

外部添加工序

为了调节带电性能，赋予流动性和电荷交换性能等目的，可以将上述的特定二氧化硅、二氧化钛和氧化铝所示的无机颗粒添加并附着至所得的调节剂颗粒中。例如，可通过利用V型混合机、亨舍尔混合机、混合机等分步使这些粉末附着。

筛分工序

根据需要，可以在上述外部添加工序之后设置筛分工序。具体而言，在筛分方法中，可以使用陀螺移位仪、振动筛分机、风力筛分机等。通过进行筛分工序，除去了外部添加剂等粗粉，因此抑制了在感光体上形成条带以及在装置中发生内部污染。

在本示例性的实施方案中，对于调色剂颗粒的制备方法没有特别限制，但是从易于使粒度分布变宽，以及易于获得大的体均粒径以及大量微粉的观点出发，调色剂颗粒优选通过捏合粉碎法来制备。

静电荷图像显影剂

根据本示例性实施方案的静电荷图像显影剂至少包含根据本示例性实施方案的调色剂。

根据本示例性实施方案的静电荷图像显影剂可以是仅包含本示例性实施方案的调色剂的单组分显影剂、或者是通过将所述调色剂与载体混合而获得的双组分显影剂。

对载体没有特别的限定，可以列举已知的载体。载体的例子包括：被覆载体，其中，由磁性粉末形成的芯材的表面被覆有包覆树脂；磁性粉末分散型载体，其中，磁性粉末分散于基体树脂中并与之混合；以及树脂浸渍型载体，其中，多孔磁性粉末浸渍有树脂。

磁性粉末分散型载体以及树脂浸渍型载体可以是这样的载体：其中，载体的构成颗粒为芯材并且被覆有包覆树脂。

磁性粉末的例子包括：磁性金属，如铁、镍和钴；以及磁性氧化物，如铁素体和磁铁矿。

包覆树脂和基体树脂的例子包括：聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚醋酸乙烯酯、聚乙烯醇、聚乙烯醇缩丁醛、聚氯乙烯、聚乙烯基醚、聚乙烯基酮、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸共聚物、构造为具有有机硅氧烷键的直链有机硅树脂或其改性产物、氟树脂、聚酯、聚碳酸酯、酚醛树脂、以及环氧树脂。

包覆树脂和基体树脂可含有其它添加剂，如导电性材料。

导电性颗粒的例子包括：金属(如金、银和铜)颗粒、炭黑颗粒、氧化钛颗粒、氧化锌颗粒、氧化锡颗粒、硫酸钡颗粒、硼酸铝颗粒和钛酸钾颗粒。

在此，利用这样的包覆方法从而用包覆树脂包覆芯材的表面：该包覆方法采用了将包覆树脂以及根据需要的各种添加剂溶解于适当的溶剂中的包覆层形成用溶液。对于溶剂没有特别的限定，可以考虑所使用的包覆树脂、包覆适应性等来进行选择。

树脂包覆方法的具体例子包括：将芯材浸渍在包覆层形成用溶液中的浸渍法；将包覆层形成用溶液喷洒至芯材表面上的喷雾法；在通过流动空气使芯材处于漂浮的状态下喷洒包覆层形成用溶液的流化床法；以及在捏合涂布机中将载体的芯材与包覆层形成用溶液混合、并除去溶剂的捏合机涂布法。

双组分显影剂中，调色剂与载体的混合比(质量比)优选为1：100至30：100，更优选为3：100至20：100(调色剂：载体)。

成像装置和成像方法

下面对本发明示例性实施方案的成像装置和成像方法进行说明。

根据本示例性实施方案的成像装置设置有：图像保持部件；对图像保持部件的表面充电的充电单元；在充电后的图像保持部件的表面上形成静电荷图像的静电荷图像形成单元；显影单元，其容纳有静电荷图像显影剂，并且利用该静电荷图像显影剂使形成于图像保持部件表面上的静电荷图像显影为调色剂图像；将形成于图像保持部件表面上的调色剂图像转印到记录介质表面上的转印单元；以及定影单元，其将已转印至记录介质表面上的调色剂图像定影。作为静电荷图像显影剂，使用了根据该示例性实施方案的静电荷图像显影剂。

在根据本示例性实施方案的成像装置中，实施了如下成像方法(根据本示例性实施方案的成像方法)，包括：对图像保持部件的表面进行充电的充电工序；在充电后的图像保持部件的表面上形成静电荷图像的静电荷图像形成工序；利用本示例性实施方案的静电荷图像显影剂使形成于图像保持部件表面上的静电荷图像显影为调色剂图像的显影工序；将形成于图像保持部件表面上的调色剂图像转印到记录介质表面上的转印工序；以及使转印至记录介质表面上的调色剂图像定影的定影工序。

作为本示例性实施方案的成像装置，采用了已知的成像装置，例如：直接转印式装置，其将形成于图像保持部件表面上的调色剂图像直接转印到记录介质上；中间转印式装置，其将形成于图像保持部件表面上的调色剂图像一次转印到中间转印部件的表面上，并且将已转印至中间转印部件表面上的调色剂图像二次转印到记录介质的表面上；具有清洁单元的装置，所述清洁单元在调色剂图像转印之后、充电之前清洁图像保持部件的表面；或者具有除电单元的装置，在调色剂图像转印之后、充电之前，该除电单元用除电光照射图像保持部件的表面以进行除电。

在中间转印式装置的情况下，转印单元(例如)具有：中间转印部件，调色剂图像将被转印至该中间转印部件的表面上；一次转印单元，其将形成于图像保持部件表面上的调色剂图像一次转印到中间转印部件的表面上；以及二次转印单元，其将已转印至中间转印部件表面上的调色剂图像二次转印到记录介质的表面上。

在根据本示例性实施方案的成像装置中，例如，包括显影单元的部分可以具有能够从成像装置上拆卸下来的盒结构(处理盒)。作为处理盒，例如，优选使用这样的处理盒：其容纳有根据本示例性实施方案的静电荷图像显影剂并且具有显影单元。

下文将示出根据本示例性实施方案的成像装置的例子。但是，成像装置并不局限于此。将对附图中所示的主要部件进行说明，而省略对其他部件的说明。

图2为示出本示例性实施方案的成像装置的构造的示意图。

图2中示出的成像装置具有第一至第四电子照相成像单元(成像单元)10Y、10M、10C和10K，其根据分色的图像数据，分别输出黄色(Y)、品红色(M)、青色(C)和黑色(K)的图像。这些成像单元(在下文中有时简称为“单元”)10Y、10M、10C和10K在水平方向上以预定间隔平行布置。这些单元10Y、10M、10C和10K可以是能够从成像装置上拆卸下来的处理盒。

作为中间转印部件的中间转印带20安装在附图中的单元10Y、10M、10C和10K的上方且延伸通过这些单元。中间转印带20缠绕在与中间转印带20的内表面接触的驱动辊22和支撑辊24上，并且沿着从第一单元10Y至第四单元10K的方向运行，其中驱动辊22和支撑辊24位于附图中的左侧和右侧从而彼此分离。利用弹簧等(未示出)沿着与驱动辊22分离的方向对支撑辊24加压，从而对缠绕在支撑辊24和驱动辊22上的中间转印带20施加张力。此外，在中间转印带20的面向图像保持部件一侧的表面上，设置有与驱动辊22相对的中间转印部件清洁装置30。

包括四种颜色调色剂(即，黄色调色剂、品红色调色剂、青色调色剂和黑色调色剂)在内的调色剂分别被供给至单元10Y、10M、10C和10K中的显影装置(显影单元)4Y、4M、4C和4K中，其中这四种颜色调色剂分别容纳在调色剂盒8Y、8M、8C和8K中。

由于第一至第四单元10Y、10M、10C和10K具有相同的构造，因此，将仅以被布置在中间转印带的运行方向的上游侧、并且形成黄色图像的第一单元10Y为代表进行描述。用附有品红色(M)、青色(C)和黑色(K)的参考符号替代黄色(Y)来表示与第一单元10Y相同的部件，而省略对第二至第四单元10M、10C和10K的描述。

第一单元10Y具有作为图像保持部件的感光体1Y。在感光体1Y周围依次设置有：充电辊(充电单元的例子)2Y，其将感光体1Y的表面充电至预定电位；曝光装置(静电荷图像形成单元的例子)3，其基于分色的图像信号，使用激光束3Y将带电的表面曝光，从而形成静电荷图像；显影装置(显影单元的例子)4Y，其将带电的调色剂供给到静电荷图像上从而使该静电荷图像显影；一次转印辊(一次转印单元的例子)5Y，其将显影后的调色剂图像转印至中间转印带20上；以及感光体清洁装置(清洁单元的例子)6Y，其在一次转印之后除去残留在感光体1Y表面上的调色剂。

一次转印辊5Y设置在中间转印带20的内侧，从而位于与感光体1Y相对的位置。此外，将用于施加一次转印偏压的偏压电源(未示出)分别连接至一次转印辊5Y、5M、5C和5K。在控制器(未示出)的控制下，各偏压电源改变施加至各一次转印辊的转印偏压。

下文将描述在第一单元10Y中形成黄色图像的操作。

首先，在开始操作前，使用充电辊2Y将感光体1Y的表面充电至-600V至-800V的电位。

感光体1Y是通过在导电性基体(例如，20℃下的体积电阻率：1×10^-6Ωcm以下)上层叠感光层而形成的。感光层通常具有高的电阻(大约与普通树脂的电阻相同)，但具有这样的性质：当施加激光束3Y时，被激光束照射的部分的比电阻将发生变化。因此，根据从控制器(未示出)发送出的黄色图像数据，通过曝光装置3将激光束3Y输出到感光体1Y的带电表面上。激光束3Y被施加到位于感光体1Y表面上的感光层上，由此使得黄色图像图案的静电荷图像形成于感光体1Y的表面上。

静电荷图像是通过充电而在感光体1Y的表面上形成的图像，其是通过以下方式形成的所谓的负潜像：将激光束3Y施加至感光层，使得被照射部分的比电阻下降，从而使电荷在感光体1Y的表面上流动，同时电荷停留在未施加激光束3Y的部分上。

随着感光体1Y的运行，在感光体1Y上形成的静电荷图像被旋转至预定的显影位置。在该显影位置处，感光体1Y上的静电荷图像被显影装置4Y可视化(显影)为调色剂图像。

显影装置4Y容纳有(例如)静电荷图像显影剂，该显影剂至少包含黄色调色剂和载体。通过在显影装置4Y中搅拌该黄色调色剂，使之摩擦带电，由此使之具有与位于感光体1Y上的电荷相同极性(负极性)的电荷，这样，黄色调色剂就保持在显影剂辊(显影剂保持部件的例子)上。通过使感光体1Y的表面通过显影装置4Y，黄色调色剂以静电方式附着在位于感光体1Y表面上的已被除电了的潜像部分上，由此利用黄色调色剂使潜像显影。接下来，使其上形成有黄色调色剂图像的感光体1Y以预定的速度连续运行，并且使在感光体1Y上显影的调色剂图像传送至预定的一次转印位置。

当感光体1Y上的黄色调色剂图像被传送至一次转印位置时，将一次转印偏压施加至一次转印辊5Y，由感光体1Y朝向一次转印辊5Y的静电力作用于调色剂图像，由此感光体1Y上的调色剂图像被转印至中间转印带20上。此时施加的转印偏压的极性(﹢)与调色剂极性(-)相反，并且例如，通过控制器(未示出)将第一单元10Y中的该转印偏压控制为+10μA。

另一方面，通过感光体清洁装置6Y除去并收集残留在感光体1Y上的调色剂。

以与第一单元相同的方式控制施加至第二单元10M以及随后单元的一次转印辊5M、5C和5K上的一次转印偏压。

以此方式，中间转印带20(在第一单元10Y中，黄色调色剂图像被转印至其上)被依次传送通过第二至第四单元10M、10C和10K，由此，各颜色的调色剂图像以叠加的方式被多次转印。

通过第一至第四单元在中间转印带20上多次转印有四色调色剂图像，该中间转印带20到达二次转印部，该二次转印部由中间转印带20、与中间转印带内表面接触的支撑辊24和布置在中间转印带20的图像保持表面一侧上的二次转印辊(二次转印单元的例子)26构成。同时，通过供给机构，以预定的时间将记录纸(记录介质的例子)P供入彼此接触的二次转印辊26与中间转印带20之间的间隙处，并且将二次转印偏压施加至支撑辊24。此时所施加的转印偏压的极性(-)与调色剂的极性(-)相同，由中间转印带20朝向记录纸P的静电力作用于调色剂图像，由此使中间转印带20上的调色剂图像转印至记录纸P上。在此情况下，根据由用于检测二次转印部的电阻的电阻检测器(未示出)检测到的电阻来确定二次转印偏压，并且控制所述二次转印偏压的电压。

之后，将记录纸P供应到定影装置(定影单元的例子)28中的定影辊对之间的压接部(辊隙部分)，使得调色剂图像定影至记录纸P上，由此形成定影图像。

其上转印有调色剂图像的记录纸P的例子包括用于电子照相复印机和打印机等的普通纸。除了记录纸P之外，还可列举OHP纸作为记录介质。

为了进一步提高定影之后图像表面的平滑性，记录纸P的表面优选是光滑的。例如，优选使用通过用树脂等涂覆普通纸的表面而获得的涂覆纸、印刷用铜板纸等。

将其上已完成彩色图像的定影的记录纸P排向排出部，由此完成一系列的彩色图像形成操作。

处理盒和调色剂盒

下面将对根据本示例性实施方案的处理盒进行说明。

根据本示例性实施方案的处理盒包括显影单元，所述显影单元容纳有本示例性实施方案的静电荷图像显影剂并且利用所述静电荷图像显影剂使形成于图像保持部件表面上的静电荷图像显影为调色剂图像，所述处理盒可从成像装置上拆卸下来。

本示例性实施方案的处理盒并不局限于上述构造，其可被构造为包括显影装置，并且根据需要还可包括选自诸如图像保持部件、充电单元、静电荷图像形成单元和转印单元之类的其他单元中的至少一者。

下文将示出根据本示例性实施方案的处理盒的例子。然而，该处理盒并不限于此。将对图中示出的主要部件进行说明，而省略对其它部件的描述。

图3为示出本示例性实施方案的处理盒的构造的示意图。

图3所示的处理盒200形成为具有这样构造的盒，其中，通过利用(例如)配备有安装导轨116和曝光用开口118的壳体117，从而一体化地组合并保持有：感光体107(图像保持部件的例子)、设置在感光体107周围的充电辊108(充电单元的例子)、显影装置111(显影单元的例子)、以及感光体清洁装置113(清洁单元的例子)。

在图3中，附图标记109表示曝光装置(静电荷图像形成单元的例子)，附图标记112表示转印装置(转印单元的例子)，附图标记115表示定影装置(定影单元的例子)，附图标记300表示记录纸(记录介质的例子)。

接下来将描述根据示例性实施方案的调色剂盒。

本示例性实施方案的调色剂盒容纳有本示例性实施方案的调色剂并且能够从成像装置上拆卸下来。调色剂盒容纳有补给用调色剂，以供应至安装在成像装置中的显影单元。

图2所示的成像装置具有这样的构造：调色剂盒8Y、8M、8C和8K能从成像装置上拆卸下来，并且显影装置4Y、4M、4C和4K通过调色剂供应管(未示出)而分别与对应于各显影装置(颜色)的调色剂盒相连接。另外，当容纳在调色剂盒中的调色剂变少时，更换调色剂盒。

实施例

以下，将通过实施例和比较例更详细地描述示例性实施方案，但本示例性实施方案不限于这些例子。除非具体说明，否则表述“份”和“％”表示“重量份”和“重量％”。

聚酯树脂的制备

聚酯树脂(A1)的制备

·多元羧酸

对苯二甲酸：90摩尔份

5-间苯二甲酸磺酸钠：1摩尔份

·多元醇

乙二醇：50摩尔份

1,5-戊二醇：50摩尔份

·环氧化合物

聚环氧化合物：9摩尔份

(EPICLON N-695，由DIC Corporation制造)

将总计为3重量份的多元羧酸成分和多元醇成分放入装备有搅拌装置、氮气导入管、温度传感器和精馏器的5升烧瓶中，在1小时内加热至190℃，并在反应体系中搅拌。然后，将催化剂Ti(OBu)₄(相对于所述多元羧酸成分的总量为0.003重量％)投入其中。

接下来，将温度缓慢地由上述温度升高至245℃，同时将所产生水蒸发除去，并且使脱水缩合反应继续进行6小时进行以进行缩聚反应。然后，将温度降低至235℃，并且在30mmHg的减压下进行该反应达2小时。由此获得聚酯树脂(A1)。当通过凝胶渗透色谱法(GPC)测量由此得到的聚酯树脂(A1)的树脂分子量时，重均分子量为80,000。另外，通过差示扫描量热计测量得到的树脂的热性能，测得的Tg(二次转变温度)是61℃。此外，在下列条件下用高性能型流动试验仪(CFT-500)(由SHIMADZU公司生产)测量所获得的树脂的软化温度(流动试验仪(1/2)流出物温度，Tm)，所述条件为：模腔(dice)孔径为1mm，施加压力为10Kg/cm²，升温速率为3℃/分钟，将1cm³的样品熔融并使之流动，测量介于流动起始温度和最终温度之间的高度的一半所对应的温度作为软化温度。

聚酯树脂(A2)至(A7)以及(C1)的制备

按照与制备聚酯树脂(A1)相同的方法制备聚酯树脂(A2)至(A7)以及(C1)，不同之处在于根据表1所示改变多元羧酸成分的种类和量、多元醇成分的种类和量、环氧化合物的量以及反应条件。在聚酯树脂(A6)的制备中，在未减压下进行反应。

另外，在表2中示出了获得的聚酯树脂的物理性质。

表1

在表1中，“BPA的EO 2摩尔加合物”表示双酚A的环氧乙烷2摩尔加合物。

“BPA的PO 2摩尔加合物”表示双酚A的环氧丙烷2摩尔加合物。

“5-间苯二甲酸磺酸钠”表示5-间苯二甲酸磺酸钠。

“聚环氧化合物”表示EPICLON N-695(甲酚酚醛清漆型多官能环氧化合物)由DIC Corporation制造。

表2

实施例1

调色剂的制备

调色剂颗粒(1)的制备

·聚酯树脂(A1)：87份

·石蜡(HNP-9，由Nippon Seiro Co.,Ltd.制造)：5份

·炭黑(Regal 330，由Cabot Corporation制造)：7份

·电荷控制剂(Bontron P-51，由Orient Chemical Corp.制造)：1份

利用75L亨舍尔混合机将上述组分混合，然后通过使用具有螺杆结构的双螺杆连续捏合机在以下条件下进行捏合：捏合速率为15kg/h，并且捏合温度为120℃。由此获得捏合材料。使用IDS-2碰撞板型粉碎机(由Nippon Pneumatic Mfg.Co.,Ltd.制造)将该捏合材料粉碎，然后利用空气型弯头喷射分级机(由Matsubo Corporation制造)通过调节并改变分级边缘进行分级，从而去除细粉和粗粉。由此获得调色剂颗粒(1)。

调色剂(1)的制备

利用样品磨粉机(sample mill)将100份获得的调色剂颗粒(1)和1份二氧化硅颗粒(R972，由Nippon Aerosil Co.,Ltd.制造，体均粒径：16nm)以6,000rpm混合60秒。用亨舍尔混合机将混合物以20m/s的圆周速度混合15分钟，然后通过筛目尺寸为45μm的筛网除去粗颗粒。由此获得调色剂(1)。

实施例2至11和比较例1至3

按照与实施例1相同的方式获得实施例2至4、实施例8至10和比较例1和2的调色剂(2)至(9)，不同之处在于根据表3来改变聚酯树脂的种类以及捏合条件。另外，按照与实施例1相同的方式获得实施例5至7和11、以及比较例3和4的调色剂(10)至(15)，不同之处在于改变分级边缘。通过上述方法测定在各实施例中获得调色剂颗粒的低分子量区域(A)的比值Mw(A)/Mn(A)、粒径、和四氢呋喃不溶性成分(THF不溶性成分)。

在表3中，“PES”表示聚酯，“BPA”表示双酚A，并且“THF”表示四氢呋喃。

另外，“低GSDp”表示小粒径侧数均粒径指数并且“D50v”表示体均粒径。

包含载体的磁性颗粒的制备

(1)核部的形成

通过以下方式形成核部。

向亨舍尔混合机中投入500份体均粒径为0.50μm的球形磁铁矿颗粒粉末，并将材料搅拌。然后，加入5.0份钛酸酯偶联剂，将温度升高到100℃，并且材料混合搅拌30分钟。由此获得包覆有钛酸酯偶联剂的球形磁铁矿颗粒。之后，将6.25份的苯酚、9.25份的35％福尔马林、500份上述得到球形磁铁矿颗粒、6.25份的25％氨水溶液和425份水置于1升的四颈烧瓶中，并将材料混合搅拌。接着，在搅拌的同时，在60分钟内将温度升高到85℃，随后使混合物在此温度下进行反应120分钟。此后，将反应溶液冷却至25℃，向其中加入500ml水，除去上清液，将沉淀物用水洗涤。在减压的条件下，在150℃至180℃的温度下干燥沉底物，从而获得体均粒径为30μm的核颗粒。

(2)树脂层的形成(凹部的形成)

通过以下方式在核部表面上形成具有凹部的树脂层。

将12份的聚四氟乙烯树脂粉末与0.86份的通过用聚甲基丙烯酸甲酯树脂进行表面处理所获得的二氧化硅粉末(平均粒径为120nm)在V型混合机中混合并搅拌20分钟。将400份得到的粉末混合物和芯颗粒加入到干式多功能处理装置NOBILTA NOB130(由HosokawaMicron Corporation制造)中，在1,000rpm的转速下处理30分钟。将所得到的粉末和1,000份的丙酮加入到具有搅拌叶片的2L容器中，以150rpm搅拌30分钟。然后使用具有10μm孔径的滤纸进行固-液分离。将过滤后的材料再次溶解于1,000份的丙酮中，以150rpm搅拌30分钟。然后使用具有10μm孔径的滤纸再次进行固-液分离。然后进行真空干燥2小时，并使干燥后的材料通过孔径为75μm的筛网，由此获得具有35μm的体均粒径的载体。

显影剂的制备

将载体和调色剂(1)以95:5的重量比投入V型混合机中，并搅拌20分钟。由此得到显影剂(1)。另外，在各实施例中通过改变调色剂(1)，由此获得显影剂(2)至(15)。

评价

低温偏移评价

使用成像装置“DocuCentre Color 500”的改装机(由Fuji XeroxCo.,Ltd制造，定影温度：120℃，成像速率：350mm/秒)，利用双组分接触式显影系统，将各显影剂放入到该成像装置的显影单元中，并使显影剂在10℃的环境中静置5小时。然后，输出20张图像密度为100％的图像，并且该图像在记录纸(Colotech+90g sm，由FujiXerox Co.,Ltd制造)的供给方向上的宽度为20mm，并且基于以下标准进行评价。

低温偏移评价

A：完全没有图像缺陷

B：没问题

C：轻微图像缺陷，但处于无问题水平

D：形成图像缺陷并且确定为NG

高温偏移评价

使用成像装置“DocuCentre Color 500”的改装机(由Fuji XeroxCo.,Ltd制造，定影温度：120℃，成像速率：250mm/秒)，利用双组分接触式显影系统，将各显影剂放入到该成像装置的显影单元中，并使显影剂在10℃的环境中静置5小时。然后，输出20张图像密度为100％的图像，并且该图像在记录纸(Colotech+90g sm，由FujiXerox Co.,Ltd制造)的供给方向上的宽度为20mm，并且基于以下标准进行评价。

高温偏移评价

A：完全没有图像缺陷

B：没问题

C：轻微图像缺陷，但处于无问题水平

D：形成图像缺陷并且确定为NG

表4

由上述结果可以发现与比较例相比，实施例中的“低温偏移”评价是优异的。

提供对本发明示例性实施方案的上述描述是为了解释和说明的目的。这并不意味着穷举或者将本发明限制为所公开的具体形式。显然，对于本领域技术人员而言，很多改进和变型都是显而易见的。选择这些实施方案并对其进行描述的目的是为了更好地解释本发明的本质及其实际应用，从而使其他本领域技术人员能够理解本发明的多种实施方案以适于特定的应用目的。本发明的保护范围由随附的权利要求书及其等同物确定。

Claims (14)

1.一种静电荷图像显影用调色剂，其包含：

含有聚酯树脂的调色剂颗粒，所述聚酯树脂是多元羧酸和不包含双酚A衍生物的多元醇的缩聚物，

其中，在通过对所述调色剂颗粒中的可溶于四氢呋喃的成分进行凝胶渗透色谱测量而获得的分子量分布曲线中，当所述分子量分布曲线的最低分子量侧存在最大值时，相对于包含所述最低分子量侧的最大值的低分子量区域(A)的重均分子量Mw(A)和数均分子量Mn(A)满足比值Mw(A)/Mn(A)为6.0以下，并且

所述调色剂颗粒的小直径侧的数均粒径分布指数为1.3至1.7。

2.根据权利要求1所述的静电荷图像显影用调色剂，

其中相对于所述调色剂颗粒，所述调色剂颗粒中不溶于四氢呋喃的成分的量为3重量％至10重量％。

3.根据权利要求1或2所述的静电荷图像显影用调色剂，

其中所述调色剂颗粒的体均粒径为5μm至14μm。

4.根据权利要求1至3中任一项所述的静电荷图像显影用调色剂，

其中所述多元醇包括线性脂肪族多元醇。

5.根据权利要求1至4中任一项所述的静电荷图像显影用调色剂，

其中所述多元羧酸包括芳香族多元羧酸。

6.根据权利要求1至5中任一项所述的静电荷图像显影用调色剂，

其中所述聚酯树脂的玻璃化转变温度为50℃至80℃。

7.根据权利要求1至6中任一项所述的静电荷图像显影用调色剂，还包含：

熔融温度为50℃至110℃的防粘剂。

8.根据权利要求1至7中任一项所述的静电荷图像显影用调色剂，

其中所述比值Mw(A)/Mn(A)为2至5。

9.根据权利要求1至8中任一项所述的静电荷图像显影用调色剂，

其中所述小直径侧数均粒径分布指数为1.35至1.5。

10.一种静电荷图像显影剂，包含：

根据权利要求1至9中任一项所述的静电荷图像显影用调色剂。

11.一种调色剂盒，其容纳有根据权利要求1至9中任一项所述的静电荷图像显影用调色剂，并且该调色剂盒能够从成像装置上拆卸下来。

12.一种处理盒，其能够从成像装置上拆卸下来，包括：

显影单元，其容纳有根据权利要求10所述的静电荷图像显影剂，并且利用所述静电荷图像显影剂使形成于图像保持部件的表面上的静电荷图像显影，从而形成调色剂图像。

13.一种成像装置，包括：

图像保持部件；

充电单元，其对所述图像保持部件的表面进行充电；

静电荷图像形成单元，其在图像保持部件的带电表面上形成静电荷图像；

显影单元，其容纳有根据权利要求10所述的静电图像显影剂，并且利用所述静电荷图像显影剂使形成于所述图像保持部件的表面上的静电荷图像显影，从而形成调色剂图像，

转印单元，其将形成于所述图像保持部件的表面上的调色剂图像转印至记录介质的表面上；以及

定影单元，其将已转印至所述记录介质的表面上的所述调色剂图像定影。

14.一种成像方法，包括：

将图像保持部件的表面充电；

在所述图像保持部件的带电表面上形成静电荷图像；

利用根据权利要求10所述的静电荷图像显影剂使形成于所述图像保持部件的表面上的所述静电荷图像显影，从而形成调色剂图像；

将形成于所述图像保持部件的表面上的所述调色剂图像转印至记录介质的表面上；以及

将已转印至所述记录介质的表面上的所述调色剂图像定影。