CN1065565C - 制备洗涤剂组合物的工艺 - Google Patents
制备洗涤剂组合物的工艺 Download PDFInfo
- Publication number
- CN1065565C CN1065565C CN94193880A CN94193880A CN1065565C CN 1065565 C CN1065565 C CN 1065565C CN 94193880 A CN94193880 A CN 94193880A CN 94193880 A CN94193880 A CN 94193880A CN 1065565 C CN1065565 C CN 1065565C
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- technology
- mixing machine
- mixing
- spray
- compound
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 54
- 239000003599 detergent Substances 0.000 title claims abstract description 44
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 115
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 60
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 45
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims abstract description 37
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 83
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 claims description 42
- 230000036571 hydration Effects 0.000 claims description 42
- 238000006703 hydration reaction Methods 0.000 claims description 42
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 32
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 25
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 22
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 16
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 11
- 239000013543 active substance Substances 0.000 claims description 8
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 5
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 claims description 4
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 4
- 238000012545 processing Methods 0.000 claims description 4
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-K Citrate Chemical compound [O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 3
- 150000003016 phosphoric acids Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000001205 polyphosphate Substances 0.000 claims description 3
- 235000011176 polyphosphates Nutrition 0.000 claims description 3
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 abstract description 17
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 abstract description 17
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 abstract description 14
- 239000008187 granular material Substances 0.000 abstract description 3
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 abstract 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 37
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 24
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 24
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 20
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 17
- -1 alkylbenzene sulfonate Chemical class 0.000 description 16
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 14
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 12
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 12
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 11
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N ferric oxide Chemical compound O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 8
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 7
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 7
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 6
- 235000019832 sodium triphosphate Nutrition 0.000 description 6
- 235000013599 spices Nutrition 0.000 description 6
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 5
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 5
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 5
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 description 4
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052728 basic metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 150000003818 basic metals Chemical class 0.000 description 4
- 229940088598 enzyme Drugs 0.000 description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 4
- 239000003352 sequestering agent Substances 0.000 description 4
- 235000017550 sodium carbonate Nutrition 0.000 description 4
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 4
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 3
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical group C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 3
- 239000004367 Lipase Substances 0.000 description 3
- 102000004882 Lipase Human genes 0.000 description 3
- 108090001060 Lipase Proteins 0.000 description 3
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- BGRWYDHXPHLNKA-UHFFFAOYSA-N Tetraacetylethylenediamine Chemical compound CC(=O)N(C(C)=O)CCN(C(C)=O)C(C)=O BGRWYDHXPHLNKA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 3
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 3
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 3
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 description 3
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 3
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 3
- 239000002563 ionic surfactant Substances 0.000 description 3
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 3
- 235000019421 lipase Nutrition 0.000 description 3
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 3
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 3
- 235000019353 potassium silicate Nutrition 0.000 description 3
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 3
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 description 3
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 3
- 239000003760 tallow Substances 0.000 description 3
- UNXRWKVEANCORM-UHFFFAOYSA-I triphosphate(5-) Chemical compound [O-]P([O-])(=O)OP([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O UNXRWKVEANCORM-UHFFFAOYSA-I 0.000 description 3
- KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N EDTA Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000282326 Felis catus Species 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 2
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 240000005308 Juniperus chinensis Species 0.000 description 2
- 108091005804 Peptidases Proteins 0.000 description 2
- 102000035195 Peptidases Human genes 0.000 description 2
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N Phosphine Chemical compound P XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 101710194948 Protein phosphatase PhpP Proteins 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000005210 alkyl ammonium group Chemical group 0.000 description 2
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 2
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000015278 beef Nutrition 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 2
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 2
- 230000008859 change Effects 0.000 description 2
- 239000006071 cream Substances 0.000 description 2
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 2
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 2
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 230000008676 import Effects 0.000 description 2
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 2
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N itaconic acid Chemical compound OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005304 joining Methods 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 2
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 2
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 2
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 2
- 239000011236 particulate material Substances 0.000 description 2
- HWGNBUXHKFFFIH-UHFFFAOYSA-I pentasodium;[oxido(phosphonatooxy)phosphoryl] phosphate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])(=O)OP([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O HWGNBUXHKFFFIH-UHFFFAOYSA-I 0.000 description 2
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 description 2
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 description 2
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 2
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-L succinate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)CCC([O-])=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000008399 tap water Substances 0.000 description 2
- 235000020679 tap water Nutrition 0.000 description 2
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 2
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N Borate Chemical compound [O-]B([O-])[O-] BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 108010059892 Cellulase Proteins 0.000 description 1
- RZXLPPRPEOUENN-UHFFFAOYSA-N Chlorfenson Chemical compound C1=CC(Cl)=CC=C1OS(=O)(=O)C1=CC=C(Cl)C=C1 RZXLPPRPEOUENN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000013162 Cocos nucifera Nutrition 0.000 description 1
- 244000060011 Cocos nucifera Species 0.000 description 1
- 229940120146 EDTMP Drugs 0.000 description 1
- 229920002153 Hydroxypropyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M Potassium chloride Chemical compound [Cl-].[K+] WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 206010057040 Temperature intolerance Diseases 0.000 description 1
- 244000299461 Theobroma cacao Species 0.000 description 1
- 235000009470 Theobroma cacao Nutrition 0.000 description 1
- DPXJVFZANSGRMM-UHFFFAOYSA-N acetic acid;2,3,4,5,6-pentahydroxyhexanal;sodium Chemical compound [Na].CC(O)=O.OCC(O)C(O)C(O)C(O)C=O DPXJVFZANSGRMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000007933 aliphatic carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 150000005215 alkyl ethers Chemical class 0.000 description 1
- 125000005211 alkyl trimethyl ammonium group Chemical group 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- ZRIUUUJAJJNDSS-UHFFFAOYSA-N ammonium phosphates Chemical compound [NH4+].[NH4+].[NH4+].[O-]P([O-])([O-])=O ZRIUUUJAJJNDSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010923 batch production Methods 0.000 description 1
- 239000012267 brine Substances 0.000 description 1
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 238000006473 carboxylation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 description 1
- 229940106157 cellulase Drugs 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- GTZCVFVGUGFEME-IWQZZHSRSA-N cis-aconitic acid Chemical compound OC(=O)C\C(C(O)=O)=C\C(O)=O GTZCVFVGUGFEME-IWQZZHSRSA-N 0.000 description 1
- HNEGQIOMVPPMNR-IHWYPQMZSA-N citraconic acid Chemical compound OC(=O)C(/C)=C\C(O)=O HNEGQIOMVPPMNR-IHWYPQMZSA-N 0.000 description 1
- 229940018557 citraconic acid Drugs 0.000 description 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- XPPKVPWEQAFLFU-UHFFFAOYSA-J diphosphate(4-) Chemical class [O-]P([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O XPPKVPWEQAFLFU-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- NFDRPXJGHKJRLJ-UHFFFAOYSA-N edtmp Chemical compound OP(O)(=O)CN(CP(O)(O)=O)CCN(CP(O)(O)=O)CP(O)(O)=O NFDRPXJGHKJRLJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 1
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 description 1
- HCPOCMMGKBZWSJ-UHFFFAOYSA-N ethyl 3-hydrazinyl-3-oxopropanoate Chemical compound CCOC(=O)CC(=O)NN HCPOCMMGKBZWSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 1
- 238000005243 fluidization Methods 0.000 description 1
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 1
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 1
- 125000005908 glyceryl ester group Chemical group 0.000 description 1
- 230000008543 heat sensitivity Effects 0.000 description 1
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 230000003165 hydrotropic effect Effects 0.000 description 1
- 239000001863 hydroxypropyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010977 hydroxypropyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 229940071676 hydroxypropylcellulose Drugs 0.000 description 1
- NMUOATVLLQEYHI-UHFFFAOYSA-N iminoaspartic acid Chemical compound OC(=O)CC(=N)C(O)=O NMUOATVLLQEYHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000012204 lemonade/lime carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 150000002632 lipids Chemical class 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000008258 liquid foam Substances 0.000 description 1
- HNEGQIOMVPPMNR-NSCUHMNNSA-N mesaconic acid Chemical compound OC(=O)C(/C)=C/C(O)=O HNEGQIOMVPPMNR-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 1
- 125000005341 metaphosphate group Chemical group 0.000 description 1
- VUZPPFZMUPKLLV-UHFFFAOYSA-N methane;hydrate Chemical compound C.O VUZPPFZMUPKLLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HZVOZRGWRWCICA-UHFFFAOYSA-N methanediyl Chemical compound [CH2] HZVOZRGWRWCICA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- HNEGQIOMVPPMNR-UHFFFAOYSA-N methylfumaric acid Natural products OC(=O)C(C)=CC(O)=O HNEGQIOMVPPMNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 108010020132 microbial serine proteinases Proteins 0.000 description 1
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 150000004682 monohydrates Chemical class 0.000 description 1
- 230000006911 nucleation Effects 0.000 description 1
- 238000010899 nucleation Methods 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 229920000620 organic polymer Polymers 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 1
- 239000013618 particulate matter Substances 0.000 description 1
- UEZVMMHDMIWARA-UHFFFAOYSA-M phosphonate Chemical compound [O-]P(=O)=O UEZVMMHDMIWARA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910000073 phosphorus hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920002401 polyacrylamide Polymers 0.000 description 1
- 239000004584 polyacrylic acid Substances 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 description 1
- 239000001103 potassium chloride Substances 0.000 description 1
- 235000011164 potassium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 150000003856 quaternary ammonium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229940071207 sesquicarbonate Drugs 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 1
- 235000011182 sodium carbonates Nutrition 0.000 description 1
- 235000019812 sodium carboxymethyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 229920001027 sodium carboxymethylcellulose Polymers 0.000 description 1
- NLJMYIDDQXHKNR-UHFFFAOYSA-K sodium citrate Chemical compound O.O.[Na+].[Na+].[Na+].[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O NLJMYIDDQXHKNR-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000001509 sodium citrate Substances 0.000 description 1
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical compound O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000004575 stone Substances 0.000 description 1
- 230000019635 sulfation Effects 0.000 description 1
- 238000005670 sulfation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003462 sulfoxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000000375 suspending agent Substances 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 235000012222 talc Nutrition 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- MDDUHVRJJAFRAU-YZNNVMRBSA-N tert-butyl-[(1r,3s,5z)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-5-(2-diphenylphosphorylethylidene)-4-methylidenecyclohexyl]oxy-dimethylsilane Chemical compound C1[C@@H](O[Si](C)(C)C(C)(C)C)C[C@H](O[Si](C)(C)C(C)(C)C)C(=C)\C1=C/CP(=O)(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 MDDUHVRJJAFRAU-YZNNVMRBSA-N 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N trimethylamine Chemical compound CN(C)C GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HRXKRNGNAMMEHJ-UHFFFAOYSA-K trisodium citrate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O HRXKRNGNAMMEHJ-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 229940038773 trisodium citrate Drugs 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 1
- 230000002087 whitening effect Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
- C11D3/04—Water-soluble compounds
- C11D3/10—Carbonates ; Bicarbonates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D11/00—Special methods for preparing compositions containing mixtures of detergents
- C11D11/0082—Special methods for preparing compositions containing mixtures of detergents one or more of the detergent ingredients being in a liquefied state, e.g. slurry, paste or melt, and the process resulting in solid detergent particles such as granules, powders or beads
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
- C11D17/06—Powder; Flakes; Free-flowing mixtures; Sheets
- C11D17/065—High-density particulate detergent compositions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
- C11D3/04—Water-soluble compounds
- C11D3/06—Phosphates, including polyphosphates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/20—Organic compounds containing oxygen
- C11D3/2075—Carboxylic acids-salts thereof
- C11D3/2086—Hydroxy carboxylic acids-salts thereof
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Emergency Medicine (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
Abstract
优选地在一高速混合机中通过将可水合的化合物(例如无水碳酸钠)与喷雾干燥的粉末混合,并优选地在高速混合机下流的中速混合机中进行的附聚步骤中将水加入到喷雾干燥的粉末中,制备具有堆密度至少为650g/l的颗粒洗涤剂组合物或组份。可以在非离子表面活性剂存在下进行附聚步骤。附聚步骤之后,可以在一流化床装置中老化所得到的颗粒物粒。该产物改进了分配性和溶解性能。
Description
发明的领域
本发明涉及制备颗粒洗涤剂组合物或颗粒洗涤剂组合物的组份的工艺,更具体地说,涉及这样的组合物或组份,它具有高的堆密度。
发明的背景技术
一般地,通过喷雾干燥工艺制备颗粒洗涤剂组合物。在这样的工艺中,一种或多种洗涤剂组份,例如表面活性剂和助洗剂,与水混合并加热所得到的料浆及在一塔中喷雾干燥。例如,A.Davidsohn,“Spray Drying and Dry Neutralisation ofPowdered Detergents”,J.Am.Oil Chemists′Soc.Vol.55,January 1978,pp.134-140.叙述了这样的工艺。尽管如此得到的喷雾干燥的颗粒呈现良好的溶解性,但是该产品往往会具有低的堆密度,因此包装体积较大。
在洗涤剂工业中最近有一种生产所谓的浓缩的或“致密的”洗涤剂粉末的趋势,一般来说,该粉末的堆密度为600-650g/l或更高。尽管在文献中已经叙述了各种不需要喷雾干燥步骤的生产洗涤剂颗粒的工艺,但是仍然还需要有这样的工艺,利用它可以通过喷雾干燥工艺制备高堆密度的产品。然而,通过调节送入喷雾干燥塔的料浆组合物来提高洗涤剂产品的堆密度的范围是有限的,所以已经进行的各种尝试都是以喷雾干燥的粉末(即从喷雾干燥塔得到的粉末)密度增加为目的。
在EP-A-0367339(Unilever)和其相同的US-A-5133924中叙述了一种喷雾干燥粉末的塔后增加密度的工艺,该工艺包括在平均停留时间为5-30秒的高速混合机/增加密度机中处理喷雾干燥的粉末,然后这样处理的物料在平均停留时间为1-10秒的中速成粒机/增加密度机中处理,从而该物料处在,或维持在可变形的状态(如果其压缩系数小于25MPa则认为该粉末是处在可变形状态的)。然后对从中速成粒机/增加密度机中得到的物料进行干燥和/或冷却处理使得它不再处于可变形状态并以备使用,输送和存储。可是,该工艺可以导致产品含有相当大量的细颗粒(平均粒径350μm),该颗粒又能够使得产品在自动洗衣机中的分配(dispensing)差并且还使得在使用过程中产生不合乎要求量的胶化。再有,在产品中的颗粒是柔软的并且在存储中或在受压下容易结块。
所述工艺的缺点还公开于EP-A-0390251中,该文献建议,通过将0.1-40%(重量)的粉末,(例如细沸石粉)在中速成粒机/增加密度机中或在该机器和高速混合机/增加密度机之间加入到该物料中。然而,加入沸石可能延迟或过早地抑制附聚过程,导致颗粒形成差。
发明的概述
本发明提供具有堆密度至少为650g/l的颗粒洗涤剂组合物或组份的制备工艺,该工艺包括在一混合机中处理喷雾干燥的物料(该术语在本文中包括喷雾干燥粉末、颗粒或类似的颗粒物料),其特征在于把水加入到和/或包括在喷雾干燥的物料中,和在所述的混合机中在可水合的化合物和任选的水存在下处理喷雾干燥的物料。
“在可水合的化合物和任选的水存在下”一词不仅是指可水合的化合物和水本身而且还指至少已经进行了部分反应的可水合的化合物和/或水。也不排除在所述混合机的下流(downstream)加入其它可水合的化合物和/或水。
实施方案的描述
喷雾干燥的物料包括一种或多种适用于或作为洗涤剂组合物的组份;优选地,它包括至少一种表面活性剂和/或至少一种助洗剂。
合适的表面活性剂可以选自阴离子、非离子、两性、两性离子和阳离子表面活性剂及两种或多种这样的表面活性剂的混合物。优选的喷雾干燥的物料包括那些含有至少一种阴离子表面活性剂,可选择地在与至少一种非离子表面活性剂的混合物中的喷雾干燥的物料。
阴离子表面活性剂包括水溶性的高级(例如C8-C24)脂肪酸的盐;水溶性的烷基硫酸盐,尤其是那些通过硫酸化高级(例如C8-C18)脂肪醇(例如那些通过还原动物脂的甘油酯或椰子油生产的醇)得到的烷基硫酸盐;水溶性的烷基苯磺酸盐,尤其是那些其中烷基可以是直链或支链构型的,具有9-20个,优选9-15个碳原子的烷基苯磺酸盐;水溶性的烷基甘油醚磺酸盐,尤其是那些从动物脂和椰子油衍生的高级醇的醚的磺酸盐;水溶性的脂肪酸单甘油酯磺酸盐和硫酸盐;水溶性的每摩尔含有1-10个环氧乙烷单元并且其中的烷基含有8-12个碳原子的烷基酚环氧乙烷醚硫酸盐,水溶性的每摩尔含有1-10个环氧乙烷单元并且其中的烷基含有10-20个碳原子的烷基环氧乙烷醚硫酸盐;水溶性的在脂肪酸基中含有6-20个碳原子并且在酯基中含有1-10个碳原子的α-磺化脂肪酸酯的盐;水溶性的在酰基中含有2-9个碳原子且在烷烃部分含有9-23个碳原子的2-酰氧基-烷烃-1-磺酸的盐;水溶性的在烷基中含有10-20个碳原子和1-30摩尔的环氧乙烷的烷基醚硫酸盐;水溶性的含有12-24个碳原子的烯烃磺酸盐;和在烷基中含有1-3个碳原子和在烷烃部分含有8-20个碳原子的β-烷氧基烷烃磺酸盐。在适当的地方,在上述的表面活性剂清单中的术语“烷基”可以包括酰基的烷基部分。水溶性的种类可以含有碱金属、铵、烷基铵或烷基铵抗衡离子;更特别地,钾盐和钠盐是优选的。
优选的阴离子表面活性剂包括其中烷基具有10-16个碳原子的直链或支链的烷基苯磺酸盐,特别是其中在烷基中的平均碳原子数是11-13的直链烷基笨磺酸盐(一般缩写为C11-C13LAS);在烷基中具有10-18个碳原子的烷基硫酸盐;和其混合物。
非离子表面活性剂包括烷基酚的缩合产物,特别是那些具有直链或支链构型的并含有6-16个碳原子的,有烯化氧的,尤其是每摩尔烷基酚有4-25摩尔的环氧乙烷的烷基酚缩合产物;水溶性的脂肪醇缩合产物,特别是那些在直链或支链构型中含有8-22个碳原子的(尤其是含有9-15个碳原子作为烷基的),有烯化氧的,尤其是每摩尔醇有4-25摩尔的环氧乙烷的脂肪醇缩合产物;和丙二醇与环氧乙烷的缩合产物。其它的非离子表面活性剂包括烷基聚葡糖苷。
半极性的非离子表面活性剂包括水溶性的氧化胺和氧化膦,在两种情况下它们都含有一个10-18个碳原子的烷基和两个选自C1-C3烷基和C1-C3羟烷基的基团;和水溶性的含有一个10-18个碳原子的烷基和C1-C3烷基或C1-C3羟烷基的亚砜。
两性表面活性剂包括脂族仲和叔胺的衍生物及杂环仲和叔胺的脂族衍生物,其中在每种情况下脂族部分即可以是直链的也可以是支链的和其中的一个脂族取代基含有8-18个碳原子,至少一个脂族取代基含有阴离子水溶性基团,例如羧基、磺酸盐或硫酸盐。
两性离子表面活性剂包括脂族季铵、季膦和叔锍化合物的衍生物,其中一个脂族取代基含有8-18个碳原子。
有用的阳离子表面活性剂包括水溶性的如下通式的季铵化合物:
R1R2R3R4N+X-其中R1是10-20个碳原子的烷基,优选12-18个碳原子,R2、R3和R4各自独立地是具有1-7个碳原子的烷基,优选甲基,X-是阴离子,一般是卤化物,优选是氯化物。这样化合物的例子包括C12-C14烷基三甲基铵卤化物和可可烷基三甲基铵N-甲基硫酸盐。
喷雾干燥的物料可以含有洗涤剂助洗剂以助于控制矿物硬度,不论它是通过沉淀,螯合或是离子交换。合适的助洗剂可以选自各种水溶性的,碱金属、铵或取代的(烷基或羟基)铵磷酸盐、聚磷酸盐(包括三聚磷酸盐)、焦磷酸盐和玻璃状聚合偏磷酸盐、膦酸盐、聚膦酸盐、碳酸盐(包括碳酸氢盐和倍半碳酸盐)、硅酸盐、硼酸盐和多羟基磺酸盐。这些盐的碱金属,尤其是钠盐是优选的。也可以考虑有机助洗剂,例如多羧基化物,例如柠檬酸及其水溶性盐、琥珀酸盐、氧联琥珀酸盐、亚氨基琥珀酸盐、乙二胺四亚甲基膦酸或乙二胺四乙酸。
一类优选的助洗剂包括硅铝酸盐离子交换材料。这些材料在结构上可以是结晶的或非晶型的并可以是天然的或合成得到的。合适的硅铝酸盐是可从市场上购买到的。优选的合成的结晶硅铝酸盐离子交换材料包括沸石、例如沸石A、沸石P和沸石X。
其它任选的喷雾干燥物料的组份可以选自各种有机聚合物,其部分也可以起助洗剂的作用以改进去污力。这样的聚合物包括羧基低级烷基纤维素钠,低级烷基纤维素钠和羟基低级烷基纤维素钠。例如,羧甲基纤维素钠、甲基纤维素钠和羟基丙基纤维素钠、聚乙烯醇、聚丙烯酰胺、聚丙烯酸盐和各种共聚物例如马来酸与丙烯酸的共聚物。
聚合的多羧酸盐助洗剂包括脂族羧酸例如马来酸、衣康酸、中康酸、富马酸、乌头酸、柠康酸和亚甲基丙二酸的均聚物和共聚物的水溶性盐。
喷雾干燥的物料可以任选地含有一种或多种中性或碱性的,有机或无机的盐,该盐水溶液的pH值为7或更高。对于洗涤剂颗粒这些盐有助于提供所需要的密度和体积,并且尽管某些盐是惰性的,但很多盐在洗涤液中也可以起洗净助洗剂的作用。这样的盐包括碱金属、铵或取代的(烷基或羟基)铵氯化物,氟化物和硫酸盐,例如硫酸钠。
其它通常用于洗涤剂组合物的组份包括流动性助剂,色斑(colour speckles)、漂白剂和漂白活化剂,泡沫促进剂或泡沫抑制剂、防锈和防腐蚀试剂、污垢悬浮剂、污垢解脱剂、染料、染料转移抑制聚合物(例如PVP)、软化剂(例如作为干混的高岭土颗粒),填料、光学增白剂、杀菌剂、pH-调节剂、非助洗剂碱源、水溶助长剂、酶、酶稳定剂、螯合剂和香料。许多这样组份的例子以及其它的表面活性剂和助洗剂的例子可以在文献中找到,例如国际专利申请WO92/22629,其中的公开内容和提到的参考文献在此引为参考文献。
没有包括在喷雾干燥物料中的所需组份(例如那些由于其热敏感性不能喷雾干燥的组份)可以在喷雾塔之后的任何适当阶段加入到喷雾干燥的物料中;例如,它们可以在本发明工艺的过程中加入或用本领域中已知的方法将其加入到通过本发明工艺得到的增加了密度的颗粒中和与之相混合以得到成品。然而,应该懂得,通过本发明工艺得到的增加了密度的颗粒本身就构成适用的洗涤剂组合物,这取决于其组合物。
根据本发明,将可水合的化合物加入到喷雾干燥的物料中。优选的可水合的化合物是这样的化合物,当在工艺中在所遇温度下与其接触时,在分子中,在晶体中或在笼形物中等能够键合水,尤其是作为结晶水,形成稳定的水合物,例如无水化合物。尽管可以考虑象柠檬酸这样的可水合的化合物,但是优选使用可水合的盐,例如碱金属碳酸盐、碳酸氢盐,(聚)磷酸盐、柠檬酸盐或硫酸盐。最优选的可水合的盐是碳酸钠。工业级的无水碳酸钠是作为“苏打灰”可从市场上购买到的。其它可水合的盐包括硫酸钠或,更优选地,柠檬酸钠(无水)、碳酸氢钠或三聚磷酸钠。也可以使用两种或多种可水合化合物的混合物。可水合的化合物通常具有细的粒径,平均粒径一般是0.1-250μm,优选1-100μm。原则上对可水合化合物的量没有一个上限,但其加入量以在喷雾干燥物料中干物质的重量计通常最多到35%,例如最多到30%。一般地,可水合化合物的量以在喷雾干燥物料中干物质的重量计至少是5%。尽管本申请人不希望通过任何假设进行限制,但是人们相信可水合的化合物提供了硬核(seed)颗粒,它通过附聚促使喷雾干燥物料中的颗粒生长。相反,象从喷雾塔得到的喷雾干燥物料中的碳酸盐不能用于成核,并且由于逐渐水合,不能用于结构化物料。
根据本发明,水也可以加入到和/或包含在喷雾干燥的物料中。从喷雾塔得到的喷雾干燥物料的水分含量通常不足以得到令人满意的结果;因此,通常通过将水加入到喷雾干燥的物料中来实施本工艺。可以是各种加入顺序:然而,尽管可以在加入可水合的化合物之前,期间和/或之后加入水,但是优选在可水合的化合物已经加入到喷雾干燥的物料之后加入水,更优选地在可水合的化合物和喷雾干燥的物料已经全部或完全混合在一起之后加入。也可以在本工艺的不同阶段分批添加水。还应注意到水无需以水本身的形式(例如象自来水或饮用水)加入,也可以是含水组份的溶液、分散液、膏或其它混合物,例如硅酸盐溶液、聚合物溶液或表面活性剂膏。一般来说,在体系中的水量(即存在于喷雾干燥的物料中作为提供给本工艺的水和在本工艺期间加入到喷雾干燥物料中的水(如果有的话)相对于在喷雾干燥物料中干物质的重量是最高到30%,例如最高到25%,优选10-25%,更优选10-20%。一般地,加入的水量以在喷雾干燥物料中干物质的重量计是0-20%,例如0-15%,优选是2-15%。
本发明的工艺可以以连续或分批的方式进行。在目前优选的本发明的实施方案中,喷雾干燥的物料在第一混合机处理,它通常是高速或中速混合机、优选是高速混合机(本文中的该术语包括高剪切混合机)、在该机中,喷雾干燥的物料一般被研磨和/或增加密度,和通常为了促进附聚(该术语包括成粒等)和可能的话(进一步)增加密度,在第一混合机的下流处进行进一步的处理。在这些优选的实施方案中,物料从第一混合机输送到第二混合机中,在第二混合机中物料通常进行附聚(或进一步附聚),从而增大颗粒尺寸和降低或消除细粉的含量。尽管可以考虑转鼓式装置,但第二混合机一般是高速或中速混合机,优选是中速混合机(本文中的该术语包括中剪切混合机)。
这里可以提出的是,本文中作为“混合机”装置的描述不必是指在该装置中制造混合物或与喷雾干燥的物料混合;“混合机”可能在某些实施方案中仅仅是起搅拌其中的物料的作用和起这样的作用,例如降低颗粒尺寸和/或增加密度或,视情况而定,增大颗粒尺寸、附聚、成粒和/或增加密度。
如果第一混合机直接与喷雾干燥工艺连接,则可以使用“湿”喷雾干燥的物料,即还含有足够量水的物料;这降低了在喷雾塔中的干燥负荷,从而提高了生产能力。但是,另一方面,从干燥塔出来的物料在进入第一混合机之前可以通过一个或多个预备阶段。
一般的高速混合机通常包括具有其中安装有绕其轴向线旋转的转动轴的混合室,在所述的转动轴上装有许多混合零件(刀片、叶片、浆叶等等)。转动轴的旋转速度通常可以是100-2500,优选是600-2000rpm(每分钟转数)。除了安装在转动轴的混合零件外,混合机也可以另外安装切削或切碎装置。物料在高速混合机中的停留时间取决于很多因素,包括转动轴的转速,混合零件的位置和数量,在推进物料通过混合机方面混合零件的效率和出口的大小(它一般利用堰是可调节的)。在混合机中,例如在Schugi(商品名)成粒机中,物料垂直下落通过该机器,停留时间可以低至1秒,通常地,在高速混合机中的停留时间不超过1分钟。物料在高速混合机中的停留时间一般是5-30秒。(本文中的停留时间当然指的是“平均”停留时间。)
目前优选的是来自Lodige(商品名)CB系列的高速混合机,例如CB55,CB40或CB30循环机(recycler)。在这些混合机中,通过在一固定的中空的圆柱上安装其轴线水平或基本水平的并有一沿其轴向轴线装配有可转动的转动轴形成混合室。(也可以考虑其它的混合机,例如Drais(商品名)K-TTP80混合机或Littleford(商品名)混合机,也可以考虑间歇混合机,例如高速运转的Birich(商标名)混合机。
一般的中速混合机通常包括在混合机中装有可转动的转动轴的混合室,在转动轴上装有很多混合零件(刀片、叶片、浆叶等等)。转动轴的转动速度通常是40-160,优选60-150rpm。除了装有混合零件的转动轴外,混合机也可以包括分离安装的切削或切碎装置,它可以用来控制附聚过程,例如抑制过附聚。物料在中速混合机中的停留时间取决于很多因素,包括转动轴的转速,混合零件的位置和数量,在推进物料通过混合机方面混合零件的效率和出口的大小(它一般利用堰是可调节的)。通常地、停留时间是1-10分钟。优选是2-5分钟。
目前优选的是来自Lodige(商品名)KM系列的中速混合机,也称之为Lodige犁铧混合机,例如,KM300、KM600、KM3000或KM4200。在这些混合机中,通过在一固定的中空的圆柱上安装其轴线水平或基本水平的并有一沿其轴向轴线装配有可转动的转动轴形成混合室,至少一部分安装在转动轴上的混合零件是犁铧构型的。也可以考虑其它的混合机,例如Drais(商品名)K-T160混合机。透用于间歇处理的中速混合机包括Lodige FM混合机,Patterson Kelly(商品名)V混合机和较低速度运转的Birich(商标名)混合机。
物料可以在第一混合机中在任何合适的温度下处理,例如,15℃-50℃,更一般的是20℃-40℃,例如25℃-30℃。物料可以在第二混合机中在任何合适的温度下处理,例如,25℃-80℃,更一般的是35℃-60℃。
在某些优选的实施方案中,可水合的化合物和喷雾干燥的物料在第一混合机中全部或完全混合在一起。例如,在这样的实施方案中,可水合的化合物可以在进入第一混合机之前加入到喷雾干燥的物料中,或喷雾干燥的物料和可水合的化合物分别送入第一混合机,例如通过混合机中的各自进口送入。当以分批的形式进行本工艺时,当然可以想象得到通过同一进口依次地加入喷雾干燥的物料和可水合的化合物。例如,在这样的实施方案中,水可以在第一混合机和第二混合机之一或两者中加入;优选地,水在第二混合机加入到混合物中。
在其混合之前或期间可以将一种或多种其它的物质加入到喷雾干燥的物料和/或可水合的化合物中。例如,为了促使良好的附聚,可以加入非离子表面活性剂作为粘合剂,以在喷雾干燥物料中干物质的重量计,一般地,其量为最高到15%,优选最高到12%,例如0.1-10%。当然,也可以在喷雾干燥的物料本身中包括非离子表面活性剂或将非离子表面活性剂在第一混合机的下流处加入,例如在第二混合机加入,或在混合最后组份得到成品期间通过将其喷于其上而加入。
在本工艺中,水的加入可以通过将水喷到喷雾干燥的物料或其与可水合的化合物的混合物上来实现,这视情况而定;这样水可以通过一个或多个(雾化)喷头或喷嘴喷出,结果得到被有效和完全地混入颗粒物质中的(细)水液滴。当然也可以通过其它方法加入水;例如,可以通过管线加入水,只要它充分地被分散,例如,通过叶片或其它的混合零件,切削或切碎装置。尽管本申请人不希望用任何假设来限制,但是人们相信水会水合干的可水合的化合物,从而生成热,这有助于附聚过程延续。此外,人们相信可水合的化合物的水合将导致固体桥键(bridging),这进一步改进了颗粒的结构。(因此,尽管并非不可以,但在将可水合的化合物加入到喷雾干燥的物料之前将水加入到可水合的化合物中不是有利的,因为它可以导致可水合化合物的过早水合。)再有,水通过使其变得非常粘稠而改进了可以存在非离子表面活性剂的粘合能力;这有助于形成强的附聚物。
从喷雾塔得到的喷雾干燥物料的粒径一般为350-550μm。在第一(通常高速或高剪切)混合步骤或阶段后,平均粒径通常被降低,一般到约300μm。由于在第二混合机中的附聚步骤或阶段,平均粒径一般增大到500-800μm。平均粒径的增大和细粉(颗粒尺寸小于250μm)降低被认为是在改进分配性方面的重要因素,利用本发明的方法可以实现这种改进。一般来说,通过本工艺得到的产品含有的细粉(<250μm)量应该小于10%(重量),优选小于5%(重量)。
在第一和第二混合机之间和/或在第二混合机中可以将一种或多种其它组份加入到混合物中。例如,将其它的可水合化合物,优选无水碳酸钠,在第二混合机中加入到混合物中是有益的。也可以加入细粉末,例如硅石、碳酸钙、滑石或优选地,硅铝酸盐,如沸石,尽管这些材料的加入,如果确实要加入,优选在不早于沿第二混合机进程的一半处进行,更优选在沿第二混合机进程的至少三分之二处进行,最优选在第二混合机的末端或末端附近进行或在附聚基本上完成之后进行,以便避免或至少是降低对附聚过程的不良影响。这样的细粉末的平均粒径一般为0.01-100μm,优选0.1-10μm。
此外另一个方法包括推迟加入可水合的化合物直到在第一(通常高速)混合机中处理喷雾干燥的物料之后;这样,可以在第二混合机中加入可水合的化合物。在这样的情况下,可以在第二混合机中和/或预先,例如在第一混合机中加入水。也可以在本工艺的不同阶段分批添加可水合的化合物。
一个上述两步骤混合(双混合机)实施方案的改动是省去一个混合机。这样,可水合的化合物和水与喷雾干燥的物料的混合也可以在单个混合机中完成,但该混合机应该提供足够的能量来很好地在单步骤操作中分散和混合可水合的化合物和水与喷雾干燥的物料。也应该把足够的能量给予物料将其固结成较浓稠的形式同时处于不可变形的形态。由于这些原因,优选使用遍速混合机,然而,也可以使用中速混合机,尽管这将花费较长的处理时间。
也可以利用可变速度的间歇混合机,例如Birich R09混合机,在第一步骤中在高速条件下处理其中的物料,然后在第二步骤中在中速条件下处理其中的物料。在这样的实施方案中的第一和第二步骤可以类似于在双混合机方案中的第一和第二混合步骤。
把在混合机中处理和加入水(如果有的话)之后得到的附聚的,或颗粒的物料进行干燥和/或强制冷却处理,例如在一个或多个流动床装置中进行处理。为了老化附聚物或颗粒以便加速其中的水合的目的也可以进行流化床处理。
在干燥和/或冷却之后如果合适,附聚的或颗粒的物料可以有一种或多种其它的组份混入其中以便制备洗涤剂粉末成品。因此,例如,可以将其它的液体材料如香料、液体泡沫抑制剂或非离子表面活性剂在一混合鼓中喷雾其上。
通过本发明的工艺得到的颗粒物料一般含有很少量或没有细粉,因此有助于成品的美学效果,它看起来不是粉尘状的。此外,已经发现,如此得到的洗涤剂颗粒具有极好的分配性和溶解性特性并降低了储存时结块的倾向。
在下面的实施例中并通过下面的实施例来说明本发明,除非另外指出其中的份数和百分数均以重量计。
实施例1
按照下面组合物制备喷雾干燥的洗涤剂粉末:
组合物(份数)
a b
直链烷基苯磺酸盐 15.2 15.2
沸石A 24.0 24.0
聚丙烯酸盐聚合物 5.0 5.0
螯合剂 0.3 0.3
羧甲基纤维素 0.4 0.4
荧光增白剂 0.1 0.1
碳酸钠 15.0 5.0
水分 4.0 3.0
洗涤剂粉末(a)在高剪切混合机Lodige CB30中与5份非离子表面活性剂混合。然后该产品送到第二中速混合机,LodigeKM600,在其中它与4份送进该混合机前端的沸石A混合。
洗涤剂粉末(b)在高剪切混合机Lodige CB30中与5份非离子表面活性剂混合。然后该产品送到第二中速混合机,LodigeKM600,在其中它与10份无水碳酸钠混合。通过一压力喷嘴喷水加入5份水。4份沸石A在第二混合机的尾端加入。
将下面的混合机操作条件用于这两种粉末的处理过程中:Lodige CB30在转动轴速度为2000r.p.m.下运转,其中物料的停留时间为20秒,温度为20℃,而Lodige KM600在转动轴速度为200r.p.m.下运转,其中物料的停留时间为4分钟,温度为45℃。
所得到的洗涤剂颗粒80℃在流化床中干燥2分钟至含水量是4份。然后物料在流化床中经2分钟冷却至20℃。所得产品(a)的平均粒径是300μm,而所得产品(b)的平均粒径是600μm。
从两个实验得到的产品按照下面组合物(份数)在一转鼓中各自与其它的洗涤剂组份混合:
产品 A B
洗涤剂颗粒(a) 70 -
洗涤剂颗粒(b) - 70
过硼酸钠一水合物 16 16
TAED 5 5
硅酸钠2R 5 5
蛋白酶 1 1
脂肪酶 0.2 0.2
香料 0.3 0.3
泡沫抑制剂 0.5 0.5
非离子表面活性剂C25AB3 1.0 1.0
这两个产品是相同的组合物,但产品A的堆密度是820g/l,平均粒径是350μm(细粉(<250μm)含量约20%(重量)),而产品B的堆密度是820g/l,平均粒径是580μm(细粉(<250μm)含量低于5%(重量))。
用下面的方法在洗衣机分配器中实验这两个产品。把每种产品各100g放入洗衣机分配器的加料器(drawer)中并在2升/分钟的条件下加水2分钟。在每个实验结束时,取出洗衣机加料器分配器并称量残余物的量。残余物料在原来干物质的百分数来表示。
得到下面的结果:
残余(%)
洗衣机/产品 A B
Zanussi(商标名) 90 5
实施例2
按照下面组合物制备喷雾干燥的洗涤剂粉末:
份数
直链烷基苯磺酸盐 18
烷基聚葡糖苷 3
三聚磷酸钠 20
硅酸钠1.6R 8
聚丙烯酸钠聚合物 6
螯合剂 0.2
水分 4
在一可变速Birich R09混合机中将喷雾干燥的粉末与10份无水三聚磷酸钠混合;在此步骤中混合机在1000r.p.m.转速下运转,其中物料的温度是40℃。用30秒将5份水加入到混合机中;在该步骤中混合机在200r.p.m.转速下运转,其中物料的温度是55℃。然后取出产品(增加了密度的洗涤剂颗粒)并在一转鼓中与其它洗涤剂组份混合形成下面组合物的成品:
份数
增加了密度的洗涤剂颗粒 74
碳酸氢钠 10
柠檬酸钠二水合物 10.8
桧(SavinaseTM)酶 1.0
纤维素酶 0.2
脂肪酶 0.4
香料 0.4
聚乙烯吡咯烷酮 0.5
非离子表面活性剂 2.0
泡沫抑制剂 0.5
该产品的堆密度是780g/l、平均粒径是500μm(细粉<250μm)含量低于5%(重量))。把100g该产品放入洗衣机分配器加料器中。在20℃ 2升/分钟的条件下加水2分钟并得到下面的结果:
洗衣机 残余(%)
Zanussi(商标名) 0
实施例3
按照下面组合物制备喷雾干燥的洗涤剂粉末:
份数
牛脂醇硫酸盐 3
直链烷基苯磺酸盐 12
沸石A 26
碳酸钠 5
荧光增白剂 0.1
水分 4
将喷雾干燥的粉末加入到连续的Lodige CB40混合机中,将5份碳酸氢钠,5份无水柠檬酸盐和6份聚丙烯酸盐聚合物溶液(40%)也加入到混合机中。Lodige CB40在1000r.p.m.转速下运转,其中,物料的停留时间是30秒,温度是30℃。所得的混合物送到第二混合机Lodige KM400。在那里让其附聚。Lodige KM400在80r.p.m.转速下运转,其中,物料的停留时间是3分钟,温度是50℃。从Lodige KM400混合机出来的产品被送入一流化床干燥器,在那里在80℃下干燥2分钟至水分含量是4份。然后在一流化床中经2分钟将物料冷却到20℃。然后按照下面组合物将该产品(增加了密度的洗涤剂颗粒)在一转鼓中与其它洗涤剂组份混合形成成品:
份数
增加了密度的洗涤剂颗粒 60.1
过碳酸钠 15.0
层状硅酸盐颗粒 10.0
漂白活化剂,TAED 5.0
蛋白酶 1.4
泡沫抑制剂 1.5
醇乙氧基化物C25E3 5
香料 0.5
污垢解脱剂聚合物 0.3
洗涤剂斑点(speckle) 1.0
脂肪酶 0.2
该产品的堆密度是850g/l,平均粒径是640μm(细粉(<250μm)含量低于5%(重量))。把该产品在洗衣机分配器中在20℃ 2升/分钟的条件下加水2分钟实验,并得到下面的结果:
洗衣机 残余(%)
Zanussi(商标名) 2
当使用由其它洗衣机制造商提供的洗衣机时也观察到了与在实施例1、2和3中提到的那些分配性优点相差不大的分配性优点。
实施例4
按照下面组合物(份数)制备喷雾干燥的洗涤剂粉末:
直链烷基苯磺酸盐 8.40
聚合物 3.90
硫酸钠 12.83
硅酸钠 2.6
螯合剂 0.4
沸石 9.7
荧光增白剂 0.17
非离子表面活性剂 9.0
水分 6.0
在高速混合机Lodige CB30中将喷雾干燥的粉末与10份碳酸钠混合。然后把产品送入第二中速混合机Lodige KM600中,在那里通过一压力喷嘴喷水加入2份的水。
将下面的操作条件用于该粉末的处理。Lodige CB30在1500r.p.m.转速下运转,其中,物料的停留时间是25秒,温度是25℃。Lodige KM600在200r.p.m.转速下运转,其中,物料的停留时间是5分钟,温度是50℃。
所得洗涤剂颗粒在一流化床中在80℃下干燥2分钟至水分含量是4份。然后物料在一流化床中冷却2分钟到20℃。平均粒径是650μm。
按照下面组合物(份数)将该产品在一转鼓中与其它洗涤剂组份混合:
洗涤剂颗粒 61.0
皂片 3.00
椰子烷基硫酸盐挤出物 6.80
泡沫抑制剂颗粒 0.50
过硼酸盐一水合物 18.0
TAED 7.00
蛋白酶 0.30
桧(Savinase)酶 3.00
香料 0.40
该成品的堆密度是800g/l,平均粒径是600μm(细粉)(<250μm)含量低于5%(重量))。
当然应该理解,以上仅以实施例的方式描述了本发明而且在本发明的范围内可以进行细节的改动。
Claims (14)
1.一种制备堆密度至少为650g/l的颗粒洗涤剂组合物的工艺,该工艺包括下列步骤:
(a)提供喷雾干燥的混合物,包括水和干燥的洗涤剂组分,洗涤剂组分选自表面活性剂、助洗剂或它们的混合物;
(b)在混合机中混合喷雾干燥的混合物达第一段时间,混合机具有混合室,混合室含有转轴,轴上装有多个混合零件,并且其中转轴于第一段时间内的转速为600-2000转/分钟;
(c)在混合机中混合喷雾干燥的混合物达第二段时间,混合机具有混合室,混合室含有转轴,轴上装有多个混合零件,其中转轴于第二段时间内的转速为40-160转/分钟;并且在第二段时间完毕之前向混合物中加入水和可水合的化合物,可水合的化合物选自碱金属碳酸盐、碳酸氢盐、磷酸盐、聚磷酸盐、柠檬酸盐、硫酸盐和它们的混合物,其中加入的水量以干的洗涤剂组分计为2-15重量%;和
(d)对由步骤(c)得到的组合物进行干燥或冷却中的至少一种处理。
2.根据权利要求1的工艺,其特征在于在步骤(c)中加入的可水合的化合物以干的洗涤剂组分计为5-35重量%。
3.根据权利要求1的工艺,其特征在于所述第一段时间为5至30秒。
4.根据权利要求1的工艺,其特征在于所述第二段时间为1至10分钟。
5.根据权利要求1的工艺,其特征在于在步骤(b)的混合过程中,向喷雾干燥的混合物中加入水和可水合的化合物,可水合的化合物选自碱金属碳酸盐、碳酸氢盐、磷酸盐、聚磷酸盐、柠檬酸盐、硫酸盐和它们的混合物。
6.根据权利要求1的工艺,其特征在于少于10重量%的颗粒洗涤剂组合物的粒径小于250微米。
7.根据权利要求1的工艺,其特征在于喷雾干燥的混合物包括阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂的至少一种。
8.根据权利要求1的工艺,其特征在于可水合的化合物以平均粒径为0.1至250微米的细粉的形式加入。
9.根据权利要求1的工艺,其特征在于喷雾干燥的混合物在第一段时间内的温度为15-50℃。
10.根据权利要求1的工艺,其特征在于在所述第二段时间内混合室内物质维持在25至80℃。
11.根据权利要求1的工艺,其特征在于在步骤(c)中,水通过雾化喷头加入混合物中。
12.根据权利要求1的工艺,其特征在于颗粒洗涤剂组合物的平均粒径为500至800微米。
13.根据权利要1的工艺,其特征在于在步骤(c)中的可水合化合物是无水的。
14.根据权利要求1的工艺,其特征在于在第一段时间内的混合在第一混合机中进行,而在第二段时间内的混合在第二混合机中进行。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
EP93202607A EP0643129A1 (en) | 1993-09-07 | 1993-09-07 | Process for preparing detergent compositions |
EP93202607.3 | 1993-09-07 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN1133611A CN1133611A (zh) | 1996-10-16 |
CN1065565C true CN1065565C (zh) | 2001-05-09 |
Family
ID=8214083
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN94193880A Expired - Fee Related CN1065565C (zh) | 1993-09-07 | 1994-08-24 | 制备洗涤剂组合物的工艺 |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5736502A (zh) |
EP (1) | EP0643129A1 (zh) |
JP (1) | JPH09502220A (zh) |
CN (1) | CN1065565C (zh) |
CA (1) | CA2170731C (zh) |
WO (1) | WO1995007338A1 (zh) |
Families Citing this family (15)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE19500644B4 (de) * | 1995-01-12 | 2010-09-09 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Sprühgetrocknetes Waschmittel oder Komponente hierfür |
GB9526097D0 (en) * | 1995-12-20 | 1996-02-21 | Unilever Plc | Process |
EP0849355B1 (de) * | 1996-12-21 | 2004-03-17 | Clariant GmbH | Pulverförmige Wasch- und Reinigungsmittel-Komponente |
US6794354B1 (en) * | 1998-09-18 | 2004-09-21 | The Procter & Gamble Company | Continuous process for making detergent composition |
AU1449100A (en) * | 1998-10-26 | 2000-05-15 | Procter & Gamble Company, The | Detergent particles and processes for making them |
US6426328B2 (en) * | 1998-10-27 | 2002-07-30 | Unilever Home & Personal Care, Usa Division Of Conopco Inc. | Wrinkle reduction laundry product compositions |
US6818606B1 (en) | 1999-06-16 | 2004-11-16 | Kao Corporation | Article for use in washing in sheet form |
GB9927653D0 (en) * | 1999-11-22 | 2000-01-19 | Unilever Plc | Process for preparing granular detergent compositions |
WO2001040428A1 (en) * | 1999-11-30 | 2001-06-07 | The Procter & Gamble Company | Process for making a detergent composition |
ATE352607T1 (de) | 2001-10-25 | 2007-02-15 | Unilever Nv | Verfahren zur herstellung von waschmittelgranulaten |
GB0125653D0 (en) | 2001-10-25 | 2001-12-19 | Unilever Plc | Process for the production of detergent granules |
GB0313901D0 (en) * | 2003-06-16 | 2003-07-23 | Unilever Plc | Detergent composition |
CA2549854C (en) * | 2003-12-19 | 2012-09-18 | Unilever Plc | Detergent granules and process for their manufacture |
US7442679B2 (en) * | 2004-04-15 | 2008-10-28 | Ecolab Inc. | Binding agent for solidification matrix comprising MGDA |
DE102004020400A1 (de) * | 2004-04-23 | 2005-11-17 | Henkel Kgaa | Parfümierte Feststoffe |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0340013A2 (en) * | 1988-04-29 | 1989-11-02 | Unilever Plc | Detergent compositions and process for preparing them |
EP0367339A2 (en) * | 1988-11-02 | 1990-05-09 | Unilever N.V. | Process for preparing a high bulk density granular detergent composition |
EP0390251A2 (en) * | 1989-03-30 | 1990-10-03 | Unilever N.V. | Detergent compositions and process for preparing them |
Family Cites Families (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2431529C2 (de) * | 1974-07-01 | 1982-11-18 | Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf | Verfahren zur Herstellung sprühgetrockneter, nichtionische Tenside enthaltender Waschmittel |
CA1323277C (en) * | 1988-04-29 | 1993-10-19 | Robert Donaldson | Process for preparing detergent compositions |
GB8817386D0 (en) * | 1988-07-21 | 1988-08-24 | Unilever Plc | Detergent compositions & process for preparing them |
GB8922018D0 (en) * | 1989-09-29 | 1989-11-15 | Unilever Plc | Detergent compositions and process for preparing them |
GB8924294D0 (en) * | 1989-10-27 | 1989-12-13 | Unilever Plc | Detergent compositions |
DE69226029T2 (de) * | 1991-03-28 | 1998-12-03 | Unilever Nv | Waschmittel und Verfahren zu ihrer Herstellung |
JP2979727B2 (ja) * | 1991-05-27 | 1999-11-15 | ライオン株式会社 | 高嵩密度洗剤組成物の製造方法 |
JPH04348196A (ja) * | 1991-05-27 | 1992-12-03 | Lion Corp | 高嵩密度洗剤組成物の製造方法 |
-
1993
- 1993-09-07 EP EP93202607A patent/EP0643129A1/en not_active Ceased
-
1994
- 1994-08-24 JP JP7508683A patent/JPH09502220A/ja active Pending
- 1994-08-24 CA CA002170731A patent/CA2170731C/en not_active Expired - Fee Related
- 1994-08-24 WO PCT/US1994/009472 patent/WO1995007338A1/en active Application Filing
- 1994-08-24 CN CN94193880A patent/CN1065565C/zh not_active Expired - Fee Related
-
1996
- 1996-03-05 US US08/605,127 patent/US5736502A/en not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0340013A2 (en) * | 1988-04-29 | 1989-11-02 | Unilever Plc | Detergent compositions and process for preparing them |
EP0367339A2 (en) * | 1988-11-02 | 1990-05-09 | Unilever N.V. | Process for preparing a high bulk density granular detergent composition |
EP0390251A2 (en) * | 1989-03-30 | 1990-10-03 | Unilever N.V. | Detergent compositions and process for preparing them |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH09502220A (ja) | 1997-03-04 |
CA2170731A1 (en) | 1995-03-16 |
EP0643129A1 (en) | 1995-03-15 |
WO1995007338A1 (en) | 1995-03-16 |
CN1133611A (zh) | 1996-10-16 |
US5736502A (en) | 1998-04-07 |
CA2170731C (en) | 1999-11-02 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN1065565C (zh) | 制备洗涤剂组合物的工艺 | |
CN1195832C (zh) | 可与漂白剂配伍的烷氧基化聚亚烷基亚胺 | |
CN1156562C (zh) | 用非塔工艺制造洗涤剂组合物的方法 | |
CN1027287C (zh) | 通过洗涤剂面团状物质的松团作用制备洗涤剂颗粒 | |
CN1041004A (zh) | 使用精细分散制粒方法由冷却的捏塑体制备洗涤剂颗粒 | |
CN1045988C (zh) | 致密洗涤剂组合物的制备方法 | |
CN1061995A (zh) | 凝结硅铝酸盐或层状硅酸盐洗涤剂助洗剂的方法 | |
JPH10505113A (ja) | 噴霧乾燥塔を使用する洗剤組成物の製造のための凝集法 | |
CN1113092C (zh) | 从洗涤剂初始成分制备高密度洗涤剂组合物的方法 | |
CN1230984A (zh) | 粒状洗涤剂或清洗剂的制备方法 | |
CN1242800A (zh) | 中和法制造附聚洗涤剂颗粒 | |
CN1234825A (zh) | 制备预混修饰的聚胺高聚物的洗涤剂组合物的附聚方法 | |
CN1273579C (zh) | 含沸石的颗粒洗衣用洗涤剂组合物 | |
CN1753981A (zh) | 阴离子型表面活性剂粉末 | |
CN1208447C (zh) | 高堆积密度洗涤剂组合物的制备方法 | |
JP2005068413A (ja) | 粒状アニオン界面活性剤の製造法 | |
CN1367817A (zh) | 含有沸石的颗粒洗涤剂组合物 | |
CN1067674A (zh) | 用于洗涤剂组合物中形成表面活性颗粒的高活性浆料的凝聚方法 | |
CN1230505C (zh) | 含有沸石map的颗粒洗涤剂组分 | |
CN1200999C (zh) | 制造粒状洗涤剂组合物的方法 | |
CN1206336C (zh) | 制备颗粒洗涤剂组合物的方法 | |
CN1120228C (zh) | 通过非塔工艺生产低密度洗涤剂组合物的方法 | |
CN1202198A (zh) | 从含有不含水的粘结剂的表面活性剂浆料制备高密度洗涤组合物的方法 | |
CN1384871A (zh) | 涂敷的洗涤剂颗粒的制备方法 | |
EP1668107B1 (en) | Process for making a detergent composition |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C14 | Grant of patent or utility model | ||
FG4A | Grant of patent | ||
GR01 | Patent grant | ||
C19 | Lapse of patent right due to non-payment of the annual fee | ||
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |