CN106543875A - 一种耐高温石墨烯防腐涂料组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种耐高温石墨烯防腐涂料组合物,属于涂料技术领域。解决现有的防腐涂料组合物制备工艺复杂、且综合性能不好的问题。该涂料组合物包括:热塑性树脂、石墨烯分散液、偶联剂、流平剂、消泡剂和溶剂;所述的热塑性树脂包括聚芳醚酮、聚芳醚砜或聚酰亚胺。本发明选用玻璃化转变温度较高的热塑性树脂作为基体树脂,提高了涂料的耐温性能。改性后的石墨烯可以均匀分散在N,N‑二甲基甲酰胺中,简化了涂料的制备工艺,降低了生产成本。且本发明的涂料组合物具有耐高温、耐腐蚀、抗冲击、附着力强等良好的综合性能。
Description
技术领域
本发明涉及涂料技术领域,具体涉及一种耐高温石墨烯防腐涂料组合物。
背景技术
金属的腐蚀对国民经济和社会发展的影响是巨大的,每年由于金属的腐蚀而造成的损失在国民生产总值中占有很大比重,世界每年生产的钢铁中1/3因腐蚀而被破坏,极大刺激了防腐工作的发展。涂装防腐涂料作为最有效、最经济、应用最普遍的防腐方法,几乎在所有的行业都得到了广泛的应用,其中环氧防腐涂料体系占比较大。
环氧防腐涂料对各种基材具有极好的粘结性、耐化学药品性,其硬度、柔软性也较为优异,但是同样存在耐温等级较低,对弱碱性的液体没有防护作用等缺陷,而且由于涂层亲水,难以持久,因此,工程上使用环氧涂层时,一般都采用增大涂层厚度的办法来延长使用时间,要想达到理想的防腐效果,环氧防腐涂层厚度一般要求在300μm以上,影响涂层的机械性能。
聚芳醚酮、聚芳醚砜及聚酰亚胺树脂是重要的特种工程塑料,具有优异的耐热、耐磨、耐辐照等综合性能,在航空航天、机械化工、电气电子等领域有重要应用。树脂的长期使用温度在150℃以上,同时具有较好的粘附力,近年来被逐渐用于涂料领域。如中国专利CN102702945 B提供了一种涂料组合物,其基体树脂为酚酞型聚芳醚酮,涂料组合物具有较好的抗冲击性,柔韧性为1mm,附着力为1级。中国专利CN 101497764 B利用聚醚砜(PES)超细微粉、聚四氟乙烯树脂、色浆、超纯水、溶剂共混分散制备出一种价格低廉、耐碱耐磨的水性涂料。聚醚砜水溶性涂料在耐碱性实验、盐水浸泡实验可达15天,在硬度的抗磨性实验可达1000转以上,可作为不粘锅图层。中国专利CN 102220085 B制备出一种耐高温聚酰亚胺涂料,可在200℃下使用,其中T231耐高温聚酰亚胺涂料粘接不锈钢试片的拉伸剪切强度为:24.3MPa(25℃)、22.7MPa(120℃),适用于航空航天及电子信息等领域。
石墨烯是一种由碳原子构成的单层片状结构的新材料,是世上最薄却也是最坚硬的纳米材料。石墨烯本身具有憎水憎油性,其片层结构具有“迷宫”效应,可阻碍水、腐蚀性离子等向金属基材的渗透,延缓金属基材的腐蚀速度,进而对基材起到防腐的作用。专利号CN 103589281 B提供了一种基于石墨烯的耐高温防腐涂料及其制备方法:主要由环氧树脂、聚苯硫醚树脂、氨基树脂,颜料,石墨烯,正丁醇,消泡剂等组成。具有极佳的防水防腐蚀性、耐高温、耐候性、耐碱性、耐冲击和耐人工老化等优点,在700℃下24h无开裂、无气泡。申请号CN 105778716 A将石墨烯粉末经无水乙醇分散润滑处理添加到涂料中,经过多次研磨、超声分散得到最终的树脂涂料。涂层在10%HCl、10%NaOH及10%NaCl溶液中浸泡1500h无失效现象,起到了防腐的目的。但是上述制备方法需要多次数小时的长时间分散,制备工艺复杂,且得到的树脂涂层综合性能不够理想。
发明内容
本发明的目的是为了解决现有的防腐涂料组合物制备工艺复杂、且综合性能不好的问题,而提供一种耐高温石墨烯防腐涂料组合物。
本发明提供一种耐高温石墨烯防腐涂料组合物,该涂料组合物包括:
热塑性树脂、石墨烯分散液、偶联剂、流平剂、消泡剂和溶剂;
所述的热塑性树脂包括聚芳醚酮、聚芳醚砜或聚酰亚胺。
优选的是,所述的热塑性树脂的特性粘度为0.3dg/L~1.2dg/L。
优选的是,所述的石墨烯分散液的制备方法,包括:将石墨烯加入到溶剂中超声分散,并添加二异氰酸酯类改性剂及催化剂,在50℃下反应,经洗涤离心后得到石墨烯分散液。
优选的是,所述的溶剂包含N,N-二甲基乙酰胺(DMAC)、N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、二甲基亚砜(DMSO)、四氢呋喃(THF)、三氯甲烷(CCl3)中的一种或两种共混物。
优选的是,所述石墨烯分散液中石墨烯的质量为所述涂料组合物质量的0.5%~3%。
优选的是,所述溶剂与热塑性树脂的质量百分比为95:5~75:25。
优选的是,所述偶联剂为钛酸酯偶联剂或硅烷偶联剂。
优选的是,所述偶联剂的质量为所述涂料组合物质量的0.01%~2%。
优选的是,所述流平剂为丙烯酸流平剂或有机硅流平剂。
优选的是,所述消泡剂为聚醚改性消泡剂。
本发明的有益效果
本发明提供一种耐高温石墨烯防腐涂料组合物,该涂料组合物包括:热塑性树脂、石墨烯分散液、偶联剂、流平剂、消泡剂和溶剂;所述的热塑性树脂包括聚芳醚酮、聚芳醚砜或聚酰亚胺。本发明选用玻璃化转变温度较高的热塑性树脂作为基体树脂,提高了涂料的耐温性能。改性后的石墨烯可以均匀分散在N,N-二甲基甲酰胺中,简化了涂料的制备工艺,降低了生产成本。且本发明的涂料组合物具有耐高温、耐腐蚀、抗冲击、附着力强等良好的综合性能,生产工艺简单、成本较低,易于推广使用。
具体实施方式
本发明提供一种耐高温石墨烯防腐涂料组合物,该涂料组合物包括:热塑性树脂、石墨烯分散液、偶联剂、流平剂、消泡剂和溶剂;
所述的热塑性树脂包括聚芳醚酮、聚芳醚砜或聚酰亚胺。
按照本发明,所述的热塑性树脂可溶于极性有机溶剂中,特性粘度为0.3dg/L~1.2dg/L,优选为0.4dg/L~0.8dg/L,当特性粘度低于0.3dg/L时,会降低漆膜强度,涂层易破裂;当特性粘度高于1.2dg/L时,石墨烯等助剂不易均匀分散,影响涂层的质量。
按照本发明,所述的石墨烯分散液为自制的,所述的制备方法,优选包括:将氧化还原法制得石墨烯加入到溶剂中超声分散,并添加二异氰酸酯类改性剂及催化剂,在50℃下保温12~72h,优选24~48h,经丙酮洗涤离心后制得。所述的溶剂优选为N,N-二甲基乙酰胺或N,N-二甲基甲酰胺中的一种,所述的二异氰酸酯类改性剂优选为对苯二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯或二甲基联苯二异氰酸酯;催化剂优选为二月桂酸二丁基锡或草酸亚锡;所述的石墨烯和二异氰酸酯类改性剂的质量比优选为0.5:10;二异氰酸酯类改性剂的质量(g):催化剂的体积(ml)优选为10:0.3;所述石墨烯由氧化还原法制得(参考专利号CN104150471B,一种还原氧化石墨烯的方法)。所述石墨烯分散液中石墨烯的质量分数优选为3%~6%。本发明采用自制的石墨烯可以均匀分散在N,N-二甲基甲酰胺中,简化了涂料的制备工艺,降低了生产成本。
按照本发明,所述石墨烯分散液中石墨烯的质量优选为所述涂料组合物质量的0.5%~3%。
按照本发明,所述溶剂优选包含N,N-二甲基乙酰胺(DMAC)、N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、二甲基亚砜(DMSO)、四氢呋喃(THF)、三氯甲烷(CCl3)中的一种或两种共混物。所述溶剂与热塑性树脂的质量百分比优选为95:5~75:25。
按照本发明,所述的偶联剂优选为钛酸酯偶联剂或硅烷偶联剂。所述钛酸酯偶联剂优选包括TMC-201、TMC-102、TMC-101、TMC-105、TMC-TE或TMS-3;硅烷偶联剂优选包括KH-402、KH-550、KH-570、KH-552或KH172。所述偶联剂的质量优选为所述涂料组合物质量的0.01%~2%,更优选为0.5%~1%。
按照本发明,所述流平剂优选为丙烯酸流平剂或有机硅流平剂。
所述的丙烯酸流平剂优选包括BYK-361N或BYK-358N;有机硅流平剂优选包括BYK-333、BYK-322或BYK-306。所述流平剂的质量优选为所述涂料组合物质量的0.01%~1%,更优选为0.1%~0.5%。
按照本发明,所述消泡剂优选为聚醚改性消泡剂,所述的聚醚改性消泡剂优选包括DF-830、DF-864或DF-829。所述消泡剂的质量优选为所述涂料组合物质量的0.01%~1%,更优选为0.4%~0.8%。
本发明一种耐高温石墨烯防腐涂料组合物的制备方法没有特殊限制,按照本领域常用的共混方法制备即可,优选包括:
将热塑性树脂加入溶剂搅拌使其完全溶解,然后加入石墨烯分散液、偶联剂、流平剂和消泡剂,高速搅拌30-40min使溶液混合均匀,得到耐高温石墨烯防腐涂料组合物。
下面结合具体实施例对本发明做进一步详细的描述,需要说明的是,本发明提供的实施例只是对本发明的进一步说明,而不是限制本发明的范围。
实施例1
称取10g特性粘度为0.60dL/g的聚芳醚酮树脂(PEK-CN),加入40g DMAC溶液,搅拌使树脂完全溶解,加入石墨烯分散液(石墨烯分散液中石墨烯的质量分数优选为5%),石墨烯在组合物中的质量分数为0.5%,然后加入质量分数为0.4%的钛酸酯偶联剂TMC-201,质量分数为0.3%的有机硅流平剂BYK-333和质量分数为0.01%的消泡剂DF-830,高速搅拌30min使溶液混合均匀,得到产品涂料组合物。
将得到的涂料组合物喷涂在不锈钢基材上,经80℃2h+150℃2h热处理得到试件进行性能测试,结果如表1所示。
实施例2
称取10g特性粘度为0.80dL/g的聚芳醚酮树脂(PEK-CN),加入40g DMAC溶液,搅拌使树脂完全溶解,加入石墨烯分散液(石墨烯分散液中石墨烯的质量分数优选4%),石墨烯在组合物中的质量分数为0.5%,然后加入质量分数为0.4%的钛酸酯偶联剂TMC-201,质量分数为0.3%的有机硅流平剂BYK-333和质量分数为0.01%的消泡剂DF-830,高速搅拌30min使溶液混合均匀,得到产品涂料组合物。
将得到的涂料组合物喷涂在不锈钢基材上,经80℃2h+150℃2h+300℃2h热处理得到试件进行性能测试,结果如表1所示。
实施例3
称取10g特性粘度为0.55dL/g的聚醚砜树脂(PES),加入50g DMSO与CCl3的混合溶液,其中DMAC与甲苯的质量比为7:3,搅拌使树脂完全溶解,加入石墨烯分散液(石墨烯分散液中石墨烯的质量分数优选为5%),石墨烯在组合物中的质量分数为0.5%,然后加入质量分数为0.3%的硅烷偶联剂KH-550,质量分数为0.2%的有机硅流平剂BYK-306和质量分数为0.05%的消泡剂DF-829,高速搅拌30min使溶液混合均匀,得到产品涂料组合物。
将得到的涂料组合物喷涂在不锈钢基材上,经100℃1h+180℃1h+380℃10min热处理得到试件进行性能测试,结果如表1所示。
实施例4
称取10g特性粘度为0.4dL/g的聚酰亚胺(SS120l),加入90g DMF的溶液,搅拌使树脂完全溶解,加入石墨烯分散液(石墨烯分散液中石墨烯的质量分数优选为4%),石墨烯在组合物中的质量分数为0.5%,然后加入质量分数为0.5%的硅烷偶联剂KH-402,质量分数为0.5%的丙烯酸流平剂BYK-361N和质量分数为0.03%的消泡剂DF-829,高速搅拌30min使溶液混合均匀,得到产品涂料组合物。
将得到的涂料组合物喷涂在不锈钢基材上,经80℃2h+150℃2h+260℃1h热处理得到试件进行性能测试,结果如表1所示。
实施例5
称取10g特性粘度为0.53dL/g/的聚芳醚酮树脂(PEK-CN),加入40g DMAC和THF的混合溶液,其中DMAC与THF的质量比为6:4,搅拌使树脂完全溶解,加入石墨烯分散液(石墨烯分散液中石墨烯的质量分数优选为6%),石墨烯在组合物中的质量分数为1%,然后加入质量分数为0.4%的硅烷偶联剂KH-172,质量分数为1%的有机硅流平剂BYK-306和质量分数为0.05%的消泡剂DF-864,高速搅拌30min使溶液混合均匀,得到产品涂料组合物。
将得到的涂料组合物喷涂在不锈钢基材上,经80℃2h+150℃2h热处理得到试件进行性能测试,结果如表1所示。
实施例6
称取10g特性粘度为0.90dL/g的聚芳醚酮树脂(PEK-CN),加入80g DMAC和CCl3的混合溶液,其中DMAC与CCl3的质量比为8:2,搅拌使树脂完全溶解,加入石墨烯分散液(石墨烯分散液中石墨烯的质量分数优选为3%),石墨烯在组合物中的质量分数为3%,然后加入质量分数为1%的钛酸酯偶联剂TMC-201,质量分数为1%的丙烯酸流平剂BYK-358N和质量分数为0.05%的消泡剂DF-864,高速搅拌30min使溶液混合均匀,得到产品涂料组合物。
将得到的涂料组合物喷涂在不锈钢基材上,经80℃2h+150℃2h热处理得到试件进行性能测试,结果如表1所示。
表1
以上所述仅是本发明的优选实施方式,应当指出,对于本技术领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明原理的前提下,还可以做出若干改进和润饰,这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。
Claims (10)
1.一种耐高温石墨烯防腐涂料组合物,其特征在于,该涂料组合物包括:
热塑性树脂、石墨烯分散液、偶联剂、流平剂、消泡剂和溶剂;
所述的热塑性树脂包括聚芳醚酮、聚芳醚砜或聚酰亚胺。
2.根据权利要求1所述的一种耐高温石墨烯防腐涂料组合物,其特征在于,所述的热塑性树脂的特性粘度为0.3dg/L~1.2dg/L。
3.根据权利要求1所述的一种耐高温石墨烯防腐涂料组合物,其特征在于,所述的石墨烯分散液的制备方法,包括:将石墨烯加入到溶剂中超声分散,并添加二异氰酸酯类改性剂及催化剂,在50℃下反应,经洗涤离心后得到石墨烯分散液。
4.根据权利要求1所述的一种耐高温石墨烯防腐涂料组合物,其特征在于,所述的溶剂包含N,N-二甲基乙酰胺、N,N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、四氢呋喃、三氯甲烷中的一种或两种共混物。
5.根据权利要求1所述的一种耐高温石墨烯防腐涂料组合物,其特征在于,所述石墨烯分散液中石墨烯的质量为所述涂料组合物质量的0.5%~3%。
6.根据权利要求1所述的一种耐高温石墨烯防腐涂料组合物,其特征在于,所述溶剂与热塑性树脂的质量百分比为95:5~75:25。
7.根据权利要求1所述的一种耐高温石墨烯防腐涂料组合物,其特征在于,所述偶联剂为钛酸酯偶联剂或硅烷偶联剂。
8.根据权利要求1所述的一种耐高温石墨烯防腐涂料组合物,其特征在于,所述偶联剂的质量为所述涂料组合物质量的0.01%~2%。
9.根据权利要求1所述的一种耐高温石墨烯防腐涂料组合物,其特征在于,所述流平剂为丙烯酸流平剂或有机硅流平剂。
10.根据权利要求1所述的一种耐高温石墨烯防腐涂料组合物,其特征在于,所述消泡剂为聚醚改性消泡剂。
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