CN106519186B - 一种紫胶废弃渣胶扩链改性粉及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种紫胶废弃渣胶的扩链改性粉，其组成物及其重量份为：脱水紫胶废弃渣胶100份、多环氧化合物扩链剂5‑13份；本发明采用小分子多官能团环氧化合物作为扩链剂，利用其所带环氧基与紫胶废弃渣胶中壳脑酸或其缩合物中的羧基和/或羟基，通过加热反应实现扩链和/或交联改性反应，提高其分子量，从而达到提高紫胶废弃渣胶熔点并增加相对粘度的目的，可制得熔点在75‑104℃范围内的紫胶废弃渣胶扩链改性粉，该粉体在熔点和相对粘度显著提升的同时，还保留了在乙醇和碱水溶液中的可溶解性，从而为紫胶废弃渣胶的后续利用奠定了物性基础，可促进废弃紫胶渣胶的资源化利用。

Description

一种紫胶废弃渣胶扩链改性粉及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种提取紫胶桐酸后的紫胶废弃渣胶的扩链改性粉及其制备方法，特别是以小分子多环氧化合物作为扩链剂的紫胶废弃渣胶扩链改性粉及其制备方法。
背景技术
紫胶又名虫胶，是紫胶虫寄生于一些豆科植物树枝上吸食树汁后分泌的一种紫红色天然树脂，其主要产区在云南、贵州和四川等地，是这些边远地区的一种重要的可再生资源（黄喜坚，唐辉等，紫胶的特性和应用[J]，杭州化工，2009，39（1）；11-15）。为提高这一特色资源的利用价值，行业内都对天然的紫胶颗粒胶进行一定的深加工，用其生产片胶，脱色胶及漂白胶，提取紫胶色素、紫胶蜡及紫胶桐酸（[1]廖亚龙等，国内外紫胶深加工技术现状及趋势[J]，林业科学，2007，43（7）：95-100）；[2]唐辉等，一种二氧化氯醇类溶剂漂白紫胶的方法及其应用[P]，CN201110235953.2；[3]卯武斌等，一种脱蜡脱色紫胶的制备方法[P]，CN104694010A）。其中，紫胶桐酸的用途广泛，不仅可以作为大环麝香类香料、前列腺素、昆虫信息素、环酰脲、营养能量剂等的原料，而且也可应用于防紫外线、防辐射、耐高温的航天航空材料的制备，其售价也极高，这些因素使其成为行业内重点关注和生产的紫胶深加工产品（[1]周铁生等，紫胶桐酸的制备方法[P]，CN1070905A；[2]廖亚龙等，从天然紫胶中提取紫胶桐酸的工艺条件[J]，食品与发酵工业，2006，32（6）：137-139；[3]刘世平等，微波皂化法制备紫胶桐酸[J]，食品科学，2011，32（14）：79-84）。目前广泛采用的皂化法从紫胶片提取紫胶桐酸的得率只有20-26.6%，从颗粒紫胶提取时得率更低至11-16%。这些工艺提取紫胶桐酸后会形成大量的黑色黏稠状紫胶废弃渣胶，这部分渣胶约占原料紫胶的73-85%,目前的生产企业一般把其当作燃料烧掉，造成了很大的资源浪费,对紫胶加工企业综合效益产生了很大的影响。这种情形下，为紫胶废弃渣胶寻找合适的利用途径，就成为相关企业的迫切要求。
取自紫胶提取紫胶桐酸生产线的紫胶废弃渣胶，由于在常温下为黏稠液体，很难加以直接利用。因此，如何提高紫胶废弃渣胶的相对分子质量、粘度和熔点，就成为紫胶废弃渣胶得以利用的技术关键所在。根据哈成勇等人对中国紫胶树脂组成的研究结果[哈成勇等，中国紫胶树脂基本组成的研究[J]，分析化学研究简报，1999，27（2）：178-181]，中国紫胶中的属于链状脂肪酸的紫胶桐酸被提取后，紫胶废弃渣胶中的主要成分就属于环状萜烯酸的壳脑（醛）酸或其缩合物（结构式如下）；
；
从壳脑酸的分子结构可以看出，其分子中富含羟基和羧基，这些基团具有一定的化学反应活性，在此基础上利用聚合和交联反应原理可为其量身定制相应的化学反应，通过其分子的扩链和交联形成网状结构，可以实现紫胶废弃渣胶的扩链改性制得紫胶废弃渣胶的扩链改性粉，有望提高其相对分子质量、粘度和熔点，为其获得应用奠定物性基础，并最终为目前废弃的或只能低值利用的紫胶渣胶找到新的应用途径，促进废弃紫胶渣胶的资源化利用。
在高分子材料的扩链改性领域，CN 102558754 A 公开了一种扩链改性共聚甲醛树脂及其制备方法，该方法采用多官能团异氰酸酯扩链剂，通过180-220℃熔融挤出下的扩链反应，降低了共聚甲醛树脂的熔体指数，提高了相对分子质量。CN 103214803 A 公开了一种同步扩链与增韧的回收聚对苯二甲酸乙二醇酯（PET）材料，该方法采用SBS接枝甲基丙烯酸缩水甘油酯扩链剂，通过熔融挤出下的扩链反应，提高了回收PET的特性粘度和冲击强度。CN 103554903 A公开了一种扩链增粘改性的回收尼龙材料（PA6，PA66），该方法采用了苯乙烯马来酸酐共聚物扩链剂，通过熔融挤出下的扩链反应，提高了回收尼龙的粘度。CN101851345 A 公开了一种工程树脂及其回收料的扩链方法，该方法采用苯乙烯-丙烯腈-甲基丙烯酸缩水甘油酯的三元共聚物扩链剂，通过熔融挤出下的扩链反应，降低了尼龙（PA）和聚酯（PET）回收料的熔体指数，提高了拉伸强度。上述专利表明，使用扩链剂的扩链反应是提升高分子材料尤其一些回收高分子材料的粘度（相对分子质量）和性能的一种重要的技术手段。但是现有专利中，扩链剂和扩链改性工艺存在如下问题:(1)有的扩链剂具有毒性（如多官能团异氰酸酯）；（2）扩链剂主要是一些带活性反应基团的大分子化合物，实现其扩链反应需要在较高温度下的熔融挤出工艺，不适合像本发明中紫胶废弃渣胶这样一种常温下为液体的物料的扩链改性。
本发明的思路就是根据紫胶废弃渣胶的中的壳脑酸或其缩合物富含羟基和羧基的组成特点以及常温下为黏稠液体的性能特点，选择一类小分子多环氧化合物为扩链剂，在不使用挤出工艺的条件下，于较低的反应温度下实现紫胶废弃渣胶的扩链改性，提高其熔点和相对粘度，为其进一步的后续利用奠定物性基础。目前，与提取紫胶桐酸后的紫胶废弃渣胶的扩链改性粉的相关文献尚未见报道。
发明内容
为克服现有技术的不足，本发明目的是提供一种熔点和相对粘度得到显著改进的紫胶废弃渣胶扩链改性粉；其组成物及其重量份为脱水紫胶废弃渣胶100份、多环氧化合物扩链剂5-13份。
本发明紫胶废弃渣胶的扩链改性粉中还可以添加催化剂0.5-2份。
在上述技术方案中，所述紫胶废弃渣胶，取自紫胶桐酸生产线，经70-85℃真空干燥12h脱去水分得到的脱水紫胶废弃渣胶，室温下为黑色黏稠液体（熔点低于30℃），酸值为188.52mg·g-1。其乙醇可溶部分大于85%，0.03moL/L碳酸钠水溶液可溶部分为100%，其0.03moL/L碳酸钠水溶液中的相对粘度（乌式粘度计法）为1.05。
所述多环氧化合物扩链剂为异氰尿酸三缩水甘油酯（TGIC）、环氧氯丙烷(ECH)、双酚A-二缩水甘油酯、丁二醇二缩水甘油酯中一种或任意比几种；固体多环氧化物如TGIC，需研磨成细粉后使用。
所述催化剂为乙二胺、类似的胺类化合物中的一种或几种，类似的胺类化合物选自丙二胺、己二胺、苯二胺、对苯二胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺等，制备中在添加多环氧化合物扩链剂时添加催化剂。
为了更好地实现本发明的目的，在紫胶废弃渣胶扩链改性粉的上述方案基础上还可添加1-5重量份的其它助剂；其它助剂可以是促进剂、碱性中和剂、抗氧剂、光稳定剂、填充剂等助剂中的一种或多种。
本发明的另一目的是提供一种无需使用熔融挤出工艺、具有反应温度低、工艺过程简单、工艺条件要求宽松、易于工业规模实现的紫胶废弃渣胶扩链改性粉的制备方法；具体步骤如下：
第一步：在70-85℃真空加热12h脱除紫胶废弃渣胶中的水分制得脱水紫胶废弃渣胶；第二步：在脱水紫胶废弃渣胶中按配方加入多环氧化合物扩链剂，搅拌混合均匀制得液体混合物；第三步：将液体混合物置于100-120℃烘箱中加热进行扩链反应，制得紫胶废弃渣胶扩链改性产物；第四步：将胶废弃渣胶扩链改性产物粉碎、过筛（100目），制得紫胶废弃渣胶扩链改性粉；当紫胶废弃渣胶扩链改性粉组成物包含催化剂时，在添加多环氧化合物扩链剂时添加催化剂。
本发明的紫胶废弃渣胶扩链改性粉，采用多官能团环氧化合物作为扩链剂，利用其所带环氧基，与紫胶废弃渣胶中壳脑酸或其缩合物中的羧基和/或羟基直接进行扩链和/或交联反应，提高其分子量，从而达到提高熔点增加相对粘度的目的。
本发明是发明人经过深入理论分析和反复试验，最后选取了多官能团环氧化合物作为紫胶废弃渣胶的扩链剂，特别是三环氧基团扩链剂TGIC对紫胶废弃渣胶的扩链效果最好，显著提高了紫胶废弃渣胶的熔点和相对粘度，取得了预想不到的技术效果。原因可能是TGIC分子中含有三个N原子，在环氧化合物与紫胶废弃渣胶中的壳脑酸或其缩合物的扩链反应中起到内催化作用。
根据本发明的技术方案，本发明所涉及的多环氧化合物（以TGIC为例）对紫胶废弃渣胶中的壳脑酸或其缩合物的扩链与交联的反应原理如下式所示；
本发明提供的紫胶废弃渣胶扩链改性粉的制备方法，反应温度低、工艺简单、实施方便，无需使用较高温度下的熔融挤出扩链工艺。常温下液态的紫胶废弃渣胶（熔点小于30℃），经过扩链改性制得的紫胶废弃渣胶扩链改性粉，其熔点有显著提升（可超过100℃），可制得熔点在75-104℃范围内的紫胶废弃渣胶扩链改性粉，相对粘度有显著增加。同时还保留了紫胶原有的在乙醇和碱性水溶液中可溶解性，从而为紫胶废弃渣胶的后续利用奠定了物性基础。本发明的推广实施，将为紫胶渣胶寻找新的应用途径，为实现紫胶渣胶资源化利用，提供了紫胶废弃渣胶扩链改性粉这一新的原料来源。在本发明的基础上，本发明申请人已利用紫胶废弃渣胶扩链改性粉与聚乙烯醇混合发泡，制得了一类改性聚乙烯醇泡沫材料，该材料具有均匀的泡孔结构、良好的机械强度和生物降解性。
附图说明
图1是紫胶颗粒胶（图1A）及其提取紫胶酮酸后的紫胶废弃渣胶（图1B）和实施例3所得紫胶废弃渣胶扩链改性粉（图1C）的红外光谱图；
图2是紫胶颗粒胶（图2A）及其提取紫胶酮酸后的紫胶废弃渣胶（图2B）和实施例3所得紫胶废弃渣胶扩链改性粉的照片（图2C）；
图3是应用实施例1聚乙烯醇与紫胶废弃渣胶扩链改性粉复合泡沫材料的SEM照片。
具体实施方式
下面结合附图和实施例对本发明做进一步详细的说明，但本发明的内容不局限于这些实施例。依据本发明实施例为启示，参考上述说明内容，由本领域技术人员在不偏离本发明技术思想范围内，进行若干推演、替换以及多样化的变更和修改，都应当视为属于本发明的保护范围。
实施例1 ：本紫胶废弃渣胶的扩链改性粉组成物为：脱水紫胶废弃渣胶100g、异氰尿酸三缩水甘油酯（TGIC）5g；
上述改性粉的制备方法：将紫胶废弃渣胶在80℃真空加热12h脱除紫胶废弃渣胶中的水分制得脱水紫胶废弃渣胶；取100g脱水紫胶废弃渣胶，加入研磨成细粉的扩链剂TGIC 5g，搅拌混合15min制得液体混合物；将其置于100℃烘箱中加热6h进行扩链反应，制得紫胶废弃渣胶扩链改性产物；经组织粉碎机粉碎后过100目筛，即制得紫胶废弃渣胶扩链改性粉。
实施例2：本紫胶废弃渣胶的扩链改性粉组成物为：脱水紫胶废弃渣胶100g、异氰尿酸三缩水甘油酯（TGIC）13g；
上述改性粉的制备方法：将紫胶废弃渣胶在80℃真空加热12h脱除水分制得脱水紫胶废弃渣胶；取100g脱水紫胶废弃渣胶，加入研磨成细粉的扩链剂TGIC 13g，搅拌混合15min制得液体混合物，将其置于120℃烘箱中加热2h进行扩链反应，制得紫胶废弃渣胶扩链改性产物，经组织粉碎机粉碎后过100目筛，即制得紫胶废弃渣胶扩链改性粉。
实施例3：本紫胶废弃渣胶的扩链改性粉组成物为：脱水紫胶废弃渣胶100g、异氰尿酸三缩水甘油酯（TGIC）8g；
上述改性粉的制备方法：将紫胶废弃渣胶在75℃真空加热12h脱除紫胶废弃渣胶中的水分制得脱水紫胶废弃渣胶；取100g脱水紫胶废弃渣胶，加入研磨成细粉的扩链剂TGIC 8g，搅拌混合15min制得液体混合物；将其置于110℃烘箱中加热4h进行扩链反应，制得紫胶废弃渣胶扩链改性产物；经组织粉碎机粉碎后过100目筛，即制得紫胶废弃渣胶扩链改性粉（图1、2）。
从图2可以看出，紫胶颗粒具有其典型的紫红色颗粒特征（图2A），但通过皂化法提取紫胶桐酸后剩下的紫胶废弃渣胶则呈现黑色黏稠状液体特征（图2B），经过本发明提供的方法获得的紫胶废弃渣胶扩链改性粉则呈现固体粉末状特征（图2C），这表明扩链改性已大幅度提升了紫胶废弃渣胶的熔点，这是扩链改性导致紫胶废弃渣胶性能改变的重要证据。从图1A、图1B和图1C可以看出，紫胶废弃渣胶和紫胶废弃渣胶扩链改性粉与紫胶颗粒的红外特征吸收基本相同，3400cm-1左右的吸收峰归属于羧基上的OH伸缩振动，2925cm-1处的吸收峰归属于甲基和亚甲基的伸缩振动，1700cm-1处的吸收峰归属于羧基上C=O的伸缩振动，这一结果说明，紫胶废弃渣胶和紫胶废弃渣胶扩链改性粉的组成和紫胶颗粒基本相似，扩链改性基本上未改变其组成，只是使其紫胶废弃渣胶的相对分子质量有所增加并导致熔点大幅度提升。
实施例4：本紫胶废弃渣胶的扩链改性粉组成物为：脱水紫胶废弃渣胶100g、异氰尿酸三缩水甘油酯（TGIC）8g；
上述改性粉的制备方法：将紫胶废弃渣胶在85℃真空加热12h脱除紫胶废弃渣胶中的水分制得脱水紫胶废弃渣胶；取100g脱水紫胶废弃渣胶，加入研磨成细粉的扩链剂TGIC 8g，搅拌混合15min制得液体混合物；将其置于110℃烘箱中加热2h进行扩链反应，制得紫胶废弃渣胶扩链改性产物；经组织粉碎机粉碎后过100目筛，即制得紫胶废弃渣胶扩链改性粉。
实施例5：本紫胶废弃渣胶的扩链改性粉组成物为：脱水紫胶废弃渣胶100g、异氰尿酸三缩水甘油酯（TGIC）8g、乙二胺1.6g；
上述改性粉的制备方法：将紫胶废弃渣胶在80℃真空加热12h脱除紫胶废弃渣胶中的水分制得脱水紫胶废弃渣胶；取100g脱水紫胶废弃渣胶，加入研磨成细粉的扩链剂TGIC 8g和乙二胺1.6g，搅拌混合15min制得液体混合物；将其置于110℃烘箱中加热2h进行扩链反应，制得紫胶废弃渣胶扩链改性产物，经组织粉碎机中粉碎后过100目筛，即制得紫胶废弃渣胶扩链改性粉。
实施例6：本紫胶废弃渣胶的扩链改性粉组成物为：脱水紫胶废弃渣胶100g、环氧氯丙烷(ECH)5g；
上述改性粉的制备方法：将紫胶废弃渣胶在80℃真空加热12h脱除紫胶废弃渣胶中的水分制得脱水紫胶废弃渣胶；取100g脱水紫胶废弃渣胶，加入扩链剂ECH 5g，搅拌混合15min制得液体混合物；将其置于100℃烘箱中加热6h进行扩链反应，制得紫胶废弃渣胶扩链改性产物；经组织粉碎机粉碎后过100目筛，即制得紫胶废弃渣胶扩链改性粉。
实施例7：本紫胶废弃渣胶的扩链改性粉组成物为：脱水紫胶废弃渣胶100g、环氧氯丙烷(ECH)13g；
上述改性粉的制备方法：将紫胶废弃渣胶在85℃真空加热12h脱除紫胶废弃渣胶中的水分制得脱水紫胶废弃渣胶；取100g脱水紫胶废弃渣胶，加入扩链剂ECH 13g，搅拌混合15min制得液体混合物；将其置于100℃烘箱中加热2h进行扩链反应，制得紫胶废弃渣胶扩链改性产物；经组织粉碎机粉碎后过100目筛，即制得紫胶废弃渣胶扩链改性粉。
实施例8：本紫胶废弃渣胶的扩链改性粉组成物为：脱水紫胶废弃渣胶100g、环氧氯丙烷(ECH)8g；
上述改性粉的制备方法：将紫胶废弃渣胶在75℃真空加热12h脱除紫胶废弃渣胶中的水分制得脱水紫胶废弃渣胶；取100g脱水紫胶废弃渣胶，加入扩链剂ECH 8g，搅拌混合15min制得液体混合物；将其置于110℃烘箱中加热4h进行扩链反应，制得紫胶废弃渣胶扩链改性产物；经组织粉碎机中粉碎后过100目筛，即制得紫胶废弃渣胶扩链改性粉。
实施例9：本紫胶废弃渣胶的扩链改性粉组成物为：脱水紫胶废弃渣胶100g、环氧氯丙烷(ECH)8g；
上述改性粉的制备方法：将紫胶废弃渣胶在80℃真空加热12h脱除紫胶废弃渣胶中的水分制得脱水紫胶废弃渣胶；取100g脱水紫胶废弃渣胶，加入扩链剂ECH 8g，搅拌混合15min制得液体混合物；将其置于110℃烘箱中加热2h进行扩链反应，制得紫胶废弃渣胶扩链改性产物；经组织粉碎机中粉碎后过100目筛，即制得紫胶废弃渣胶扩链改性粉。
实施例10：本紫胶废弃渣胶的扩链改性粉组成物为：脱水紫胶废弃渣胶100g、环氧氯丙烷(ECH)8g、乙二胺 1.6g；
上述改性粉的制备方法：将紫胶废弃渣胶在80℃真空加热12h脱除紫胶废弃渣胶中的水分制得脱水紫胶废弃渣胶；取100g脱水紫胶废弃渣胶，加入扩链剂ECH 8g，乙二胺1.6g，搅拌混合15min制得液体混合物；将其置于110℃烘箱中加热6h进行扩链反应，制得紫胶废弃渣胶扩链改性产物；经组织粉碎机中粉碎后过100目筛，即制得紫胶废弃渣胶扩链改性粉。
实施例11：本紫胶废弃渣胶的扩链改性粉组成物为：脱水紫胶废弃渣胶100g、环氧氯丙烷(ECH)8g、乙二胺 1.6g；
上述改性粉的制备方法：将紫胶废弃渣胶在85℃真空加热12h脱除紫胶废弃渣胶中的水分制得脱水紫胶废弃渣胶；取100g脱水紫胶废弃渣胶，加入扩链剂ECH 8g，乙二胺1.6g，搅拌混合15min制得液体混合物；将其置于100℃烘箱中加热8h进行扩链反应，制得紫胶废弃渣胶扩链改性产物；经组织粉碎机中粉碎后过100目筛，即制得紫胶废弃渣胶扩链改性粉。
实施例12：本紫胶废弃渣胶的扩链改性粉组成物为：脱水紫胶废弃渣胶100g、双酚A-二缩水甘油酯8g；
上述改性粉的制备方法：将紫胶废弃渣胶在80℃真空加热12h脱除紫胶废弃渣胶中的水分制得脱水紫胶废弃渣胶；取100g脱水紫胶废弃渣胶，加入扩链剂双酚A-二缩水甘油酯 8g，搅拌混合15min制得液体混合物；将其置于110℃烘箱中加热4h进行扩链反应，制得紫胶废弃渣胶扩链改性产物；经组织粉碎机中粉碎后过100目筛，即制得紫胶废弃渣胶扩链改性粉。
实施例13：本紫胶废弃渣胶的扩链改性粉组成物为：脱水紫胶废弃渣胶100g、双酚A-二缩水甘油酯 8g、三乙烯四胺 1.6g；
上述改性粉的制备方法：将紫胶废弃渣胶在80℃真空加热12h脱除紫胶废弃渣胶中的水分制得脱水紫胶废弃渣胶；取100g脱水紫胶废弃渣胶，加入扩链剂双酚A-二缩水甘油酯 8g、三乙烯四胺 1.6g，搅拌混合15min制得液体混合物；将其置于110℃烘箱中加热4h进行扩链反应，制得紫胶废弃渣胶扩链改性产物；经组织粉碎机中粉碎后过100目筛，即制得紫胶废弃渣胶扩链改性粉。
实施例14：本紫胶废弃渣胶的扩链改性粉组成物为：脱水紫胶废弃渣胶100g、丁二醇二缩水甘油酯8g；
上述改性粉的制备方法：将紫胶废弃渣胶在80℃真空加热12h脱除紫胶废弃渣胶中的水分制得脱水紫胶废弃渣胶；取100g脱水紫胶废弃渣胶，加入扩链剂丁二醇二缩水甘油酯 8g，搅拌混合15min制得液体混合物；将其置于110℃烘箱中加热4h进行扩链反应，制得紫胶废弃渣胶扩链改性产物；经组织粉碎机中粉碎后过100目筛，即制得紫胶废弃渣胶扩链改性粉。
实施例15：本紫胶废弃渣胶的扩链改性粉组成物为：脱水紫胶废弃渣胶100g、丁二醇二缩水甘油酯8g、对苯二胺1.6g；
将紫胶废弃渣胶在80℃真空加热12h脱除紫胶废弃渣胶中的水分制得脱水紫胶废弃渣胶；取100g脱水紫胶废弃渣胶，加入扩链剂丁二醇二缩水甘油酯 8g、对苯二胺1.6g，搅拌混合15min制得液体混合物；将其置于110℃烘箱中加热4h进行扩链反应，制得紫胶废弃渣胶扩链改性产物；经组织粉碎机中粉碎后过100目筛，即制得紫胶废弃渣胶扩链改性粉。
将上述实施例改性产物进行扩链前后性能对比，结果见表1；
表1：紫胶废弃渣胶扩链前后性能对比结果
相对粘度*：在乌式粘度计中，以0.03moL/L Na2CO3水溶液为溶剂，测定紫胶废弃渣胶或其扩链改性粉溶液的流出时间与溶剂流出时间的比值，可表征分子量的相对大小。
应用实施例1：聚乙烯醇与紫胶废弃渣胶扩链改性粉复合泡沫材料的制备
（1）紫胶废弃渣胶进行扩链改性处理：取100g脱水紫胶废弃渣胶，加入研磨成细粉
的扩链剂异氰尿酸三缩水甘油酯（TGIC） 8g，搅拌混合15min制得液体混合物；将其置于110℃烘箱中加热4h进行扩链反应，制得紫胶废弃渣胶扩链改性产物；经组织粉碎机粉碎后过100目筛，即制得紫胶废弃渣胶扩链改性粉，记为K-WS。
（2）发泡原料溶液的制备
聚乙烯醇（PVA）溶液的制备：取工业级PVA（1799）100g放入烧杯中，加入900mL蒸馏水，于90℃沸水浴中加热搅拌溶解，制得PVA水溶液，测得其粘度ηPVA为1.40 Pa.s；
K-WS溶液的制备：取K-WS 100g 放入烧杯中，加入900mL 0.1moL/L浓度的碳酸氢钠水溶液，于室温下搅拌溶解，制得K-WS水溶液,测得其ηK-WS为0.72Pa.s；
（3）PVA与紫胶废弃渣胶扩链改性粉的缩醛化及反应偶联
取PVA水溶液500g，在水浴中加热搅拌升温到75℃,加入300g的 K-WS溶液，滴入10mL 二甲基硅油和40mL甲醛（浓度为37%），回流搅拌反应1h，测得其η反应液为3.51Pa.s；
（4）PVA与紫胶废弃渣胶扩链改性粉复合泡沫材料的制备
上述反应结束后，加入40g浓度为25%的硫酸，搅拌均匀后将混合液倒入模具中，置于110℃烘箱中反应4h，进一步进行缩醛化、反应偶联及发泡；然后经水洗和80℃真空干燥12h，即制得PVA与紫胶废弃渣胶扩链改性粉的复合泡沫材料PCF-KS ,测得其表观密度为0.23g/cm3，吸水率为539.4%，压缩强度为37.5Kpa，28天生物降解度为2.3%。
重复应用实施例1，只是不使用紫胶废弃渣胶的扩链改性粉制备聚乙烯醇复合泡沫材料，与上述产品做比较，测得其ηPVA为1.38 Pa.s，η反应液为1.75Pa.s；制得的PVA泡沫材料, 其表观密度为0.27g/cm3，吸水率为560.7%，压缩强度为35.5Kpa，28天生物降解度为1.8%。
应用实施例2：聚乙烯醇与紫胶废弃渣胶扩链改性粉复合泡沫材料的制备
重复应用实施例1，仅将第（1）步中扩链剂异氰尿酸三缩水甘油酯（TGIC）换成双酚A-二缩水甘油酯，并加入三乙烯四胺 1.6g，制得PVA与紫胶废弃渣胶扩链改性粉的复合泡沫材料PCF-KS ,测得其表观密度为0.26g/cm3，吸水率为489.1%，压缩强度为41.7Kpa，28天生物降解度为2.7%。
应用实施例3：聚乙烯醇与紫胶废弃渣胶扩链改性粉复合泡沫材料的制备
重复应用实施例1，仅将第（1）步中扩链剂异氰尿酸三缩水甘油酯（TGIC）换成丁二醇二缩水甘油酯，并加入对苯二胺1.6g，制得PVA与紫胶废弃渣胶扩链改性粉的复合泡沫材料PCF-KS ,测得其表观密度为0.25g/cm3，吸水率为503.9%，压缩强度为39.7.7Kpa，28天生物降解度为2.4%。

Claims (3)

1.一种紫胶废弃渣胶的扩链改性粉，其特征在于，组成物及其重量份为：脱水紫胶废弃渣胶100份、多环氧化合物扩链剂5-13份、催化剂0.5-2份；
所述催化剂为丙二胺、己二胺、苯二胺、对苯二胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺中的一种或几种；
所述多环氧化合物扩链剂为双酚A-二缩水甘油酯、丁二醇二缩水甘油酯中一种或任意比几种。
2.根据权利要求1所述的紫胶废弃渣胶的扩链改性粉，其特征在于：脱水紫胶废弃渣胶是将紫胶废弃渣胶置于70-85℃下真空干燥12h脱除水分制得。
3.权利要求1所述的紫胶废弃渣胶的扩链改性粉的制备方法，其特征在于：在脱水紫胶废弃渣胶中加入多环氧化合物扩链剂，搅拌混合均匀；将混合物置于100-120℃烘箱中加热进行扩链反应，反应产物粉碎、过筛制得紫胶废弃渣胶扩链改性粉；
当紫胶废弃渣胶扩链改性粉组成物包含催化剂时，在添加多环氧化合物扩链剂时添加催化剂。
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