CN1065103A - 一种合成甲醇的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种合成甲醇的方法，是在乙腈或乙
醇-水溶液中含有有机聚合物单体，过渡金属化合物
或络合物，经电化学或化学反应后，通入CO—H2，即
可合成甲醇。本发明具有流程简单，生产周期短，无
毒无害，无腐蚀，无三废，安全可靠。与传统生产甲醇
工艺路线比较，本发明工艺反应条件十分温和。
Description
本发明涉及一种合成甲醇的方法，属于现行甲醇生产工艺的改进。
现行合成甲醇的工业装置非常复杂，使用的催化剂主要是由锌、铜氧化物等组成，反应条件仍然很苛刻，催化剂的制备繁难，易受中毒，转化率低，反应机理不甚清楚，靠经验和猜测带着弊端生产的。急需进行重大革新。关于合成甲醇路线可参考M.T.Gilies，C-Based Chemicals fram Hydrogtn and Caroan Manoxide Noyes Data Corpation，Park Ridge，New Yark，U.S.A.1982，G.Eugexe，etal，EP0130895，1985。
针对上述缺点，本发明提供了一种在温和条件下，采用化学或电化学方法合成甲醇的方法。
本发明可以通过以下技术措施来实现：
在乙睛或乙醇水溶液中含有0.02-0.6M的有机聚合物单体、0.02-0.6M LiClO4、0.02-0.6×10-3-10-5M过液金属化合物或络合物，以Pt、Ni或石墨为电极，在控制条件为室温-50℃，电压5-50V，电流密度2-500mA/cm2，时间2秒-6小时情况下，通入体积比为1∶2的CO和H2，即可合成甲醇。应用气相色谱跟踪反应，以合成气计量，转化率3-5%，选择性近100%，收率3-5%。
本发明还可以通过以下技术措施来实现：
以过渡金属为掺杂系的高导聚合物分子族为催化剂，以内含匹配量为0.02-0.6MLiClO4和0.02-0.6×10-3-10-5M过渡金属化合物或络合物的乙腈或乙醇-水为溶液，以Pt、Ni或石墨为电极，在控制条件为室温-50℃，电压5-50V，电流密度2-500mA/cm2，时间2秒-6小时情况下，通入体积比为1∶2的CO和H2，在常温常压下反应，即可合成甲醇。以CO和H2为计量，转化率10%，选择性近100%，收率10%。
本发明还可以通过以下技术措施来实现：
取内含0.02-0.6M的有机聚合物单体和0.02-0.6×10-3-10-5M、过渡金属化合物或络合物的乙睛或丙酮溶液，在常温常压下共沸后，在常温常压下通入体积比为1∶2的CO和H2，即可合成甲醇。以CO和H2计，转化率10-15%，选择性近10%，收率10-15%。
本发明具有流程简单，生产周期短，无毒无害，无腐蚀，无三废，安全可靠。与传统生产甲醇工艺路线比较，本发明工艺反应条件十分温和。
实施例1：在100ml反应池中内含80ml乙睛溶液，吡咯0.06M，LiClO40.06M，Ru-Ph3P（摩尔比1∶2）10-3M，以Pt为电极，电流密度25mA/cm2，时间45分钟，电压10V，随后通入CO-H2（体积比1∶2）1-3气泡/秒，时间3小时，得甲醇0.5ml/10ml溶液。
实施例2：在100ml反应池中内含80ml乙睛溶液，LiClO40.1M，Co-Ru-PPh3（摩尔比1∶2）0.1×10-5M、Ru-Ph3P-聚吡咯5mg，以Ni为电极，电流密度100mA/cm2、时间15分钟、电压20V、随后通入CO-H2（体积比1∶2）3-6气泡/S，经6小时，得甲醇0.95ml/10ml溶液。
实施例3：将RuCl3和Ph3P（摩尔比1∶2）0.5g，溶于50ml体积比为2∶1∶1的乙睛-水-吡咯中，搅拌，放置6小时-24小时，在常温常压下，通入CO-H2（体积比1∶2）3-6个气泡/秒，3小时，得甲醇0.8ml/10ml溶液。
Claims (10)
1、一种合成甲醇的方法，其特征在于在乙腈或乙醇水溶液中含有0.02-0.6M的有机聚合物单体、0.02-0.6MLiClO4、0.02-0.6×10-3-10-5M过液金属化合物或络合物，以Pt、Ni或石墨为电极，在控制条件为室温-50℃，电压5-50V，电流密度2-500mA/cm2，时间2秒-6小时情况下，通入体积比为1∶2的CO和H2，即可合成甲醇；
2、一种合成甲醇的方法，其特征在于以过渡金属为掺杂系的高导聚合物分子族为催化剂，以内含匹配量为0.02-0.6MLiClO4和0.02-0.6×10-3-10-5M过渡金属化合物或络合物的乙睛或乙醇-水为溶液，以Pt、Ni或石墨为电极，在控制条件为室温-50℃，电压5-50V，电流密度2-500mA/cm2，时间2秒-6小时情况下，通入体积比为1∶2的CO和H2，在常温常压下反应，即可合成甲醇;
3、一种合成甲醇的方法，其特征在于取内含0.02-0.6M的有机聚合物单体和0.02-0.6×10-3-10-5M、过渡金属化合物或络合物的乙睛或丙酮溶液，在常温常压下共沸后，在常温常压下通入体积比为1∶2的CO和H2，即可合成甲醇;
4、根据权利要求1所述的一种合成甲醇的方法，其特征在于有机聚合物单体可以是吡咯或取代吡咯。
5、根据权利要求1所述的一种合成甲醇的方法，其特征在于过渡金属化合物可以是Co、Ru、Pt、Pd或Co-Ru等元素的卤化物或乙酸盐。
6、根据权利要求1所述的一种合成甲醇的方法，其特征在于过渡金属络合物可以是Ru酞青、Ru卟啉、CoAx（x＝2-4）。
7、根据权利要求2所述的一种合成甲醇的方法，其特征在于催化剂可以是Ru-PPh3-聚吡咯。
8、根据权利要求2所述的一种合成甲醇的方法，其特征在于过渡金属化合物可以是Co、Ru、Pt、Pd或Co-Ru等元素的卤化物或乙酸盐。
9、根据权利要求2所述的一种合成甲醇的方法，其特征在于过渡金属络合物可以是Ru酞青、Ru卟啉、CoAx（x＝2-4）。
10、根据权利要求3所述的一种合成甲醇的方法，其特征在于有机聚合物单体可以是吡咯或取代吡咯。
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| CN92106126A CN1046001C (zh) | 1992-04-10 | 1992-04-10 | 一种电化学合成甲醇的方法 |
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| CN92106126A CN1046001C (zh) | 1992-04-10 | 1992-04-10 | 一种电化学合成甲醇的方法 |
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| CN98114011A Division CN1070163C (zh) | 1998-05-22 | 1998-05-22 | 一种化学合成甲醇的方法 |
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| Publication Number | Publication Date |
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| CN1065103A true CN1065103A (zh) | 1992-10-07 |
| CN1046001C CN1046001C (zh) | 1999-10-27 |
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|---|---|
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|---|---|---|---|---|
| FR2548177B1 (fr) * | 1983-06-29 | 1986-08-22 | Commissariat Energie Atomique | Procede de preparation du methanol par hydrogenation du monoxyde de carbone en presence d'un catalyseur constitue par un polymere organique conducteur tel que le polypyrrole |
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1992
- 1992-04-10 CN CN92106126A patent/CN1046001C/zh not_active Expired - Fee Related
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| CN1046001C (zh) | 1999-10-27 |
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