CN106507675A - 用于制备粒化聚合物组合物的改进的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种用于制备粒化聚合物组合物的改进的方法和粒化聚合物组合物。所述用于制备根据本发明的粒化聚合物组合物的方法包含：(1)在一个或多个溶液反应器中聚合一种或多种α‑烯烃，从而制备包含一种或多种溶剂的熔融聚合物组合物；(2)去除至少一部分所述一种或多种溶剂，从而形成具有低溶剂含量(通常以重量计小于1,000份溶剂/百万聚合物)的聚合物组合物；(3)从具有低溶剂含量的所述聚合物组合物去除热，使其达到在以下范围内的温度：等于或大于具有低溶剂含量的所述聚合物组合物的结晶点到小于或等于范围介于具有低溶剂含量的所述聚合物组合物的结晶点+20℃内的温度，从而形成粘性聚合物熔融物；及(4)借助水下制粒机粒化所述粘性聚合物熔融物，从而形成所述粒化聚合物组合物。

Description

用于制备粒化聚合物组合物的改进的方法
技术领域
本发明涉及一种用于制备粒化聚合物组合物的改进的方法和粒化聚合物组合物。
背景技术
聚合材料，如聚烯烃，例如聚乙烯和聚丙烯，通常借助水下制粒机形成丸粒。粒化聚合物形式便于所述聚合材料的运输。然而，低粘度低分子量聚合材料难以在不增长额外成本的情况下借助常规连续方法粒化。
因此，需要一种用于制备粒化聚合物组合物的改进的方法，从而借助常规连续方法促进低粘度低分子量聚合材料的粒化同时限制任何额外成本。
发明内容
本发明提供一种用于制备粒化聚合物组合物的改进的方法和粒化聚合物组合物。
在一个实施例中，本发明提供一种用于制备粒化聚合物组合物的方法，所述方法包含：(1)在一个或多个溶液反应器中聚合一种或多种α-烯烃，从而制备包含一种或多种溶剂的熔融聚合物组合物；(2)去除至少一部分所述一种或多种溶剂，从而形成具有低溶剂含量(通常以重量计小于1,000份溶剂/百万聚合物)的聚合物组合物；(3)从具有低溶剂含量的所述聚合物组合物去除热，使其达到在以下范围内的温度：等于或大于具有低溶剂含量的所述聚合物组合物的结晶点到小于或等于范围介于具有低溶剂含量的所述聚合物组合物的结晶点+20℃内的温度，从而形成粘性聚合物熔融物；和(4)借助水下制粒机粒化所述粘性聚合物熔融物，从而形成所述粒化聚合物组合物。
在一替代实施例中，本发明进一步提供借助本发明方法制备的粒化聚合物组合物，其中每一种粒化聚合物组合物的直径在小于6mm的范围内。
在一替代实施例中，本发明提供根据任一个前述实施例的用于制备粒化聚合物组合物的方法和粒化聚合物组合物，例外为α-烯烃是乙烯、丙烯或其组合。
在一替代实施例中，本发明提供根据任一个前述实施例的用于制备粒化聚合物组合物的方法和粒化聚合物组合物，例外为如根据ASTM D1084所测量，所述粒化聚合物组合物的粘度在177℃下小于100,000cP。
附图说明
出于说明本发明的目的，在附图中展示例示性形式；然而，应理解，本发明不限于所展示的精确配置和工具。
图1是说明本发明第一实施例的图。
具体实施方式
本发明提供一种用于制备粒化聚合物组合物的改进的方法和粒化聚合物组合物。
用于制备根据本发明的粒化聚合物组合物的方法包含：(1)在一个或多个溶液反应器中聚合一种或多种α-烯烃，从而制备包含一种或多种溶剂的熔融聚合物组合物；(2)去除至少一部分所述一种或多种溶剂，从而形成具有低溶剂含量(通常以重量计小于1,000份溶剂/百万聚合物)的聚合物组合物；(3)从具有低溶剂含量的所述聚合物组合物去除热，使其达到在以下范围内的温度：等于或大于具有低溶剂含量的所述聚合物组合物的结晶点到小于或等于范围介于具有低溶剂含量的所述聚合物组合物的结晶点+20℃内的温度，从而形成粘性聚合物熔融物；和(4)借助水下制粒机粒化所述粘性聚合物熔融物，从而形成所述粒化聚合物组合物。
在一个实施例中，本发明进一步提供借助本发明方法制备的粒化聚合物组合物，其中每一种粒化聚合物组合物的直径在小于6mm的范围内。
在一个实施例中，本发明方法用于制备乙烯类组合物，其密度根据ASTM D792测量在0.850到0.910g/cm3范围内；粘度根据ASTM D1084测量在177℃下在小于100,000cP范围内；重均分子量(Mw)在10,000到50,000克/摩尔范围内，和/或分子量分布在1.8到3.5范围内。
在一个实施例中，本发明方法用于制备丙烯类组合物，其密度根据ASTM D792测量在0.850到0.910g/cm3范围内；粘度根据ASTM D1084测量在177℃下在小于100,000cP范围内；重均分子量(Mw)在10,000到50,000克/摩尔范围内，和/或分子量分布在1.8到3.5范围内。
在一替代实施例中，本发明提供根据任一个前述实施例的用于制备粒化聚合物组合物的方法和粒化聚合物组合物，例外为α-烯烃是乙烯、丙烯或其组合。
在一替代实施例中，本发明提供根据任一个前述实施例的用于制备粒化聚合物组合物的方法和粒化聚合物组合物，例外为每一种粒化聚合物组合物的直径在小于6mm的范围内。
在一替代实施例中，本发明提供根据任一个前述实施例的用于制备粒化聚合物组合物的方法和粒化聚合物组合物，例外为如根据ASTM D1084所测量，所述粒化聚合物组合物的粘度在177℃下小于100,000cP。
根据本发明的聚合方法是溶液聚合方法，其使用一种或多种常规反应器，例如环流反应器、等温反应器、塞式流动反应器(plug flow reactor)和/或搅拌槽反应器以并联、串联和/或其任何组合形式以连续或分批模式制备烯烃类聚合物，例如乙烯聚合物或丙烯聚合物。
参考图1，一般来说，溶液相聚合法在一个或多个良好搅拌反应器，例如一个或多个环流反应器或一个或多个等温反应器中在100到300℃，例如120到190℃范围内的温度下并且在300到1,000psig，例如400到750psig范围内的压力下发生。在溶液相聚合方法中的滞留时间通常在2到30分钟，例如5到20分钟范围内。将一种或多种α-烯烃(例如乙烯或丙烯)、溶剂、氢气、一种或多种催化剂系统和任选地一种或多种共聚单体连续进料到反应器中。例示性溶剂包括(但不限于)异烷烃和环烷烃。举例来说，所述溶剂可以名称ISOPAR E从德克萨斯州休斯顿的埃克森美孚化工公司(ExxonMobil Chemical Co.)或以名称SBP 100/140从欧洲壳牌化学(Shell Chemicals Europe)商业上购得。来自聚合反应器的排出物(含有溶剂、单体、共聚单体、氢气、催化剂组分和熔融聚合物)离开反应器并且进入与去活剂和任选地除酸剂(通常是硬脂酸钙和水合作用的伴随水)接触的区域，以阻止反应并且清除氯化氢。此外，此时可以添加各种添加剂(如抗氧化剂)。料流然后经过另一组静态混合元件，如凯尼斯(Kenics)螺旋静态混合元件以均匀分散催化剂灭活剂和添加剂。排出物(含有溶剂、单体、共聚单体、氢气、催化剂组分和熔融聚合物)穿过热交换器以升高制备中的料流温度而使聚合物从另一较低沸点的反应组分分离。然后，使料流穿过压力排泄控制阀，其负责将反应器的压力维持在指定目标下。然后，料流进入多阶段分离和脱挥发系统，在此处从溶剂、氢气和未反应的单体和共聚单体去除聚合物。从再循环的较低沸点反应组分去除杂质，随后再次进入反应器。抽吸被分离并且脱挥发的聚合物熔融物使其通过热交换器以降低料流温度到在小于200℃，例如小于170℃范围内或在50℃到110℃范围内的温度；从而制备冷却的聚合物熔融物。随后，抽吸冷却的聚合物熔融物使其通过经特别设计用于水下粒化的模具，将其切割成均一固体丸粒，干燥并且转移到料斗中。在验证初始聚合物特性之后，将固体聚合物丸粒转移到储存装置中。可再循环或毁掉脱挥发步骤中去除的部分。举例来说，大部分溶剂在穿过纯化床之后再循环回反应器中。此再循环溶剂中仍然可以具有未反应的共聚单体，其经新鲜共聚单体增浓，随后再进入反应器。此再循环溶剂可仍具有一些氢气，其然后用新鲜氢气增浓。
根据本发明的聚合物丸粒具有小于1,500ppmw(以重量计百万分率)，例如小于1,000ppmw或在替代方案中小于500ppmw的在粒化之后立即测量的挥发性杂质。
根据本发明的聚合物组合物的粘度当根据ASTM D1084测量时小于100,000cP，例如在1,000到30,000cP范围内。
在一个实施例中，烯烃类聚合物，例如乙烯聚合物或丙烯聚合物可使用催化剂组合物借助溶液相聚合法在环流反应器中根据以下程序制备。所有原材料(乙烯和任选地一种或多种α-烯烃共聚单体，如丙烯或1-辛烯)和方法溶剂(异链烷烃溶剂，例如ISOPAR E)利用分子筛纯化，随后引入反应环境中。氢气以高纯度等级供应并且不进一步纯化。反应器单体进料(乙烯)料流借助机械压缩机加压到高于反应压力的压力，例如750psig。溶剂和共聚单体(一种或多种α-烯烃共聚单体，如丙烯或1-辛烯)进料借助机械正排量泵加压到高于反应压力的压力，例如750psig。个别催化剂组分可用被纯化的溶剂(ISPAR E)手动地分批稀释到指定组分浓度并且加压到高于反应压力的压力，例如750psig。所有反应进料流量可用质量流量计测量并且用计算机自动化阀门控制系统独立控制。
连续溶液聚合反应器可由充满液体、非绝热、等温循环环路组成。独立地控制所有新鲜溶剂、单体、共聚单体、氢气和催化剂组分进料是可能的。合并的溶剂、单体、共聚单体和氢气进料是通过使进料流穿过热交换器而温控到5℃到50℃之间的任何温度并且通常是40℃。将进料至聚合反应器的新鲜共聚单体对准以将共聚单体添加到再循环溶剂中。将到聚合反应器的全部新鲜进料在例如两个位置处注入反应器中，其中每一注射位置之间的反应器体积大致相等。通常用每一注射器控制新鲜进料例如以接受全部新鲜进料质量流量的一半。将催化剂组分通过例如特别设计的注射入口装置注射到聚合反应器中，并且合并到一种混合的原催化剂/助催化剂进料流，随后注入反应器中。用计算机控制原催化剂组分进料以将反应器单体浓度维持在指定目标下。助催化剂组分(TEA)基于与原催化剂组分的指定摩尔比的计算值来进料。紧接着每一个新鲜注射位置之后，利用静态混合元件(如凯尼斯螺旋静态混合元件)使进料流与循环聚合反应器内含物混合。使反应器的内含物连续循环通过热交换器，所述热交换器负责去除大量反应热，并且冷却剂侧的温度负责将等温反应环境维持在指定温度下。反应器环路周围的循环可由螺杆泵提供。来自聚合反应器的排出物(含有溶剂、单体、共聚单体、氢气、催化剂组分和熔融聚合物)离开反应器并且进入与去活剂和任选地除酸剂(通常是硬脂酸钙和水合作用的伴随水)接触的区域，以阻止反应并且清除氯化氢。此外，此时可以添加各种添加剂(如抗氧化剂)。料流然后经过另一组静态混合元件，如凯尼斯螺旋静态混合元件以均匀分散催化剂灭活剂和添加剂。排出物(含有溶剂、单体、共聚单体、氢气、催化剂组分和熔融聚合物)穿过热交换器以升高制备中的料流温度而使聚合物从另一较低沸点的反应组分分离。然后，使料流穿过压力排泄控制阀，其负责将反应器的压力维持在指定目标下。然后，料流进入二阶段分离和脱挥发系统，在此处从溶剂、氢气和未反应的单体和共聚单体去除聚合物。从再循环的低沸点反应组分去除杂质，随后再次进入反应器。抽吸被分离并且脱挥发的聚合物熔融物使其通过热交换器以降低料流温度到在小于200℃，例如小于170℃范围内或在50℃到110℃范围内的温度；从而制备冷却的聚合物熔融物。随后，抽吸冷却的聚合物熔融物使其通过经特别设计用于水下粒化的模具，将其切割成均一固体丸粒，干燥并且转移到料斗中。在验证初始聚合物特性之后，将固体聚合物丸粒转移到储存装置中。可再循环或毁掉脱挥发步骤中去除的部分。举例来说，大部分溶剂在穿过纯化床之后再循环回反应器中。此再循环溶剂中仍然可以具有未反应的共聚单体，其经新鲜共聚单体增浓，随后再进入反应器。此再循环溶剂可仍具有一些氢气，其然后用新鲜氢气增浓。
根据本发明的聚合物丸粒具有小于1,500ppmw，例如小于1,000ppmw或在替代方案中小于500ppmw的在粒化之后立即测量的挥发性杂质。
根据本发明的聚合物丸粒的粘度当根据ASTM D1084测量时小于100,000cP，例如在1,000到30,000cP范围内。
在一个实施例中，烯烃类聚合物，例如乙烯聚合物或丙烯聚合物可使用适用于聚合乙烯或丙烯的一种或多种催化剂系统和任选地一种或多种α-烯烃共聚单体借助溶液相聚合法在串联连接在一起的两个绝热搅拌槽反应器中根据以下程序制备。乙烯单体或丙烯单体、任选地一种或多种α-烯烃共聚单体和氢气与溶剂，例如异链烷烃溶剂，如ISOPAR E合併。从进料流去除杂质，如水、二氧化碳、亚硫酸化合物，并且进料流冷却到在5℃到60℃范围内的温度，例如约13℃，随后进入反应器。约85％到90％的大部分反应可在第一搅拌槽反应器中进行。混合可借助利用装备有混合叶片的一种或多种搅拌器循环聚合物/原催化剂/助催化剂/溶剂/乙烯或丙烯/任选地一种或多种α-烯烃共聚单体/氢气溶液实现。进料(乙烯或丙烯/任选的共聚单体/溶剂/氢气)可例如从底部进入反应器，并且原催化剂/助催化剂可例如从进料并且还从底部分别进入反应器。第一反应器温度处于120℃到190℃范围内，例如约175℃，并且反应器压力处于400psig到1,000psig范围内，例如约500psig。与第一反应器串联的第二反应器温度增加到175℃到210℃范围内的温度，例如约202℃，其中发生约10％到15％的剩余反应，并且不添加另外的催化剂或单体。平均反应器滞留时间处于2到30分钟范围内，例如每个搅拌槽反应器约8分钟，随后通过出于所述目的被特别设计的流体终止后置反应器。
来自聚合反应器的排出物(含有溶剂、单体、共聚单体、氢气、催化剂组分和熔融聚合物)离开反应器并且进入与去活剂和任选地除酸剂(通常是硬脂酸钙和水合作用的伴随水)接触的区域，以阻止反应并且清除氯化氢。此外，此时可以添加各种添加剂(如抗氧化剂)。料流然后经过另一组静态混合元件，如凯尼斯螺旋静态混合元件以均匀分散催化剂灭活剂和添加剂。排出物(含有溶剂、单体、共聚单体、氢气、催化剂组分和熔融聚合物)穿过热交换器以升高制备中的料流温度而使聚合物从另一较低沸点的反应组分分离。然后，使料流穿过压力排泄控制阀，其负责将反应器的压力维持在指定目标下。然后，料流进入二阶段分离和脱挥发系统，在此处从溶剂、氢气和未反应的单体和共聚单体去除聚合物。从再循环的较低沸点反应组分去除杂质，随后再次进入反应器。抽吸被分离并且脱挥发的聚合物熔融物使其通过热交换器以降低料流温度到在小于200℃，例如小于170℃范围内或在50℃到110℃范围内的温度；从而制备冷却的聚合物熔融物。随后，抽吸冷却的聚合物熔融物使其通过经特别设计用于水下粒化的模具，将其切割成均一固体丸粒，干燥并且转移到料斗中。在验证初始聚合物特性之后，将固体聚合物丸粒转移到储存装置中。可再循环或毁掉脱挥发步骤中去除的部分。举例来说，大部分溶剂在穿过纯化床之后再循环回反应器中。此再循环溶剂中仍然可以具有未反应的共聚单体，其经新鲜共聚单体增浓，随后再进入反应器。此再循环溶剂可仍具有一些氢气，其然后用新鲜氢气增浓。
根据本发明的聚合物丸粒具有小于1,500ppmw，例如小于1,000ppmw或在替代方案中小于500ppmw的在粒化之后立即测量的挥发性杂质。
根据本发明的聚合物丸粒的粘度当根据ASTM D1084测量时小于100,000cP，例如在1,000到30,000cP范围内。
实例
以下实例说明本发明，但并不意欲限制本发明的范围。本发明的实例展现本发明方法通过将低粘度低分子量聚合物冷却到高于结晶温度约20℃的温度而增加离开脱挥发系统的低粘度低分子量聚合物的粘度，其借助DSC测量；因此，促进了低粘度低分子量聚合物的粒化。
本发明聚合物组合物1-3
本发明聚合物(聚乙烯)组合物1-3(IPC 1-3)根据以下方法并且基于表1中所报告的反应条件制备。充分混合的单相溶液聚合反应器用溶剂ISOPAR E、辛烯-1、乙烯和氢气以表1中所确定的比例连续进料。聚乙烯聚合通过以适合于维持聚合的比率并且以引起进料到反应器的指定重量分率的乙烯转化的量引入均相催化剂的组分，亦即CAT-A、FAB和MMAO-3A(其在表2中进一步描述)进行。反应温度和压力按以下指示的水平控制。
表1
表2
每一个反应均导致制备含有如表3中所描述的量和具有如表3中所描述的特征的低分子量共聚物的聚合物溶液。
表3
在每一种本发明方法中，溶剂在二阶段闪蒸操作中与聚合物分离，第二阶段在使得聚合物保留0.1重量％或更少残余挥发物的温度和压力下进行。以下表4中展示聚合物的温度和每一个实例的预测挥发性水平。
表4
每一种聚合物熔融物利用常规水下制粒机根据以下方法加工。制粒机系统由水下制粒机(K-514)、丸粒旋转干燥器(S-514、D-514)、泵(P-514)和一组热交换器(E-514A/B)组成。离开第二阶段闪蒸的熔融聚合物通过一连串模具孔抽吸并且进入水下制粒机中。当聚合物从模具孔出来时，其通过旋转叶片切割成丸粒并且当其穿过切割室时，冷水使共聚物固化。水将丸粒输送到丸粒旋转干燥器。干燥丸粒从丸粒干燥器顶部排出，同时所去除水冷却并且返回到制粒机。K-514是Gala Model SMUP-6D水下制粒机(Gala Industries,Inc.，鹰岩市，弗吉尼亚州)。K-514具有可装卸式中心设计模板，其具有十八个0.125”直径模具孔。电学加热器用于加热模板。
为了将熔融物调节到足够高的熔融粘度以确保所有模具孔被填充，并且存在足够的粘度和压降以使得制粒机系统利用实例的低分子量聚合物运行，熔融物冷却热交换器放置在第二阶段闪蒸与K-514之间。实例中所用交换器具有以下特征：
a.熔融物冷却器系统由两个热交换器(E-516和E-526)、泵(P-516)和直插式混合器(M-516)组成。Syltherm 800用于E-516的壳侧上以使聚合物冷却接近其结晶温度(Tc)并且增加熔融粘度以促进粒化。
b.E-516是凯尼斯模型21-29类型E高效热交换器(凯米尼尔公司(Chemineer)，休斯顿，德克萨斯州)。其总长度是13”并且内部具有135 1 1/4”-OD管。
下一表5中展示针对三个实例的方法变量以及出口聚合物粘度。
表5
比较聚合物组合物1-4
比较聚合物(聚丙烯)组合物1-4(CPC 1-4)根据以下方法并且基于表6中所报告的反应条件制备。
样品使用充分混合、单一(液体)相、等温聚合(环流)反应器制作。丙烯、乙烯和氢气溶解于溶剂(亦即Isopar E)中并且以表6中确定的比例连续进料到反应器。用于每一种本发明方法的包含分子催化剂的催化剂系统进一步描述于表7中。如表7中进一步描述，对于所有4个运行，一级催化剂活化剂是RIBS-2，并且二级催化剂活化剂和极性杂质清除剂是MMAO-3A。催化剂复合物以使得丙烯转化维持在表6中所指定值下的速率进料。一级和二级催化剂活化剂以经优化适当地活化催化剂复合物并且维持聚合的比率进料。反应温度和压力控制在表6中所定义的水平下。
表6
参数 单位 CPC-1 CPC-2 CPC-3 CPC-4
溶剂进料 lbs/h 578 594 588 574
新鲜乙烯进料 lbs/h 15.2 33.4 39.3 15.9
新鲜丙烯进料 lbs/h 241 218 221 246
新鲜氢气进料 sccm 4,849 5,748 6,552 7,049
反应器压力 psig 545 544 545 545
反应器温度 ℃ 150 150 110 110
丙烯转化 重量％ 90.6 91.0 91.8 81.0
催化剂类型 -------- CAT-B CAT-B Cat-C Cat-C
表7
对于每一个运行，氢气水平控制在表6中所指定值下以确保树脂的“聚合物熔融粘度”等于表8中所指定值。对于每一个运行，乙烯水平控制在表6中所指定值下以确保“丸粒密度”控制在表8中所指定值下。
表8
参数 单位 CPC-1 CPC-2 CPC-3 CPC-4
制备速率 lbs/h 252 252 257 249
丸粒密度 g/cc 0.8853 0.8648 0.8645 0.8853
聚合物熔融粘度 cP 3,595 8,188 7,980 3,734
结晶度 ％ 29.5 10.5 11.7 32.4
结晶开始(Tc) ℃ 67.3 29.9 58.1 72.6
溶剂以及未反应的丙烯、乙烯和氢气在二阶段脱挥发中与聚合物分离。粒化方法并不包括熔融物冷却器热交换器；因此，使“第2阶段脱挥发器聚合物集合温度”减至最小以致力于使每一种聚合物在无熔融物冷却器热交换器的情况下粒化。聚合物温度不可控制在足够低的水平下并且其结果是样品不可被粒化。取而代之，熔融聚合物样品从第二阶段脱挥发器抽吸到内衬有聚矽氧的盒子中并且以料捆形式收集。每一个经固化聚合物样品称量约30lbs。
表9
测试方法
测试方法包括以下：
根据ASTM-D 792-03，方法B，于异丙醇中测量密度(g/cm3)。样本是在1小时模制内，在23℃下的异丙醇浴中调节8min以在测量之前实现热平衡后加以测量。样本根据ASTMD-4703-00附件A以5min初始加热时段每个程序C以约190℃和15℃/min冷却速率加以压缩模制。样本在压力机中冷却到45℃，持续冷却直至“冷却到可触碰为止”。
重均分子量(Mw)和数目平均分子量(Mn)根据此项技术中已知的方法使用如以下本文所描述的常规GPC测定。
乙烯聚合物的分子量分布通过凝胶渗透色谱法(GPC)来测定。色谱系统由装备有Precision Detectors(阿姆赫斯特，马萨诸塞州)2角度激光散射检测器型号2040的沃特斯(Waters)(米尔福德，马萨诸塞州)150℃高温凝胶渗透色谱仪组成。出于计算目的使用光散射检测器的15°角。使用威斯克泰(Viscotek)TriSEC软件第3版和4通道威斯克泰数据管理器DM400进行数据收集。所述系统装备有来自Polymer Laboratories的在线溶剂脱气装置。圆盘传送带隔室在140℃下操作，并且管柱隔室在150℃下操作。所使用的管柱是四个昭和(Shodex)HT 806M 300mm，13μm管柱和一个昭和HT803M 150mm，12μm管柱。所用溶剂是1,2,4三氯苯。以含0.1克聚合物的50毫升溶剂的浓度制备样品。色谱溶剂和样品制备溶剂含有200μg/g的丁基化羟基甲苯(BHT)。两种溶剂源都经氮气鼓泡。将聚乙烯样品在160℃下温和地搅拌4小时。所使用的注射体积是200微升，并且流速是0.67毫升/分钟。GPC柱组的校准用21种窄分子量分布聚苯乙烯标准物执行，其分子量在580g/mol至8,400,000g/mol范围内，其以6种“混合液”混合物形式配置，并且个别分子量之间间隔至少十倍。所述标准物购自Polymer Laboratories(英国什罗普郡)。聚苯乙烯标准物对于等于或大于1,000,000g/mol的分子量以含0.025克的50毫升溶剂制备，并且对于小于1,000,000g/mol的分子量以含0.05克的50毫升溶剂制备。在温和搅拌下，在80℃下使聚苯乙烯标准物溶解30分钟。首先进行窄标准物混合物，并且按照最高分子量组分递减的次序以使降解降到最低。使用以下等式(如Williams和Ward,《聚合物科学杂志(J.Polym.Sci.)》,《聚合物快报(Polym.Let.)》,6,621(1968)中所描述)，将聚苯乙烯标准物的峰值分子量转化成聚乙烯分子量：
M聚乙烯＝A×(M聚苯乙烯)B，
其中M是分子量，A的值是0.41并且B等于1.0。按照与Balke，Mourey等人(Mourey和Balke,《色谱聚合物(Chromatography Polym.)》第12章,(1992)和Balke,Thitiratsakul,Lew,Cheung,Mourey,《色谱聚合物》第13章,(1992))公开的一致的方式进行用于测定多检测器偏移的系统方法，使用自带软件将来自陶氏(Dow)宽聚苯乙烯1683的双检测器对数结果优化至来自窄标准物校准曲线的窄标准管柱校准结果。按照与Zimm(Zimm,B.H.,《化学物 理学报(J.Chem.Phys.)》,16,1099(1948))和Kratochvil(Kratochvil,P.,《来自聚合物溶 液的经典光散射作用(Classical Light Scattering from Polymer Solutions)》,Elsevier,Oxford,NY(1987))公开的一致的方式获得偏移测定的分子量数据。用于测定分子量的全部注射浓度从来自具有115,000g/mol分子量的直链聚乙烯均聚物(其参考NIST聚乙烯均聚物标准物1475测量)的样品折射率面积和折射率检测器校准获得。假定色谱浓度低到足以消除解决第二维里系数(2nd virial coefficient)的影响(浓度对分子量的影响)。使用内部软件进行分子量计算。假设折射计信号与重量分数成正比，根据以下方程式进行数均分子量、重均分子量和z均分子量的计算。减去基线的折射计信号可直接取代在以下方程式中的重量分数。应注意，分子量可来自常规校准曲线或是来自光散射与折射计比率的绝对分子量。z均分子量的经改进的估计，减去基线的光散射信号可取代在以下方程式(2)中的重均分子量和重量分数的结果：
a)b)
c)
粘度借助ASTM D1084测量。
挥发物％借助ASTM D3030测量。
在不脱离本发明精神和基本特质的情况下可以用其它形式实施本发明，并且因此，应参考所附权利要求书而非前文说明书来指示本发明的范围。

Claims (4)

1.一种用于制备粒化聚合物组合物的方法，所述方法包含：
在一个或多个溶液反应器中聚合一种或多种α-烯烃，从而制备包含一种或多种溶剂的熔融聚合物组合物；
去除至少一部分所述一种或多种溶剂，从而形成具有低溶剂含量(通常以重量计小于1,000份溶剂/百万聚合物)的聚合物组合物；
从具有低溶剂含量的所述聚合物组合物去除热，使其达到在以下范围内的温度：等于或大于具有低溶剂含量的所述聚合物组合物的结晶点到小于或等于范围介于具有低溶剂含量的所述聚合物组合物的结晶点+20℃内的温度，从而形成粘性聚合物熔融物；及
借助水下制粒机粒化所述粘性聚合物熔融物，从而形成所述粒化聚合物组合物。
2.用于制备粒化聚合物组合物的方法，其中所述α-烯烃是乙烯、丙烯或其组合。
3.一种借助根据权利要求1所述的方法制备的粒化聚合物组合物，其中每一种粒化聚合物组合物的直径在小于6mm范围内。
4.一种借助根据权利要求1所述的方法制备的粒化聚合物组合物，其中所述粒化聚合物的粘度如根据ASTM D1084所测量在177℃下小于100,000cP。
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