CN106496755A - 一种高收缩倍率阻燃热缩套管及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种高收缩倍率阻燃热缩套管，所述套管组份包括（A）100重量份聚烯烃树脂；（B）10—80重量份阻燃剂；（C）0.1—6重量份润滑剂；（D）1—5重量份抗氧剂；（E）0.1—10重量份敏化剂。一种高收缩倍率阻燃热缩套管的制备方法，其工艺过程包括以下步骤：1）密炼混合；2）挤出管材；3）辐照交联；4）扩张定型。本发明通过组份配比的调配和生产工艺的改进，使其得到的套管，收缩倍率高，弹性记忆特性好，使用范围广，其制作工艺过程简单易控制，实际的应用性强。

Description

一种高收缩倍率阻燃热缩套管及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种最高收缩倍率可以达到8∶1，可以广泛应用于各种特殊结构或大小比例很大的电缆接头修复，无需破坏线缆接头结构，具有很高的实际应用意义的高收缩倍率阻燃热缩套管及其制备方法。
背景技术
三维网络交联结构的高分子材料具有优异的形状记忆特性也俗称弹性记忆特性，所谓的弹性即材料在外力作用下发生形状改变，当外力消除后材料形状能回复到原来形状的特性，例如生活中的橡胶制品。线性高分子材料根据温度的不同一般呈现有玻璃态，高弹态，粘流态三种形态特性，具体由高分子材料的分子结构与分子大小有关。高分子材料常温下具体呈现何种状态通常还与材料的结晶特性有关。
常温下表现为塑料特性的线性高分子材料通过辐照交联或化学交联工艺，获得三维网络交联结构高分子材料。该网络交联材料通过加热拉伸到一定伸长率后，降低温度使材料定型，该定型材料在加热升温后可以回复到拉伸前的大概尺寸，这即为热缩材料。
热缩材料在高温条件下的伸长率很重要，高温条件下的伸长率过小，扩张过程中就很容易出现断裂或破裂的情况。热缩材料的弹性记忆特性可以通过回缩率来表征，回缩率越高，材料的弹性记忆特性越好，目前市场上普通的热缩材料收缩倍率普遍为2-3倍左右，并不能满足不同行业对于高收缩倍率的热缩材料的需求，本发明通过配方调控及控制交联度入手，获得高收缩倍率阻燃热缩套管。
发明内容
针对上述存在的技术问题，本发明的目的是：提出了一种最高收缩倍率可以达到8∶1，可以广泛应用于各种特殊结构或大小比例很大的电缆接头修复，无需破坏线缆接头结构，具有很高的实际应用意义的高收缩倍率阻燃热缩套管及其制备方法。
本发明的技术解决方案是这样实现的：一种高收缩倍率阻燃热缩套管，所述套管组份包括(A)100重量份聚烯烃树脂；(B)10-80重量份阻燃剂；(C)0.1-6重量份润滑剂；(D)1-5重量份抗氧剂；(E)0.1-10重量份敏化剂。
优选的，所述聚烯烃树脂包括高密度聚乙烯，低密度聚乙烯，中密度聚乙烯，乙烯-醋酸乙烯酯共聚物，乙烯-丙烯酸甲酯共聚物，乙烯-丙烯酸丁酯共聚物，乙烯-辛烯共聚物，乙烯-丙烯共聚物中的一种或几种的混合物。
优选的，所述聚烯烃树脂优选聚乙烯(PE)与乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA)的混合物。
优选的，所述聚乙烯(PE)为线性低密度聚乙烯(LLDPE)，熔融指数MI为0.5-20克/10min之间。
优选的，所述乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA)中，醋酸乙烯含量在10-30％之间，熔融指数MI在1.0-6.0g/10min之间。
优选的，所述阻燃剂为红磷、三氧化二锑、十溴二苯乙烷、改性氢氧化铝或者改性氢氧化镁中的一种或多种进行复配。
优选的，所述润滑剂为乙撑双硬脂酰胺、硬脂酸锌、硅酮中的一种、两种或者多种的混合物。
优选的，所述抗氧剂为芳香胺类抗氧剂或受阻酚类抗氧剂；所述受阻酚类抗氧剂为2，6-三级丁基-4-甲基苯酚、双(3，5-三级丁基-4-羟基苯基)硫醚、四〔β-(3，5-三级丁基-4-羟基苯基)丙酸〕季戊四醇酯中的一种或多种。
优选的，所述敏化剂为三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、三烯丙基异氰脲酸酯。
一种高收缩倍率阻燃热缩套管的制备方法，其特征在于：其工艺过程包括以下步骤：
1)密炼混合：将各组份按照配比在密炼机中混合均匀；
2)挤出管材：将密炼混合好的物料通过挤出机挤出管材；
3)辐照交联：将线性高分子结构的管材通过辐照交联改性获得网络交联结构高分子材料，辐照剂量范围50-200KGY；
4)扩张定型：将辐照改性好的管子在高温条件下扩张，然后迅速降温到室温或室温以下冷却定型，获得高回缩倍率阻燃热缩套管。
由于上述技术方案的运用，本发明与现有技术相比具有下列优点：
本发明的一种高收缩倍率阻燃热缩套管及其制备方法，通过组份配比的调配和生产工艺的改进，使其得到的套管，收缩倍率高，弹性记忆特性好，使用范围广，其制作工艺过程简单易控制，实际的应用性强。
具体实施方式
本发明所述的一种高收缩倍率阻燃热缩套管，所述套管组份包括：(A)100重量份聚烯烃树脂；
所述聚烯烃树脂为包括高密度聚乙烯，低密度聚乙烯，中密度聚乙烯，乙烯-醋酸乙烯酯共聚物，乙烯-丙烯酸甲酯共聚物，乙烯-丙烯酸丁酯共聚物，乙烯-辛烯共聚物，乙烯-丙烯共聚物。优选聚烯烃树脂优选聚乙烯(PE)与乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA)的混合物，混合比例优选范围为2∶1-3∶1。
所述聚乙烯(PE)，优选线性低密度聚乙烯(LLDPE)，熔融指数MI为0.5-20克/10min之间；乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA)中，醋酸乙烯含量在10-30％之间，熔融指数MI在1.0-6.0g/10min之间。
(B)10-80重量份阻燃剂；
所述阻燃剂为红磷、三氧化二锑、十溴二苯乙烷、改性氢氧化铝或者改性氢氧化镁中的一种或多种进行复配。优选多种阻燃剂复配物。
(C)0.1-6重量份润滑剂；
所述润滑剂为以下物质中的一种、两种或者多种的混合物：乙撑双硬脂酰胺、硬脂酸锌、硅酮。优选乙撑双硬脂酰胺与硅酮混合物。
(D)1-5重量份抗氧剂；
所述抗氧剂为芳香胺类抗氧剂或受阻酚类抗氧剂；优选受阻酚类抗氧剂，所述受阻酚粪抗氧剂为2，6-三级丁基-4-甲基苯酚、双(3，5-三级丁基-4-羟基苯基)硫醚、四〔β-(3，5-三级丁基-4-羟基苯基)丙酸〕季戊四醇酯中的一种或多种。
(E)0.1-10重量份敏化剂；
所述敏化剂为三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、三烯丙基异氰脲酸酯。
一种高收缩倍率阻燃热缩套管的制备方法，其特征在于：其工艺过程包括以下步骤：
1)密炼混合：将各组份按照配比在密炼机中混合均匀；
2)挤出管材：将密炼混合好的物料通过挤出机挤出管材；
3)辐照交联：将线性高分子结构的管材通过辐照交联改性获得网络交联结构高分子材料，辐照剂量范围50-200KGY；
4)扩张定型：将辐照改性好的管子在高温条件下扩张，然后迅速降温到室温或室温以下冷却定型，获得高回缩倍率阻燃热缩套管。
具体实施例一：
取80份线性低密度聚乙烯，20份乙烯-醋酸乙烯酯共聚物，30份十溴二苯乙烷、12份三氧化二锑、40份氢氧化镁、4份硅酮化合物、0.7份敏化剂，3份抗氧剂，按照上述高收缩倍率阻燃热缩套管的制备方法制得高收缩倍率阻燃热缩套管；
物料性能(常温)：抗张强度：11MPa
断裂伸长率：450％
阻燃性ASTM D635：通过
物料性能(150℃)：抗张强度：2.3MPa
断裂伸长率：900％
回缩率：97％
具体实施例二：
取60份线性低密度聚乙烯，40份乙烯-醋酸乙烯酯共聚物，30份十溴二苯乙烷、10份三氧化二锑、40份氢氧化镁、3份硅酮化合物、0.8份敏化剂，3份抗氧剂，按照上述高收缩倍率阻燃热缩套管的制备方法制得高收缩倍率阻燃热缩套管；
物料性能(常温)：抗张强度：12.5MPa
断裂伸长率：430％
阻燃性ASTM D635：通过
物料性能(150℃)：抗张强度：2.5MPa
断裂伸长率：850％
回缩率：99％
具体实施例三：
取90份线性低密度聚乙烯，10份乙烯-醋酸乙烯酯共聚物，20份十溴二苯乙烷、15份三氧化二锑、40份氢氧化镁、5份硅酮化合物、1份敏化剂，5份抗氧剂，按照上述高收缩倍率阻燃热缩套管的制备方法制得高收缩倍率阻燃热缩套管；
物料性能(常温)：抗张强度：13MPa
断裂伸长率：500％
阻燃性ASTM D635：通过
物料性能(150℃)：抗张强度：3.6MPa
断裂伸长率：950％
回缩率：99％
具体的实施例四-九组份配比如下表所示：
根据上表的配比，按照所述工艺制得的套管的性能参数如下表所示：
回缩率＝(扩张后长度-回缩后长度)/(扩张后长度-扩张前初始长度)，由此可见，按照本案的组份配比及生产工艺，制得的高收缩倍率阻燃热缩套管，性能优良，回缩率高，弹性记忆特性好，具有很高的实际应用意义。
上述实施例只为说明本发明的技术构思及特点，其目的在于让熟悉此项技术的人士能够了解本发明的内容并加以实施，并不能以此限制本发明的保护范围，凡根据本发明精神实质所作的等效变化或修饰，都应涵盖在本发明的保护范围内。

Claims (10)

1.一种高收缩倍率阻燃热缩套管，其特征在于：所述套管组份包括（A）100重量份聚烯烃树脂；（B）10—80重量份阻燃剂；（C）0.1—6重量份润滑剂；（D）1—5重量份抗氧剂；（E）0.1—10重量份敏化剂。
2.根据权利要求1所述的一种高收缩倍率阻燃热缩套管，其特征在于：所述聚烯烃树脂包括高密度聚乙烯，低密度聚乙烯，中密度聚乙烯，乙烯 - 醋酸乙烯酯共聚物，乙烯 - 丙烯酸甲酯共聚物，乙烯 - 丙烯酸丁酯共聚物，乙烯 - 辛烯共聚物，乙烯-丙烯共聚物中的一种或几种的混合物。
3.根据权利要求2所述的一种高收缩倍率阻燃热缩套管，其特征在于：所述聚烯烃树脂优选聚乙烯（PE）与乙烯-醋酸乙烯酯共聚物（EVA）的混合物。
4.根据权利要求3所述的一种高收缩倍率阻燃热缩套管，其特征在于：所述聚乙烯（PE）为线性低密度聚乙烯（LLDPE），熔融指数MI为0.5-20克/10min之间。
5.根据权利要求3所述的一种高收缩倍率阻燃热缩套管，其特征在于：所述乙烯-醋酸乙烯酯共聚物（EVA）中，醋酸乙烯含量在 10-30％之间，熔融指数 MI 在 1.0-6.0g/10min之间。
6.根据权利要求1所述的一种高收缩倍率阻燃热缩套管，其特征在于：所述阻燃剂为红磷、三氧化二锑、十溴二苯乙烷、改性氢氧化铝或者改性氢氧化镁中的一种或多种进行复配。
7.根据权利要求1所述的一种高收缩倍率阻燃热缩套管，其特征在于：所述润滑剂为乙撑双硬脂酰胺、硬脂酸锌、硅酮中的一种、两种或者多种的混合物。
8.根据权利要求1所述的一种高收缩倍率阻燃热缩套管，其特征在于：所述抗氧剂为芳香胺类抗氧剂或受阻酚类抗氧剂；所述受阻酚类抗氧剂为2，6-三级丁基-4-甲基苯酚、双（3，5-三级丁基-4-羟基苯基）硫醚、四〔β-(3，5-三级丁基-4-羟基苯基)丙酸〕季戊四醇酯中的一种或多种。
9.根据权利要求1所述的一种高收缩倍率阻燃热缩套管，其特征在于：所述敏化剂为三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、三烯丙基异氰脲酸酯。
10.一种高收缩倍率阻燃热缩套管的制备方法，其特征在于：其工艺过程包括以下步骤：
1）密炼混合：将各组份按照配比在密炼机中混合均匀；
2）挤出管材：将密炼混合好的物料通过挤出机挤出管材；
3）辐照交联：将线性高分子结构的管材通过辐照交联改性获得网络交联结构高分子材料，辐照剂量范围50-200KGY；
4）扩张定型：将辐照改性好的管子在高温条件下扩张，然后迅速降温到室温或室温以下冷却定型，获得高回缩倍率阻燃热缩套管。
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