CN101781426B - Cpe/poe组分型绝缘橡胶及其制备方法 - Google Patents

Cpe/poe组分型绝缘橡胶及其制备方法 Download PDF

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Abstract

一种CPE/POE组分型绝缘橡胶及其制备方法,所述绝缘橡胶主要由以下重量份数的组分组成:氯化聚乙烯40~60份、POE40~60份、滑石粉80~110份、重质碳酸钙70~90份、石蜡基油5~15份、交联剂3~10份、交联助剂2~8份。所述绝缘橡胶通过双螺杆挤出机动态硫化挤出造粒制成。

Description

CPE/POE组分型绝缘橡胶及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种绝缘橡胶及其制备方法,具体涉及一种CPE/POE组分型绝缘橡胶及其制备方法。
背景技术
传统橡胶绝缘线缆的绝缘橡胶均采用CPE/EPDM组分型,这种类型的绝缘橡胶选取氯化聚乙烯(CPE)、三元乙丙橡胶(EPDM)作为主体材料,加入其他配合剂经蒸汽连续硫化反应进行硫化交联制成。但由于EPDM价格较高,造成产品成本也较高。因此,寻找一种能替代EPDM的材料,提供一种成本较低、性能又能满足标准要求的绝缘橡胶成为业内的热门问题之一。
发明内容
为克服现有技术的不足,本发明的目的在于解决绝缘橡胶配方中EPDM的替代问题,提供一种成本较低、性能满足标准要求的、以乙烯辛烯共聚物(POE)代替EPDM的CPE/POE组分型绝缘橡胶。
为实现以上目的,本发明的技术方案是:
一种CPE/POE组分型绝缘橡胶,所述绝缘橡胶的主要组成和含量为:(以下各组分含量以重量份数计)
氯化聚乙烯          40~60份
POE                 40~60份
滑石粉              80~110份
重质碳酸钙          70~90份
石蜡基油            5~15份
交联剂              3~10份
交联助剂            2~8份
其中:
(3)所述交联剂为含量大于或等于99%的过氧化二异丙苯。
(4)所述交联助剂选自下列两种化合物中的一种:
三烯丙基异三聚氰酸酯;
三甲基丙烯酸三羟甲基丙烷酯。
还可通过以下技术方案作进一步完善:
所述氯化聚乙烯优先选择氯含量34.5%~39.5%,门尼粘度ML(1+4)125℃为75~85的氯化聚乙烯。
所述POE优先选择熔融指数为1g/10min,门尼粘度ML(1+4)121℃为20~26的POE。
所述低密度聚乙烯优先选择熔融指数为4.5~7.5g/10min的低密度聚乙烯。
所述滑石粉为1250目,粒径90%分布在5~10μm,盐酸不溶物大于或等于85%,氧化镁含量大于或等于30%的滑石粉。
所述重质碳酸钙为2500目,平均粒径在0.98~1.22μm,粒径90%分布在1~5μm,碳酸钙含量为98%的重质碳酸钙;
所述石蜡基油优先选择40℃条件下运动粘度为90~110mm2/s,100℃条件下运动粘度为9~12mm2/s,烷烃碳原子含量Cp大于或等于60%,芳环碳原子含量CA小于或等于10%的石蜡基油。
所述CPE/POE组分型绝缘橡胶,还包含以下重量份的组分:
防老剂            5~10份
活化剂            5~15份
软化剂            5~15份
其中:
(4)所述防老剂为下列四种材料中的一种:
四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯;
4,4-双(α′α-二甲基苄基)二苯胺;
2,2,4-三甲基-1,2-二氢化喹啉聚合体;
2-硫醇基苯并咪唑。
(5)所述活化剂为下列三种材料中的一种或几种:
氧化锌;
氧化镁;
硬脂酸。
(6)所述软化剂为石蜡和微晶蜡中的一种或两种。
本发明所述的CPE/POE组分型绝缘橡胶的制备方法和步骤为:
第一步,将所述原料配方中的材料按照各自的重量份数配好后,将氯化聚乙烯、POE、滑石粉、重质碳酸钙、活化剂、防老剂、软化剂加入到密炼机中混炼2分钟;
第二步,扫料后将石蜡基油、交联助剂加入到密炼机中再炼8分钟后卸料;
第三步,胶料经过滤机过滤后在开炼机上降温至90℃以下,打卷后将胶料加入到密炼机中,再加入交联剂炼1分钟后卸料;
第四步,胶料经开炼机再次混炼均匀,薄通后经压延机辗页成胶卷;
第五步,炼出的胶卷经冷喂料挤出机及蒸汽硫化管进行硫化反应:其中,冷喂料挤出机机头温度为90~100℃,机身一区温度为60~80℃,机身二区温度为70~90℃,气压为1.4~1.7MPa。
采用本发明所述的CPE/POE组分型绝缘橡胶的线缆的主要性能如下:(热老化条件:127℃×40小时;绝缘电阻和耐压测试:常温浸水1小时。)
拉伸强度                8.8MPa
伸长率                  400%
拉伸强度变化率          ±30%
伸长率变化率            ±30%
绝缘电阻                160MΩ·km
耐压测试                不击穿
具体实施方式
以下结合实施例对本发明作进一步具体描述,但不局限于此。以下实施例中,所用原料均为市售工业品。
实施例1~3:
实施例1~3按照表1中各组分所示重量份配制。
表1
  项目   实施1   实施2   实施3
  POE   44   50   54
  氯化聚乙烯   56   50   46
  滑石粉   100   100   100
  重质碳酸钙   80   80   80
  氧化镁   4.8   4.8   4.8
  氧化锌   1.5   1.5   1.5
  硬脂酸   0.4   0.4   0.4
  四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯   0.8   /   0.8
  4,4-双(α′α-二甲基苄基)二苯胺   /   0.8   /
  2,2,4-三甲基-1,2-二氢化喹啉聚合体   2.0   1.6   2.6
  2-硫醇基苯并咪唑   /   1.0   /
  石蜡基油   4.0   4.2   4.2
  过氧化二异丙苯   5.2   5.2   5.2
  三烯丙基异三聚氰酸酯   4.0   /   4.0
  三甲基丙烯酸三羟甲基丙烷酯   /   4.0   /
  石蜡   6.0   6.0   6.0
  微晶蜡   1.2   1.2   1.2
制备方法:
根据配方表中的重量份数将氯化聚乙烯、POE、滑石粉、重质碳酸钙、活化剂、防老剂、软化剂加入到密炼机中混炼2分钟后,扫料加入石蜡基油、交联助剂再炼8分钟后卸料,经过滤机过滤,再在开炼机上降温至90℃以下,打卷后将胶料在密炼机中加入交联剂炼1分钟后卸料,经开炼机再次混炼均匀后薄通,辗页出胶卷;炼出的胶卷经冷喂料挤出机及蒸汽硫化管进行硫化反应:其中,冷喂料挤出机机头温度为90~100℃,机身一区温度为60~80℃,机身二区温度为70~90℃,气压为1.4~1.7MPa。
采用本发明所述电缆料得到的电源线性能如表2所示。
比较例:
制备方法:将氯化聚乙烯56份,三元乙丙胶44份,滑石粉100份,轻质碳酸钙16份,重质碳酸钙64份,氧化镁5份,氧化锌2份,硬脂酸1份,2,2,4-三甲基-1,2-二氢化喹啉聚合体4份,石蜡6份,微晶蜡1份加入到密炼机中混炼2分钟后,扫料加入石蜡基油6份,三烯丙基氰脲酸酯5份再炼8分钟卸料,经过滤机过滤,再在开炼机上降温至90℃以下,打卷后将胶料在密炼机中加入过氧化二异丙苯5份炼1分钟卸料,经开炼机再次混炼均匀后薄通,辗页出胶卷;炼出的胶卷经冷喂料挤出机及蒸汽硫化管进行硫化反应:其中冷喂料挤出机机头温度为90~100℃,机身一区温度为60~80℃,机身二区温度为70~90℃,气压为1.4~1.7MPa。得到的产品性能如表2所示。
实施例性能
表2
  项目   检测方法   实施1   实施2   实施3   比较例
  拉伸强度(MPa)   BG/T2591-1997   8.8   8.6   8.3   6.5
  伸长率(%)   BG/T2591-1997   400   370   380   370
  拉伸强度变化率(%)   BG/T2591-1997   2   9   5   4
  伸长率变化率(%)   BG/T2591-1997   -5   -10   -13   -20
  绝缘电阻(MΩ·km)   BG/T2591-1997   160   146   130   72
  耐压测试   BG/T2591-1997   不击穿   不击穿   不击穿   不击穿
注:空气弹老化条件:127℃×40小时;绝缘电阻和耐压测试:常温浸水1小时。
从表2可以看出,用本发明的技术制备的电缆料与比较例中CPE/EPDM电缆料相比,本发明的电缆料强度性能较好,抗张强度较高,绝缘电阻提高较大,且经老化试验后,其强度及伸长率变化率均能保持在±30%以内。各项性能均能满足国家标准要求。由于POE价格比EPDM低很多,本发明的电缆料成本大幅降低,绝缘胶料成本也大幅度降低。
上述制作方法及配方只是说明本发明的技术思路和特点,其目的是让熟悉该技术的人士了解本发明的内容并进行实施,所有根据本发明精神所作的等效变化,都应涵盖在本发明的保护范围之内。

Claims (8)

1.一种CPE/POE组分型绝缘橡胶,其特征在于所述绝缘橡胶的主要组成和含量为:以各组分含量以重量份数计,
氯化聚乙烯              40~60份
POE                     40~60份
滑石粉                  80~110份
重质碳酸钙              70~90份
石蜡基油                5~15份
交联剂                  3~10份  
交联助剂                2~8份
其中:
(1)所述交联剂为含量大于或等于99%的过氧化二异丙苯;
(2)所述交联助剂选自下列两种化合物中的一种:
三烯丙基异三聚氰酸酯;
三甲基丙烯酸三羟甲基丙烷酯。
2.根据权利要求1所述的CPE/POE组分型绝缘橡胶,其特征在于所述氯化聚乙烯优先选择氯含量34.5%~39.5%,门尼粘度ML(1+4)125℃为75~85的氯化聚乙烯。
3.根据权利要求1所述的CPE/POE组分型绝缘橡胶,其特征在于所述POE优先选择熔融指数为1g/10min,门尼粘度ML(1+4)121℃为20~26的POE。
4.根据权利要求1所述的CPE/POE组分型绝缘橡胶,其特征在于所述滑石粉为1250目,粒径90%分布在5~10μm,盐酸不溶物大于或等于85%,氧化镁含量大于或等于30%的滑石粉。
5.根据权利要求1所述的CPE/POE组分型绝缘橡胶,其特征在于所述重质碳酸钙为2500目,平均粒径在0.98~1.22μm,粒径90%分布在1~5μm,碳酸钙含量为98%的重质碳酸钙;
6.根据权利要求1所述的CPE/POE组分型绝缘橡胶,其特征在于所述石蜡基油优先选择40℃条件下运动粘度为90~110mm2/s,100℃条件下运动粘度为9~12mm2/s,烷烃碳原子含量Cp大于或等于60%,芳环碳原子含量CA小于或等于10%的石蜡基油。
7.根据权利要求1所述的CPE/POE组分型绝缘橡胶,其特征在于所述CPE/POE组分 型绝缘橡胶,还包含以下重量份的组分:
防老剂        5~10份
活化剂        5~15份
软化剂        5~15份
其中:
(1)所述防老剂为下列四种材料中的一种:
四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯;
4,4-双(α,α-二甲基苄基)二苯胺;
2,2,4-三甲基-1,2-二氢化喹啉聚合体;
2-硫醇基苯并咪唑;
(2)所述活化剂为下列三种材料中的一种或几种:
氧化锌;
氧化镁;
硬脂酸;
(3)所述软化剂为石蜡和微晶蜡中的一种或两种。
8.根据权利要求1~7任一项所述的CPE/POE组分型绝缘橡胶的制备方法,其特征在于,其制备的步骤为:
第一步,将所述原料配方中的材料按照各自的重量份数配好后,将氯化聚乙烯、POE、滑石粉、重质碳酸钙、活化剂、防老剂、软化剂加入到密炼机中混炼2分钟;
第二步,扫料后将石蜡基油、交联助剂加入到密炼机中再炼8分钟后卸料;
第三步,胶料经过滤机过滤后在开炼机上降温至90℃以下,打卷后将胶料加入到密炼机中,再加入交联剂炼1分钟后卸料;
第四步,胶料经开炼机再次混炼均匀,薄通后经压延机辗页成胶卷;
第五步,炼出的胶卷经冷喂料挤出机及蒸汽硫化管进行硫化反应:其中,冷喂料挤出机机头温度为90~100℃,机身一区温度为60~80℃,机身二区温度为70~90℃,气压为1.4~1.7MPa。
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