CN105949595A - 一种耐150℃辐照交联低烟无卤阻燃电缆料 - Google Patents

一种耐150℃辐照交联低烟无卤阻燃电缆料 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种耐150℃辐照交联低烟无卤阻燃电缆料，所述电缆料包含以下配比含量的组分：聚丙烯树脂10‑30重量份；乙烯‑醋酸乙烯共聚物45‑90重量份；阻燃剂100‑160重量份；相容剂6‑15重量份；表面处理剂1‑5重量份；抗氧剂1‑5重量份；防老剂1‑5重量份；和敏化剂1‑5重量份。本发明有效提高材料的耐热性的同时，提高了材料的机械性能，使材料具有良好的机械性能、阻燃性能和绝缘性能，满足电缆行业日益严格的材料要求。

Description

一种耐150℃辐照交联低烟无卤阻燃电缆料
技术领域
本发明属于电缆领域，具体涉及一种耐150℃辐照交联低烟无卤阻燃电缆料。
背景技术
电缆因其在电流载荷下长期工作，会集聚大量的热能，使线缆整体温度升高，易引发火灾隐患。在电缆行业绝缘和外被材料的选材中，对材料的耐热等级要求逐渐增加，尤其是在电气装备线、汽车线、机车车辆用线缆等对线缆耐热有较高要求，耐热等级需要达到150℃，同时还要求材料具有优异的机械性能、阻燃性能和其他性能等。市面上多采用溴系阻燃聚烯烃体系或改性聚四氟乙烯体系来满足这样要求。
随着环保要求的提高，含卤体系产品被取代已成大势所趋。目前电缆行业均已逐步向无卤化过渡，采用的线缆外被或绝缘材料多为以聚乙烯类树脂为主要基体树脂的低烟无卤聚烯烃材料，耐热性受原材料PE树脂自身结构限制，难以达到150℃的耐温等级。
因此，本领域仍然需要具有较高的耐热老化性能、耐热变形性能，同时还具有优异的机械性能、阻燃性能、绝缘性能的低烟无卤阻燃电缆料。
发明内容
本发明提供一种耐150℃辐照交联低烟无卤阻燃电缆料及其制备方法。本发明的电缆料具有优异的耐热老化性能和耐热变形性能，同时还有良好的机械性能、阻燃性能、绝缘性能，且低烟、无卤环保。
具体而言，本发明提供的耐150℃辐照交联低烟无卤阻燃电缆料包含以下配比含量的组分：
在一个或多个实施方案中，丙烯酸树脂的含量为15-25重量份。
在一个或多个实施方案中，丙烯酸树脂的含量为20-25重量份。
在一个或多个实施方案中，乙烯-醋酸乙烯共聚物的含量为45-85重量份。
在一个或多个实施方案中，乙烯-醋酸乙烯共聚物的含量为50-80重量份。
在一个或多个实施方案中，乙烯-醋酸乙烯共聚物的含量为60-75重量份。
在一个或多个实施方案中，乙烯-醋酸乙烯共聚物的含量为65-70重量份。
在一个或多个实施方案中，阻燃剂的含量为120-150重量份。
在一个或多个实施方案中，阻燃剂的含量优选140-150重量份。
在一个或多个实施方案中，相容剂的含量为7-12重量份。
在一个或多个实施方案中，相容剂的含量为8-11重量份。
在一个或多个实施方案中，表面处理剂的含量为2-4重量份。
在一个或多个实施方案中，抗氧剂的含量2-4重量份。
在一个或多个实施方案中，防老剂的含量为2-4重量份。
在一个或多个实施方案中，敏化剂的含量为2-4重量份。
在一个或多个实施方案中，所述电缆料包含：
在一个或多个实施方案中，所述电缆料包含：
在一个或多个实施方案中，所述聚丙烯树脂为无规共聚聚丙烯树脂或嵌段共聚聚丙烯树脂。
在一个或多个实施方案中，所述聚丙烯树脂的熔融指数为2-30g/10min(230℃，2.16KG)。
在一个或多个实施方案中，所述聚丙烯树脂的熔融指数为6-30g/10min(230℃，2.16KG)。
在一个或多个实施方案中，所述聚丙烯树脂的熔融指数为20-30g/10min(230℃，2.16KG)。
在一个或多个实施方案中，所述聚丙烯树脂的熔融指数为5-15g/10min(230℃，2.16KG)。
在一个或多个实施方案中，所述聚丙烯树脂为无规共聚聚丙烯树脂，其熔融指数为20-30g/10min(230℃，2.16KG)。
在一个或多个实施方案中，所述聚丙烯树脂为嵌段共聚聚丙烯树脂，其熔融指数为5-15g/10min(230℃，2.16KG)。
在一个或多个实施方案中，所述乙烯-醋酸乙烯酯共聚物中醋酸乙烯酯的重量百分数为10-40％。
在一个或多个实施方案中，所述乙烯-醋酸乙烯酯共聚物中醋酸乙烯酯的重量百分数为15-30％。
在一个或多个实施方案中，所述乙烯-醋酸乙烯酯共聚物的熔融指数为1.5-8g/10min(190℃，2.16KG)。
在一个或多个实施方案中，所述乙烯-醋酸乙烯酯共聚物的熔融指数为5-8g/10min(190℃，2.16KG)。
在一个或多个实施方案中，所述乙烯-醋酸乙烯酯共聚物的拉伸强度大于20MPa，断裂伸长率大于500％。
在一个或多个实施方案中，所述乙烯-醋酸乙烯酯共聚物的拉伸强度为20-30MPa，断裂伸长率为500％-800％。
在一个或多个实施方案中，所述乙烯-醋酸乙烯酯共聚物中醋酸乙烯酯的重量百分数为15-30％，熔融指数为5-8g/10min(190℃，2.16KG)，拉伸强度为20-30MPa，断裂伸长率为500％-800％。
在一个或多个实施方案中，所述阻燃剂为氢氧化镁与三聚氰胺盐类阻燃剂复合组成的阻燃剂体系。
在一个或多个实施方案中，所述三聚氰胺盐类阻燃剂为三聚氰胺聚磷酸盐类阻燃剂。
在一个或多个实施方案中，氢氧化镁的D50为1.20-1.60微米，优选1.30-1.50微米。
在一个或多个实施方案中，氢氧化镁的D90为2.00-2.50微米，优选2.10-2.40微米。
在一个或多个实施方案中，氢氧化镁的D50为1.30-1.50微米，D90为2.10-2.40微米。
在一个或多个实施方案中，三聚氰胺盐类阻燃剂的D50小于3微米，如小于2.5微米。
在一个或多个实施方案中，三聚氰胺盐类阻燃剂的D90小于4微米，如小于3微米。
在一个或多个实施方案中，三聚氰胺盐类阻燃剂的pH值(10％悬乳液，25℃)为5～7。
在一个或多个实施方案中，三聚氰胺盐类阻燃剂的D50小于3微米，D90小于4微米，pH值(10％悬乳液，25液)为5～7。
在一个或多个实施方案中，阻燃剂中氢氧化镁与三聚氰胺盐的重量比为2～5：1，优选3～4：1。
在一个或多个实施方案中，所述相容剂为PP-g-MAH(聚丙烯接枝马来酸酐)或EVA-g-MAH(乙烯-醋酸乙烯共聚物接枝马来酸酐)中的一种，或者为两种的混合物。
在一个或多个实施方案中，PP-g-MAH的熔融指数为30-60g/10min(190℃，2.16KG)。
在一个或多个实施方案中，EVA-g-MAH的熔融指数为1-10g/10min(190℃，2.16KG)。
在一个或多个实施方案中，所述表面处理剂选自：钛酸酯偶联剂、铝酸酯偶联剂、硅烷偶联剂或其混合物，优选硅烷偶联剂。
在一个或多个实施方案中，所述表面处理剂为乙烯基三(β烯甲氧基乙氧基)硅烷。
在一个或多个实施方案中，所述抗氧剂选自四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯(抗氧剂1010)、1,3,5-三(4-叔丁基-3-羟基-2,6-二甲基苄基)1,3,5-三嗪-2,4,6-(1H,3H,5H)-三酮(抗氧剂1790)、三(2,4-二叔丁基苯酚)亚磷酸酯(抗氧剂168)、硫代二丙酸二月桂酯(抗氧剂DLTP)或其任意混合物。
在一个或多个实施方案中，所述抗氧剂含有四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯(抗氧剂1010)、1,3,5-三(4-叔丁基-3-羟基-2,6-二甲基苄基)1,3,5-三嗪-2,4,6-(1H,3H,5H)-三酮(抗氧剂1790)、三(2,4-二叔丁基苯酚)亚磷酸酯(抗氧剂168)和硫代二丙酸二月桂酯(抗氧剂DLTP)中的至少两种。
在一个或多个实施方案中，所述抗氧剂含有：
(a)四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯(抗氧剂1010)或1,3,5-三(4-叔丁基-3-羟基-2,6-二甲基苄基)1,3,5-三嗪-2,4,6-(1H,3H,5H)-三酮(抗氧剂1790)中的一种；和
(b)三(2,4-二叔丁基苯酚)亚磷酸酯(抗氧剂168)或硫代二丙酸二月桂酯(抗氧剂DLTP)中的一种。
在一个或多个实施方案中，(a)所述的抗氧剂与(b)所述的抗氧剂的重量比范围为1:5～5:1。
在一个或多个实施方案中，所述抗氧剂为抗氧剂1010与抗氧剂168的混合物，两者的重量比为2～4：1。
在一个或多个实施方案中，所述抗氧剂为抗氧剂1790与抗氧剂DLTP的混合物，两者的重量比为1～3：1。
在一个或多个实施方案中，所述防老剂为2-硫醇基苯并咪唑锌盐与2,2,4-三甲基-1,2-二氢化喹啉聚合体的共混物。
在一个或多个实施方案中，2-硫醇基苯并咪唑锌盐与2,2,4-三甲基-1,2-二氢化喹啉聚合体的重量比范围为1～3：3～1，优选比例为1:1。
在一个或多个实施方案中，所述敏化剂选自：异氰脲酸三烯丙酯(TAIC)、季戊四醇三丙烯酸酯、1,4己二醇二丙烯酸酯(HDDA)或三甲基丙烯酸三甲基丙烷(TMPTMA)或其混合物，优选三甲基丙烯酸三甲基丙烷(TMPTMA)和异氰脲酸三烯丙酯(TAIC)。
在一个或多个实施方案中，该电缆料经辐照加工处理，辐照剂量为10-20Mrad。
在一个或多个实施方案中，辐照剂量为10-16Mrad。
在一个或多个实施方案中，所述电缆料含有：
(1)熔融指数为20-30g/10min(230℃，2.16Kg)的无规共聚聚丙烯树脂15-25重量份；
(2)熔融指数为5-8g/10min(190℃，2.16Kg)、拉伸强度为20-30MPa、醋酸乙烯酯的重量百分数为15-30％的乙烯-醋酸乙烯共聚物65-75重量份；
(3)氢氧化镁100-120重量份；
(4)三聚氰胺聚磷酸盐20-40重量份；
(5)熔融指数为1-10g/10min(190℃，2.16Kg)的EVA-g-MAH，8-11重量份；
(6)乙烯基三(β烯甲氧基乙氧基)硅烷1-3重量份；
(7)重量比为3～5:1的抗氧剂1010与抗氧剂168的复合抗氧剂2-4重量份；
(8)重量比为1～2:1的2-硫醇基苯并咪唑锌盐与2,2,4-三甲基-1,2-二氢化喹啉聚合体共混物2-4重量份；和
(9)三甲基丙烯酸三甲基丙烷1-3重量份。
在一个或多个实施方案中，所述电缆料含有：
(1)熔融指数为5-15g/10min(230℃，2.16Kg)的嵌段共聚聚丙烯树脂15-25重量份；
(2)熔融指数为5-8g/10min(190℃，2.16Kg)、拉伸强度为20-30MPa、醋酸乙烯酯的重量百分数为15-30％的乙烯-醋酸乙烯共聚物65-75重量份；
(3)氢氧化镁110-130重量份；
(4)三聚氰胺聚磷酸盐20-40重量份；
(5)熔融指数为30-60g/10min(190℃，2.16Kg)的PP-g-MAH，8-11重量份；
(6)乙烯基三(β烯甲氧基乙氧基)硅烷2-4重量份；
(7)重量比为3～5:1的抗氧剂1010与抗氧剂168的复合抗氧剂2-4重量份；
(8)重量比为1～2:1的2-硫醇基苯并咪唑锌盐与2,2,4-三甲基-1,2-二氢化喹啉聚合体共混物2-4重量份；和
(9)三甲基丙烯酸三甲基丙烷2-4重量份。
在一个或多个实施方案中，所述电缆料含有：
(1)熔融指数为20-30g/10min(230℃，2.16Kg)的无规共聚聚丙烯树脂20-30重量份；
(2)熔融指数为5-8g/10min(190℃，2.16Kg)、拉伸强度为20-30MPa、醋酸乙烯酯的重量百分数为15-30％的乙烯-醋酸乙烯共聚物60-70重量份；
(3)氢氧化镁100-120重量份；
(4)三聚氰胺聚磷酸盐20-40重量份；
(5)熔融指数为1-10g/10min(190℃，2.16Kg)的EVA-g-MAH，8-11重量份；
(6)乙烯基三(β烯甲氧基乙氧基)硅烷1-3重量份；
(7)重量比为1～3:1的抗氧剂1790与抗氧剂DLTP的复合抗氧剂2-4重量份；
(8)重量比为1～2:1的2-硫醇基苯并咪唑锌盐与2,2,4-三甲基-1,2-二氢化喹啉聚合体共混物2-4重量份；和
(9)异氰脲酸三烯丙酯2-4重量份。
在一个或多个实施方案中，所述电缆料含有：
(1)熔融指数为5-15g/10min(230℃，2.16Kg)的嵌段共聚聚丙烯树脂20-30重量份；
(2)熔融指数为5-8g/10min(190℃，2.16Kg)、拉伸强度为20-30MPa、醋酸乙烯酯的重量百分数为15-30％的乙烯-醋酸乙烯共聚物60-70重量份；
(3)氢氧化镁110-130重量份；
(4)三聚氰胺聚磷酸盐20-40重量份；
(5)熔融指数为30-60g/10min(190℃，2.16Kg)的PP-g-MAH，8-11重量份；
(6)乙烯基三(β烯甲氧基乙氧基)硅烷2-4重量份；
(7)重量比为1～3:1的抗氧剂1790与抗氧剂DLTP的复合抗氧剂2-4重量份；
(8)重量比为1～2:1的2-硫醇基苯并咪唑锌盐与2,2,4-三甲基-1,2-二氢化喹啉聚合体共混物2-4重量份；和
(9)异氰脲酸三烯丙酯2-4重量份。
本发明还提供一种制备本文所述电缆料的方法，其特征在于，所述方法包括：
(1)提供聚丙烯树脂，乙烯-醋酸乙烯共聚物，阻燃剂，相容剂，表面处理剂，抗氧剂，防老剂和敏化剂的原料共混物；
(2)将原料共混物挤出造粒；和
(3)将步骤(2)所获得的挤出物进行辐照加工；
由此制备得到本文所述的电缆料。
在一个或多个实施方案中，挤出工艺温度为150-180℃。
在一个或多个实施方案中，挤出机转速为200～350rpm/min。
在一个或多个实施方案中，挤出造粒后，使挤出物干燥。
在一个或多个实施方案中，辐照剂量为10-20Mrad。
在一个或多个实施方案中，辐照剂量为10-16Mrad。
本发明还提供一种提高电缆料耐热性的方法，所述方法包括使用聚丙烯类树脂作为该电缆料的基础树脂。
在一个或多个实施方案中，所述聚丙烯树脂为无规共聚聚丙烯树脂或嵌段共聚聚丙烯树脂。
在一个或多个实施方案中，所述聚丙烯树脂的熔融指数为2-30g/10min(230℃，2.16KG)。
在一个或多个实施方案中，所述聚丙烯树脂的熔融指数为6-30g/10min(230℃，2.16KG)。
在一个或多个实施方案中，所述聚丙烯树脂的熔融指数为20-30g/10min(230℃，2.16KG)。
在一个或多个实施方案中，所述聚丙烯树脂的熔融指数为5-15g/10min(230℃，2.16KG)。
在一个或多个实施方案中，所述聚丙烯树脂为无规共聚聚丙烯树脂，其熔融指数为20-30g/10min(230℃，2.16KG)。
在一个或多个实施方案中，所述聚丙烯树脂为嵌段共聚聚丙烯树脂，其熔融指数为5-15g/10min(230℃，2.16KG)。
在一个或多个实施方案中，所述电缆料还含有乙烯-醋酸乙烯共聚物、阻燃剂、相容剂、表面处理剂、抗氧剂、防老剂和敏化剂。
在一个或多个实施方案中，所述电缆料如前文任一实施方案所述。
本发明还提供聚丙烯类树脂在提高电缆料耐热性中的应用。
在一个或多个实施方案中，所述聚丙烯树脂为无规共聚聚丙烯树脂或嵌段共聚聚丙烯树脂。
在一个或多个实施方案中，所述聚丙烯树脂的熔融指数为2-30g/10min(230℃，2.16KG)。
在一个或多个实施方案中，所述聚丙烯树脂的熔融指数为6-30g/10min(230℃，2.16KG)。
在一个或多个实施方案中，所述聚丙烯树脂的熔融指数为20-30g/10min(230℃，2.16KG)。
在一个或多个实施方案中，所述聚丙烯树脂的熔融指数为5-15g/10min(230℃，2.16KG)。
在一个或多个实施方案中，所述聚丙烯树脂为无规共聚聚丙烯树脂，其熔融指数为20-30g/10min(230℃，2.16KG)。
在一个或多个实施方案中，所述聚丙烯树脂为嵌段共聚聚丙烯树脂，其熔融指数为5-15g/10min(230℃，2.16KG)。
在一个或多个实施方案中，所述电缆料还含有乙烯-醋酸乙烯共聚物、阻燃剂、相容剂、表面处理剂、抗氧剂、防老剂和敏化剂。
在一个或多个实施方案中，所述电缆料如前文任一实施方案所述。
具体实施方式
本发明中选用聚丙烯类材料作为基础树脂，在有效提高材料的耐热性的同时，提高了材料的机械性能，使材料具有良好的机械性能、阻燃性能和绝缘性能，满足电缆行业日益严格的材料要求。本文中，耐热性主要是指材料的耐热老化性能。
适用于本发明的聚丙烯树脂可选自：无规共聚聚丙烯树脂、嵌段共聚聚丙烯树脂、或其任意混合物。通常，适用于本发明的聚丙烯树脂的熔融指数为2-30g/10min(230℃，2.16KG)。例如，在某些实施方案中，聚丙烯树脂的熔融指数为6-30g/10min(230℃，2.16KG)。在某些实施方案中，聚丙烯树脂的熔融指数为20-30g/10min(230℃，2.16KG)。在其它实施方案中，聚丙烯树脂的熔融指数为5-15g/10min(230℃，2.16KG)。
在本发明的某些实施方案中，使用无规共聚聚丙烯树脂，其熔融指数为20-30g/10min(230℃，2.16KG)。在本发明的其它实施方案中，使用嵌段共聚聚丙烯树脂，其熔融指数为5-15g/10min(230℃，2.16KG)。
通常，聚丙烯树脂在电缆料中的用量可以为10-30重量份，例如，15-25重量份、20-25重量份或20-30重量份等。
电缆料中还含有其它成分，包括但不限于：乙烯-醋酸乙烯共聚物、阻燃剂、相容剂、表面处理剂、抗氧剂、防老剂和敏化剂。
适用于本发明的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物可是常用于电缆料的各种乙烯-醋酸乙烯酯共聚物，通常具有重量百分数为10-40％的醋酸乙烯酯。在优选实施方案中，本发明使用醋酸乙烯酯的重量百分数为15-30％的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物。在某些实施方案中，适用于本发明的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物的熔融指数为1.5-8g/10min(190℃，2.16KG)，例如为5-8g/10min(190℃，2.16KG)。在某些实施方案中，适用于本发明的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物的拉伸强度大于20MPa，断裂伸长率大于500％；例如，乙烯-醋酸乙烯酯共聚物的拉伸强度为20-30MPa，断裂伸长率为500％-800％。在其它实施方案中，适用于本发明的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物的醋酸乙烯酯重量百分数、熔融指数、拉伸强度和断裂伸长率中至少有两项、优选至少三项、最优选全部四项均满足上述要求。因此，例如，在某些实施方案中，适用于本发明的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物中醋酸乙烯酯的重量百分数为15-30％，熔融指数为5-8g/10min(190℃，2.16KG)，拉伸强度为20-30MPa，断裂伸长率大于500％-800％。
通常，电缆料中乙烯-醋酸乙烯酯共聚物的含量为45-90重量份，例如45-85重量份、50-80重量份、60-75重量份、65-75重量份、60-70重量份或65-70重量份。
适用于本发明的阻燃剂可以是常用于电缆料的各种阻燃剂，包括但不限于氢氧化铝、氢氧化镁、三聚氰胺盐和三氧化二锑等。在本发明的某些实施方案中，本发明使用氢氧化镁与类阻燃剂复合组成的阻燃剂体系。可采用本领域常用的氢氧化镁和三聚氰胺盐类阻燃剂。在某些实施方案中，适用于本发明的氢氧化镁阻燃剂的D50为1.20-1.60微米，优选1.30-1.50微米。在其它实施方案中，适用于本发明的氢氧化镁阻燃剂的D90为2.00-2.50微米，优选2.10-2.40微米。在某些实施方案中，适用于本发明的氢氧化镁阻燃剂的D50和D90同时满足上述要求。因此，例如，在某些实施方案中，氢氧化镁的D50为1.20-1.60微米，优选1.30-1.50微米；D90为2.00-2.50微米，优选2.10-2.40微米。
适用于本发明的三聚氰胺盐类阻燃剂的D50小于3微米，如小于2.5微米。在某些实施方案中，三聚氰胺盐类阻燃剂的D90小于4微米，如小于3微米。在某些实施方案中，三聚氰胺盐类阻燃剂的pH值(10％悬乳液，25液)为5～7。在某些实施方案中，适用于本发明的三聚氰胺盐类阻燃剂的D50、D90以及pH值至少满足上述两项要求，优选满足全部三项要求。因此，例如，在某些实施方案中，适用于本发明的三聚氰胺盐类阻燃剂的D50小于3微米，如小于2.5微米；D90小于4微米，如小于3微米；pH值(10％悬乳液，25液)为5～7。在某些实施方案中，所述三聚氰胺盐类阻燃剂可选自三聚氰胺聚磷酸盐和硼酸三聚氰胺，优选为三聚氰胺聚磷酸盐。
本发明中，阻燃剂中氢氧化镁与三聚氰胺盐的重量比可以为2～5：1，优选3～4：1。电缆料中阻燃剂的总含量可以为100-160重量份，如120-150重量份、140-160重量份、140-150重量份等。就单独的阻燃剂而言，电缆料中氢氧化镁的含量可以为100-130重量份，如100-120重量份、110-120重量份；三聚氰胺盐的含量可以为20-40重量份，如20-30重量份。
适用于本发明的相容剂可以是马来酸酐接枝到聚烯烃上的马来酸酐接枝相容剂，包括但不限于PP-g-MAH(聚丙烯接枝马来酸酐)和EVA-g-MAH(乙烯-醋酸乙烯共聚物接枝马来酸酐)或其任意混合物。在某些实施方案中，适用于本发明的马来酸酐接枝相容剂的熔融指数在1-60g/10min(190℃，2.16KG)的范围内。例如，适用于本发明的PP-g-MAH的熔融指数可以为30-60g/10min(190℃，2.16KG)；适用于本发明的EVA-g-MAH的熔融指数可以为1-10g/10min(190℃，2.16KG)。
通常，电缆料中相容剂的含量为6-15重量份，如7-12重量份、8-11重量份等。
适用于本发明的表面处理剂可以是常用于电缆料的各种表面处理剂，包括但不限于钛酸酯偶联剂、铝酸酯偶联剂、硅烷偶联剂或其任意混合物，优选硅烷偶联剂。在某些实施方案中，所述表面处理剂为乙烯基三(β烯甲氧基乙氧基)硅烷。
通常，电缆料中表面处理剂的含量为1-5重量份，如1-3重量份、2-4重量份或2-3重量份。
适用于本发明的抗氧剂可以是常用于电缆料的各种抗氧剂，包括但不限于四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯(抗氧剂1010)、1,3,5-三(4-叔丁基-3-羟基-2,6-二甲基苄基)1,3,5-三嗪-2,4,6-(1H,3H,5H)-三酮(抗氧剂1790)、三(2,4-二叔丁基苯酚)亚磷酸酯(抗氧剂168)、硫代二丙酸二月桂酯(抗氧剂DLTP)或其任意混合物。在某些实施方案中，抗氧剂是两种以上抗氧剂的混合物。例如，在这些实施方案中，抗氧剂含有抗氧剂1010、抗氧剂1790、抗氧剂168和抗氧剂DLTP中的至少两种。在某些实施方案中，抗氧剂含有(a)抗氧剂1010或抗氧剂1790中的一种；和(b)抗氧剂168或抗氧剂DLTP中的一种。当含有两种抗氧剂时，两种抗氧剂的重量比可以在1:5～5:1的范围内。例如，(a)所述的抗氧剂与(b)所述的抗氧剂的重量比范围为1:5～5:1。在某些实施方案中，抗氧剂为抗氧剂1010与抗氧剂168的混合物，两者的重量比为2～4：1。在其它实施方案中，抗氧剂为抗氧剂1790与抗氧剂DLTP的混合物，两者的重量比为1～3：1。
通常，电缆料中抗氧剂的含量为1-5重量份，如1-3重量份、2-4重量份、2-3重量份或3-4重量份。
适用于本发明的防老剂可以是常用于电缆料的防老剂，包括但不限于胺类防老剂、酮胺类防老剂和酚类防老剂，例如防老剂AW、防老剂RD、防老剂A、防老剂D、防老剂4010、防老剂IPPD、防老剂H、防老剂MBZ等。在某些实施方式中，本发明使用2-硫醇基苯并咪唑锌盐(防老剂MBZ)、2,2,4-三甲基-1,2-二氢化喹啉聚合体(防老剂RD)、或其共混物。使用其共混物时，2-硫醇基苯并咪唑锌盐与2,2,4-三甲基-1,2-二氢化喹啉聚合体的重量比范围为1～3：3～1，优选比例为1:1。
通常，电缆料中防老剂的含量为1-5重量份，如1-3重量份、2-4重量份、2-3重量份或3-4重量份。
适用于本发明的敏化剂可以是常用于电缆料的各种敏化剂，包括但不限于异氰脲酸三烯丙酯(TAIC)、季戊四醇三丙烯酸酯、1,4己二醇二丙烯酸酯(HDDA)、三甲基丙烯酸三甲基丙烷(TMPTMA)或其混合物。优选的敏化剂是三甲基丙烯酸三甲基丙烷(TMPTMA)和异氰脲酸三烯丙酯(TAIC)。
通常，电缆料中敏化剂的含量为1-5重量份，如1-3重量份、2-4重量份、2-3重量份或3-4重量份。
可使用市售的各种聚丙烯树脂、乙烯-醋酸乙烯共聚物、阻燃剂、相容剂、表面处理剂、抗氧剂、防老剂和敏化剂来实施本发明，只要这些成分的性能或规格满足本文所述的要求即可。
通常，先提供聚丙烯树脂，乙烯-醋酸乙烯共聚物，阻燃剂，相容剂，表面处理剂，抗氧剂，防老剂和敏化剂的原料共混物，然后将该原料共混物挤出造粒，最后将挤出物进行辐照加工，即可制备得到本文的电缆料。
在某些实施方案中，将用于制备电缆料的聚丙烯树脂，乙烯-醋酸乙烯共聚物，阻燃剂，相容剂，表面处理剂，抗氧剂和防老剂按所需重量配比称量后混合，提供一共混物。可采用常规的方法混合，例如在高速混合机中机械共混1～5分钟，从而制得该共混物。然后将该共混物挤出造粒。在挤出造粒的过程中注入电缆料中所用的敏化剂，使其与该共混物形成原料共混物，充分混合挤出。
在其它实施方案中，可将用于制备电缆料的聚丙烯树脂，乙烯-醋酸乙烯共聚物，阻燃剂，相容剂，表面处理剂，抗氧剂，防老剂和敏化剂依次投入密炼机进行密炼，密炼温度为120℃-140℃，密炼时间为5-15min，然后再经挤出机造粒制得产品粒子。
挤出可采用制备电缆料常规的方式进行。例如，在某些实施方案中，采用直径为65mm的双螺杆挤出造粒机，挤出工艺温度可在150-180℃的范围内，挤出机转速可在200-350rpm/min的范围内。造粒后以使产物干燥，例如通过90℃鼓风循环干燥数小时。
之后，将干燥的电缆料进行辐照加工，辐照剂量为10-20Mrad，由此制备得本发明的电缆料。在某些实施方案中，辐照剂量为10-16Mrad。在其它实施方案中，辐照剂量为10-14Mrad。
本发明也包括采用上述方法制备得到的电缆料，以及采用前文所述成分及相应含量制备得到的电缆料。
本发明的电缆料具有优异的耐热老化性能和耐热变形性能，以及机械性能、阻燃性能和绝缘性能。例如，本发明电缆料具有以下至少一项性能或满足以下至少一项指标：
(1)根据GB/T 1033.1，本发明电缆料的密度在1.400～1.500g/cm3的范围内，例如在1.430～1.480g/cm3的范围内，更进一步地，在1.450～1.470g/cm3的范围内；
(2)根据GB/T 1040，本发明电缆料老化前的拉伸强度至少为10MPa，优选至少13MPa；老化前的伸长率至少150％，优选至少180％；
(3)根据GB/T 2915.12，在158T老化168小时的条件下，本发明电缆料老化后的强度变化率优选低于5％，更优选低于3％；老化后的伸长率变化率优选低于15％，更优选低于12％；
(4)根据GB/T 2406，本发明电缆料的极限氧指数优选指数至少为30，优选至少为33；
(5)根据ASTM 1238，本发明电缆料的熔融指数(190℃，21.6Kg)在5～15g/10min的范围内，如在7～12g/10min的范围内；
(6)根据GB/T 1040，所述电缆料20℃下的体积电阻率通常在0.8×1013～2.5×1013Ω·m的范围内，例如在1.0×1013～2.3×1013Ω·m，进一步地，在1.1×1013-2.2×1013Ω·m；
(7)根据GB/T 8323，本发明电缆料在有焰燃烧时的最大烟密度低于100，优选低于80，更优选低于70；在无焰燃烧时的最大烟密度低于250，优选低于200，更优选低于180；
(8)根据GB/T 17650.1，本发明电缆料的卤酸气体含量低于5mg/g，优选低于3mg/g，更优选低于2.5mg/g，更优选低于2.2mg/g；和
(9)根据NES 713，本发明电缆料的毒性指数低于2.0，优选低于1.5，更优选低于1.2。
本发明还提供一种提高电缆料耐热性的方法，所述方法包括使用聚丙烯树脂作为该电缆料的基础树脂。本发明还提供聚丙烯树脂在提高电缆料耐热性中的应用。所述聚丙烯树脂可以是前文所述的无规共聚聚丙烯树脂、嵌段共聚聚丙烯树脂或其任意混合物。所述电缆料还可含有前文所述的乙烯-醋酸乙烯共聚物、阻燃剂、相容剂、表面处理剂、抗氧剂、防老剂和敏化剂。
下文将以具体实施例的方式阐述本发明。应理解，这些实施例仅仅是阐述性的，并非限制本发明的范围。实施例中所使用到的材料和方法，除非另有说明，否则为本领域常规的材料和方法。此外，应理解的是，本文所用的“含有”包括“由……组成”。本文所述的配比含量指以相对含量计量的组分用量，即例如，每10-30重量份的聚丙烯树脂，使用45-90重量份的乙烯-醋酸乙烯共聚物、100-160重量份的阻燃剂、6-15重量份的相容剂、1-5重量份的表面处理剂、1-5重量份的抗氧剂、1-5重量份的防老剂和1-5重量份的敏化剂。
材料
聚丙烯树脂：无规共聚聚丙烯树脂(实施例1和3)，牌号为中沙(天津)石化511MK40T，熔融指数为28g/10min(230℃，2.16Kg)；嵌段共聚聚丙烯树脂(实施例2和4)，牌号为台塑(宁波)3080，熔融指数为9g/10min(230℃，2.16Kg)。
乙烯-醋酸乙烯共聚物：美国杜邦EVA260，熔融指数为6g/10min(190℃，2.16Kg)，拉伸强度为24MPa。
阻燃剂：氢氧化镁，D50为1.41微米，D90为2.27微米；三聚氰胺盐，D50小于3微米、D90小于4微米，pH值(10％悬乳液，25℃)为5～7。
相容剂：EVA-g-MAH(实施例1和3)，熔融指数1-10g/10min(190℃，2.16Kg)；PP-g-MAH(实施例2和4)，熔融指数为30-60g/10min(190℃，2.16KG)。
表面处理剂：硅烷类偶联剂，具体为乙烯基三(β-甲氧基乙氧基)硅烷。
复合抗氧剂：抗氧剂1010与抗氧剂168按照重量比例4:1复配制得(实施例1和2)；抗氧剂1790与抗氧剂DLTP按照重量比例2:1复配制得(实施例3和4)。
防老剂：2-硫醇基苯并咪唑锌盐与2,2,4-三甲基-1,2-二氢化喹啉聚合体重量比为1：1的共混物。
敏化剂：三甲基丙烯酸三甲基丙烷(TMPTMA)(实施例1和2)，异氰脲酸三烯丙酯(TAIC)(实施例3和4)。
实施例1
本实施例的电缆料的原料组成和用量如下表1所示：
表1
将聚丙烯树脂，乙烯-醋酸乙烯共聚物，氢氧化镁，三聚氰胺盐，相容剂，表面处理剂，复合抗氧剂和防老剂按照表1所示配比要求称量，并在高速混合机中机械共混3min，制得共混物。
电缆料制备过程采用直径为65mm的双螺杆挤出造粒机，挤出工艺温度为150-180℃，在共混物开始生产喂料后，敏化剂通过压力泵按配方比例注入双螺杆挤出机中，与共混物充分混合挤出。挤出机转速为260rpm/min。造粒后以90℃鼓风循环干燥3小时。
将干燥的电缆料进行辐照加工，辐照剂量为12Mrad，由此制备得到实施例1的电缆料。
实施例2
本实施例的电缆料的原料组成和用量如下表2所示：
表2
将聚丙烯树脂，乙烯-醋酸乙烯共聚物，氢氧化镁，三聚氰胺盐，相容剂，表面处理剂，复合抗氧剂和防老剂按照表2所示配比要求称量，并在高速混合机中机械共混3min，制得共混物。
电缆料制备过程采用直径为65mm的双螺杆挤出造粒机，挤出工艺温度为150-180℃，在共混物开始生产喂料后，敏化剂通过压力泵按配方比例注入双螺杆挤出机中，与共混物充分混合挤出。挤出机转速为260rpm/min。造粒后以90℃鼓风循环干燥3小时。
将干燥的电缆料进行辐照加工，辐照剂量为12Mrad，由此制备得到实施例2的电缆料。
实施例3
本实施例的电缆料的原料组成和用量如下表3所示：
表3
原料 用量(重量份)
聚丙烯树脂 25
乙烯-醋酸乙烯共聚物 65
氢氧化镁 110
三聚氰胺盐 30
相容剂 10
表面处理剂 2
复合抗氧剂 3
防老剂 3
敏化剂 3
将聚丙烯树脂，乙烯-醋酸乙烯共聚物，氢氧化镁，三聚氰胺盐，相容剂，表面处理剂，复合抗氧剂和防老剂按照表3所示配比要求称量，并在高速混合机中机械共混3min，制得共混物。
电缆料制备过程采用直径为65mm的双螺杆挤出造粒机，挤出工艺温度为150-180℃，在共混物开始生产喂料后，敏化剂通过压力泵按配方比例注入双螺杆挤出机中，与共混物充分混合挤出。挤出机转速为260rpm/min。造粒后以90℃鼓风循环干燥3小时，由此制备得到实施例3的电缆料。
将干燥的电缆料进行辐照加工，辐照剂量为12Mrad，由此制备得到实施例3的电缆料。
实施例4
本实施例的电缆料的原料组成和用量如下表4所示：
表4
原料 用量(重量份)
聚丙烯树脂 25
乙烯-醋酸乙烯共聚物 65
氢氧化镁 120
三聚氰胺盐 30
相容剂 10
表面处理剂 3
复合抗氧剂 3
防老剂 3
敏化剂 3
将聚丙烯树脂，乙烯-醋酸乙烯共聚物，氢氧化镁，三聚氰胺盐，相容剂，表面处理剂，复合抗氧剂和防老剂按照表4所示配比要求称量，并在高速混合机中机械共混3min，制得共混物。
电缆料制备过程采用直径为65mm的双螺杆挤出造粒机，挤出工艺温度为150-180℃，在共混物开始生产喂料后，敏化剂通过压力泵按配方比例注入双螺杆挤出机中，与共混物充分混合挤出。挤出机转速为260rpm/min。造粒后以90℃鼓风循环干燥3小时，由此制备得到实施例4的电缆料。
将干燥的电缆料进行辐照加工，辐照剂量为12Mrad，由此制备得到实施例4的电缆料。
实施例5
采用下表5所示的各测试方法分别测试依据实施例1－4制备得到的各电缆料的各项性能参数，测试结果如下表5所示。
表5
虽然以具体实施例的方式描述了本发明，但应理解，本发明并不限于这些具体实施例。在不偏离本发明精神的情况下对本发明做出的任何修改和变动，都包括在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种耐热辐照交联低烟无卤阻燃电缆料，所述电缆料包含以下配比含量的组分：
2.如权利要求1所述的耐热辐照交联低烟无卤阻燃电缆料，其特征在于，所述电缆料具有以下一项或多项特征：
丙烯酸树脂的配比含量为15-25重量份，优选为20-25重量份；
乙烯-醋酸乙烯共聚物的配比含量为45-85重量份，优选为50-80重量份，如60-75重量份或65-70重量份；
阻燃剂的配比含量为100-150重量份，如120-150重量份或140-150重量份；
相容剂的配比含量为7-12重量份，如8-11重量份；
表面处理剂的配比含量为2-4重量份；
抗氧剂的配比含量2-4重量份；
防老剂的配比含量为2-4重量份；和
敏化剂的配比含量为2-4重量份。
3.如权利要求1所述的耐热辐照交联低烟无卤阻燃电缆料，其特征在于，所述电缆料包含：
4.如权利要求1－3中任一项所述的耐热辐照交联低烟无卤阻燃电缆料，其特征在于，所述电缆料具有以下一个或多个特征：
所述聚丙烯树脂选自：无规共聚聚丙烯树脂、嵌段共聚聚丙烯树脂或其任意混合物；
所述聚丙烯树脂的熔融指数为2-30g/10min(230℃，2.16KG)，如6-30g/10min(230℃，2.16KG)、20-30g/10min(230℃，2.16KG)或5-15g/10min(230℃，2.16KG)；
所述乙烯-醋酸乙烯酯共聚物中醋酸乙烯酯的重量百分数为10-40％，如15-30％；
所述乙烯-醋酸乙烯酯共聚物的熔融指数为1.5-8g/10min(190℃，2.16KG)，如5-8g/10min(190℃，2.16KG)；
所述乙烯-醋酸乙烯酯共聚物的拉伸强度大于20MPa，如20-30MPa，断裂伸长率大于500％，如500％-800％；
所述阻燃剂为氢氧化镁与三聚氰胺盐类阻燃剂复合组成的阻燃剂体系，优选地，阻燃剂中氢氧化镁与三聚氰胺盐的重量比为2～5：1，优选3～4：1；优选地，氢氧化镁的D50为1.20-1.60微米，优选1.30-1.50微米，氢氧化镁的D90为2.00-2.50微米，优选2.10-2.40微米；优选地，三聚氰胺盐类阻燃剂的D50小于3微米，如小于2.5微米，三聚氰胺盐类阻燃剂的D90小于4微米，如小于3微米，三聚氰胺盐类阻燃剂的pH值(10％悬乳液，25℃)为5～7；
所述相容剂为聚丙烯接枝马来酸酐或乙烯-醋酸乙烯共聚物接枝马来酸酐中的一种，或者为两种的混合物，优选地，聚丙烯接枝马来酸酐的熔融指数为30-60g/10min(190℃，2.16KG)；优选地，乙烯-醋酸乙烯共聚物接枝马来酸酐的熔融指数为1-10g/10min(190℃，2.16KG)；
所述表面处理剂选自：钛酸酯偶联剂、铝酸酯偶联剂、硅烷偶联剂或其混合物，优选硅烷偶联剂，更优选为乙烯基三(β烯甲氧基乙氧基)硅烷；
所述抗氧剂选自四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯、1,3,5-三(4-叔丁基-3-羟基-2,6-二甲基苄基)1,3,5-三嗪-2,4,6-(1H,3H,5H)-三酮、三(2,4-二叔丁基苯酚)亚磷酸酯、硫代二丙酸二月桂酯或其任意混合物；优选地，所述抗氧剂含有四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯、1,3,5-三(4-叔丁基-3-羟基-2,6-二甲基苄基)1,3,5-三嗪-2,4,6-(1H,3H,5H)-三酮、三(2,4-二叔丁基苯酚)亚磷酸酯和硫代二丙酸二月桂酯中的至少两种；
所述防老剂为2-硫醇基苯并咪唑锌盐与2,2,4-三甲基-1,2-二氢化喹啉聚合体的共混物；优选地，2-硫醇基苯并咪唑锌盐与2,2,4-三甲基-1,2-二氢化喹啉聚合体的重量比范围为1～3：3～1，优选比例为1:1；
所述敏化剂选自：异氰脲酸三烯丙酯(TAIC)、季戊四醇三丙烯酸酯、1,4己二醇二丙烯酸酯(HDDA)或三甲基丙烯酸三甲基丙烷(TMPTMA)或其混合物，优选三甲基丙烯酸三甲基丙烷(TMPTMA)和异氰脲酸三烯丙酯(TAIC)；和
该电缆料经辐照加工处理，辐照剂量为10-20Mrad，优选为10-16Mrad。
5.如权利要求1－4中任一项所述的耐热辐照交联低烟无卤阻燃电缆料，其特征在于，所述电缆料含有：
(1)熔融指数为20-30g/10min(230℃，2.16Kg)的无规共聚聚丙烯树脂15-25重量份；
(2)熔融指数为5-8g/10min(190℃，2.16Kg)、拉伸强度为20-30MPa、醋酸乙烯酯的重量百分数为15-30％的乙烯-醋酸乙烯共聚物65-75重量份；
(3)氢氧化镁100-120重量份；
(4)三聚氰胺聚磷酸盐20-40重量份；
(5)熔融指数为1-10g/10min(190℃，2.16Kg)的EVA-g-MAH，8-11重量份；
(6)乙烯基三(β乙甲氧基乙氧基)硅烷1-3重量份；
(7)重量比为3～5:1的抗氧剂1010与抗氧剂168的复合抗氧剂2-4重量份；
(8)重量比为1～2:1的2-硫醇基苯并咪唑锌盐与2,2,4-三甲基-1,2-二氢化喹啉聚合体共混物2-4重量份；和
(9)三甲基丙烯酸三甲基丙烷1-3重量份；
或所述电缆料含有：
(a)熔融指数为5-15g/10min(230℃，2.16Kg)的嵌段共聚聚丙烯树脂15-25重量份；
(b)熔融指数为5-8g/10min(190，2.16Kg)、拉伸强度为20-30MPa、醋酸乙烯酯的重量百分数为15-30％的乙烯-醋酸乙烯共聚物65-75重量份；
(c)氢氧化镁110-130重量份；
(d)三聚氰胺聚磷酸盐20-40重量份；
(e)熔融指数为30-60g/10min(190℃，2.16Kg)的PP-g-MAH，8-11重量份；
(f)乙烯基三(β乙甲氧基乙氧基)硅烷2-4重量份；
(g)重量比为3～5:1的抗氧剂1010与抗氧剂168的复合抗氧剂2-4重量份；
(h)重量比为1～2:1的2-硫醇基苯并咪唑锌盐与2,2,4-三甲基-1,2-二氢化喹啉聚合体共混物2-4重量份；和
(i)三甲基丙烯酸三甲基丙烷2-4重量份；
或所述电缆料含有：
(A)熔融指数为20-30g/10min(230℃，2.16Kg)的无规共聚聚丙烯树脂20-30重量份；
(B)熔融指数为5-8g/10min(190℃，2.16Kg)、拉伸强度为20-30MPa、醋酸乙烯酯的重量百分数为15-30％的乙烯-醋酸乙烯共聚物60-70重量份；
(C)氢氧化镁100-120重量份；
(D)三聚氰胺聚磷酸盐20-40重量份；
(E)熔融指数为1-10g/10min(190℃，2.16Kg)的EVA-g-MAH，8-11重量份；
(F)乙烯基三(β乙甲氧基乙氧基)硅烷1-3重量份；
(G)重量比为1～3:1的抗氧剂1790与抗氧剂DLTP的复合抗氧剂2-4重量份；
(H)重量比为1～2:1的2-硫醇基苯并咪唑锌盐与2,2,4-三甲基-1,2-二氢化喹啉聚合体共混物2-4重量份；和
(I)异氰脲酸三烯丙酯2-4重量份；
或所述电缆料含有：
(i)熔融指数为5-15g/10min(230℃，2.16Kg)的嵌段共聚聚丙烯树脂20-30重量份；
(ii)熔融指数为5-8g/10min(190℃，2.16Kg)、拉伸强度为20-30MPa、醋酸乙烯酯的重量百分数为15-30％的乙烯-醋酸乙烯共聚物60-70重量份；
(iii)氢氧化镁110-130重量份；
(iv)三聚氰胺聚磷酸盐20-40重量份；
(v)熔融指数为30-60g/10min(190℃，2.16Kg)的PP-g-MAH，8-11重量份；
(vi)乙烯基三(β乙甲氧基乙氧基)硅烷2-4重量份；
(vii)重量比为1～3:1的抗氧剂1790与抗氧剂DLTP的复合抗氧剂2-4重量份；
(viii)重量比为1～2:1的2-硫醇基苯并咪唑锌盐与2,2,4-三甲基-1,2-二氢化喹啉聚合体共混物2-4重量份；和
(ix)异氰脲酸三烯丙酯2-4重量份。
6.如权利要求1－5中任一项所述的耐热辐照交联低烟无卤阻燃电缆料，其特征在于，所述电缆料具有至少以下一项特征：
(1)根据GB/T 1033.1，所述电缆料的密度在1.400～1.500g/cm3的范围内，例如在1.430～1.480g/cm3的范围内，更进一步地，在1.450～1.470g/cm3的范围内；
(2)根据GB/T 1040，所述电缆料老化前的拉伸强度至少为10MPa，优选至少13MPa；老化前的伸长率至少150％，优选至少180％；
(3)根据GB/T 2915.12，在158T老化168小时的条件下，所述电缆料老化后的强度变化率优选低于5％，更优选低于3％；老化后的伸长率变化率优选低于15％，更优选低于12％；
(4)根据GB/T 2406，所述电缆料的极限氧指数优选指数至少为30，更优选至少为33；
(5)根据ASTM 1238，所述电缆料的熔融指数(190℃，21.6Kg)在5～15g/10min的范围内，如在7～12g/10min的范围内；
(6)根据GB/T 1040，所述电缆料20℃下的体积电阻率通常在0.8×1013～2.5×1013Ω·m的范围内，例如在1.0×1013～2.3×1013Ω·m，进一步地，在1.1×1013-2.2×1013Ω·m；
(7)根据GB/T 8323，所述电缆料在有焰燃烧时的最大烟密度低于100，优选低于80，更优选低于70；在无焰燃烧时的最大烟密度低于250，优选低于200，更优选低于180；
(8)根据GB/T 17650.1，所述电缆料的卤酸气体含量低于5mg/g，优选低于3mg/g，更优选低于2.5mg/g；和
(9)根据NES 713，所述电缆料的毒性指数低于2.0，优选低于1.5，更优选低于1.2。
7.一种制备权利要求1－6中任一项所述电缆料的方法，其特征在于，所述方法包括：
(1)提供聚丙烯树脂，乙烯-醋酸乙烯共聚物，阻燃剂，相容剂，表面处理剂，抗氧剂，防老剂和敏化剂的原料共混物；
(2)将原料共混物挤出造粒；和
(3)将步骤(2)所获得的挤出物进行辐照加工；
由此制备得到所述的电缆料。
8.如权利要求7所述的方法，其特征在于，
挤出工艺温度为150-180℃；
挤出机转速为200～350rpm/min；
挤出造粒后，使挤出物干燥；和
辐照剂量为10-20Mrad，优选10-16Mrad。
9.采用权利要求7或8所述的方法制备得到的耐热辐照交联低烟无卤阻燃电缆料。
10.聚丙烯树脂在提高电缆料耐热性中的应用，优选地，所述聚丙烯树脂为无规共聚聚丙烯树脂或嵌段共聚聚丙烯树脂，更优选地所述聚丙烯树脂的熔融指数为2-30g/10min(230℃，2.16KG)，如6-30g/10min(230℃，2.16KG)、20-30g/10min(230℃，2.16KG)、5-15g/10min(230℃，2.16KG)、20-30g/10min(230℃，2.16KG)或5-15g/10min(230℃，2.16KG)。
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110194879A (zh) * 2019-04-30 2019-09-03 广东安恒塑业有限公司 一种高强度的mpp材料及其制备方法和制得的电缆保护管
CN112480524A (zh) * 2020-12-08 2021-03-12 湖北科普达光电材料有限公司 一种idc数据中心用抗粘连低烟无卤阻燃聚烯烃电缆料及其制备方法
CN113174105A (zh) * 2021-05-12 2021-07-27 江苏馨德高分子材料股份有限公司 一种耐温型紫外光交联低烟无卤阻燃电缆料及制备方法
CN113831635A (zh) * 2020-06-24 2021-12-24 合肥杰事杰新材料股份有限公司 一种耐候玻纤增强聚丙烯组合物及其制备方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101974195A (zh) * 2010-10-12 2011-02-16 广州市合诚化学有限公司 一种阻燃耐低温聚丙烯材料及制备方法和应用
CN102746555A (zh) * 2012-07-17 2012-10-24 江苏达胜高聚物有限公司 一种船用低烟无卤防油高性能电力电缆材料及其制备方法
CN102807707A (zh) * 2012-08-12 2012-12-05 深圳市沃尔核材股份有限公司 一种无卤阻燃聚丙烯发泡体及其制备方法
CN103012946A (zh) * 2012-12-21 2013-04-03 上海至正道化高分子材料有限公司 一种150℃辐照交联低烟无卤阻燃电缆料

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101974195A (zh) * 2010-10-12 2011-02-16 广州市合诚化学有限公司 一种阻燃耐低温聚丙烯材料及制备方法和应用
CN102746555A (zh) * 2012-07-17 2012-10-24 江苏达胜高聚物有限公司 一种船用低烟无卤防油高性能电力电缆材料及其制备方法
CN102807707A (zh) * 2012-08-12 2012-12-05 深圳市沃尔核材股份有限公司 一种无卤阻燃聚丙烯发泡体及其制备方法
CN103012946A (zh) * 2012-12-21 2013-04-03 上海至正道化高分子材料有限公司 一种150℃辐照交联低烟无卤阻燃电缆料

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110194879A (zh) * 2019-04-30 2019-09-03 广东安恒塑业有限公司 一种高强度的mpp材料及其制备方法和制得的电缆保护管
CN110194879B (zh) * 2019-04-30 2021-09-24 广东安恒塑业有限公司 一种高强度的mpp材料及其制备方法和制得的电缆保护管
CN113831635A (zh) * 2020-06-24 2021-12-24 合肥杰事杰新材料股份有限公司 一种耐候玻纤增强聚丙烯组合物及其制备方法
CN112480524A (zh) * 2020-12-08 2021-03-12 湖北科普达光电材料有限公司 一种idc数据中心用抗粘连低烟无卤阻燃聚烯烃电缆料及其制备方法
CN113174105A (zh) * 2021-05-12 2021-07-27 江苏馨德高分子材料股份有限公司 一种耐温型紫外光交联低烟无卤阻燃电缆料及制备方法

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