CN106496066A - 一种水杨腈的制备方法 - Google Patents

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牛安忠
刘超
杨佳佳
张洪峰
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Abstract

本发明公开了一种水杨腈的制备方法，其步骤为：将水杨酰胺溶于有机溶剂中，经光气化反应得到水杨腈的溶液，然后降温结晶、抽滤、干燥即得高纯度的水杨腈。本发明采用光气法合成水杨腈，而传统光气法需经酸碱提纯后才能获得高含量的水杨腈，水杨腈与产生废水的比例约为1:4，本发明的合成方法则无需酸碱提纯，可直接获得高含量的水杨腈，完全没有废水产生，并且缩短了生产周期，大幅度降低了生产成本；本发明所获得的水杨腈纯度高，外标含量98%以上，原料可控制在0.1%以下，单杂小于0.2%，产品颜色为白色或类白色。产品质量远高于目前市场上大部分该产品的质量水平。

Description

一种水杨腈的制备方法
技术领域
本发明涉及一种有机化合物的制备方法，特别是一种水杨腈的制备方法。
背景技术
水杨腈是合成杀菌剂嘧菌酯的重要中间体。嘧菌酯是一种高效、广谱杀菌剂，对几乎所有的真菌界（子囊菌亚门、担子菌亚门、鞭毛菌亚门和半知菌亚门）病害如白粉病、锈病、颖枯病、网斑病、霜霉病、稻瘟病等均有良好的活性。可用于茎叶喷雾、种子处理，也可进行土壤处理，主要用于谷物、水稻、花生、葡萄、马铃薯、果树、蔬菜、咖啡、草坪等。
目前水杨腈的合成方法主要分为光气法和非光气法：
1、光气法：以水杨酰胺为原料，经光化反应、酸碱提纯得到水杨腈。
2、非光气法：以水杨醛和羟胺盐酸盐为原料，经脱水剂脱水得到水杨腈。
上述两种工艺的主要缺点是：产生大量废水，工艺流程较长，产品纯度不高。
发明内容
本发明的目的是提供一种水杨腈的制备方法，所述方法能耗低，污染少，工艺流程短，制得的产品纯度高、颜色好。
实现本发明目的的技术解决方案为：一种水杨腈的制备方法，将水杨酰胺溶于有机溶剂中，经光气化反应得到水杨腈的溶液，然后降温结晶、抽滤、干燥即得高纯度的水杨腈，包括以下具体步骤：
a．溶解：将水杨酰胺溶于有机溶剂中；
b．合成：在一定温度下向步骤a中所述溶液通入光气；
c．置换：在一定温度下用惰性气体置换步骤c中所述溶液的多余光气；
d．结晶：降温使晶体析出；
e．抽滤、干燥。
步骤a中，所述的有机溶剂为甲苯，水杨酰胺与有机溶剂的质量比为1:9。
步骤b中，所述的温度为108~112℃。
步骤c中，所述的惰性气体为干燥的氮气，操作温度为75~80℃。
步骤d中，所述的降温终点温度为5±1℃。
步骤f中，所述的干燥温度为60℃。
与现有技术相比，本发明具有以下优点：
1、本发明采用光气法合成水杨腈，与传统光气法相比，传统光气法需经酸碱提纯后才能获得高含量的水杨腈，水杨腈与产生废水的比例约为1:4，而本发明的合成方法则无需酸碱提纯，可直接获得高含量的水杨腈，完全没有废水产生，并且缩短了生产周期，大幅度降低了生产成本。
2、本发明所获得的水杨腈纯度高，外标含量98%以上，原料可控制在0.1%以下，单杂小于0.2%，产品颜色为白色或类白色。产品质量远高于目前市场上大部分该产品的质量水平。
附图说明
附图为本发明一种水杨腈的制备方法的工艺流程图。
具体实施方式
以下通过实施例对本发明进行更具体的说明，但本发明并不限于所述的实施例。
本发明合成路线用下述反应方程式表示：
如图1，各实施例具体步骤如下：
（1）将水杨酰胺与甲苯按质量比为1:9混合，搅拌混合均匀；
（2）将溶液升温至108~112℃，通入光气，使水杨酰胺反应完全；
（3）边通干燥的氮气边降温，最终温度控制在75~80℃，通入干燥的氮气2h；
（4）降温至5℃以下；
（5）抽滤；
（6）湿品在60℃下干燥。
实施例1
将50g水杨酰胺和450ｇ甲苯投入到带有搅拌、温度计、导气管和冷凝管的500ml四口烧瓶中，升温至108~112℃，边搅拌边通入光气，通光1.5h后取样分析，原料小于0.8%停止通光。然后边通氮气边降温，降温至75~80℃，共通氮气2h。降温至0~5℃，离心，湿品放烘箱中60下烘干。
实验获得37.5g水杨腈纯品，白色，外标含量为98.1%，水杨酰胺残留为0.09%，单杂小于0.2%，收率为86.4%。
实施例2
工艺步骤与实施例1相同，不同的是水杨酰胺的投料量为80g，甲苯为720g。
实验获得61.3g水杨腈纯品，白色，外标含量为98%，水杨酰胺残留为0.06%，单杂小于0.2%，收率为88.2%。
实施例3
工艺步骤与实施例1相同，不同的是水杨酰胺的投料量为100g，甲苯为900g。
实验获得75g水杨腈纯品，白色，外标含量为98.2%，水杨酰胺残留为0.04%，单杂小于0.2%，收率为86.3%。

Claims (6)

1.一种水杨腈的制备方法，其特征在于，包括以下具体步骤：
a.溶解：将水杨酰胺溶于有机溶剂中；
b.合成：在一定温度下向步骤a中所述溶液通入光气；
c.置换：在一定温度下用惰性气体置换步骤c中所述溶液的多余光气；
d.结晶：降温使晶体析出；
e.抽滤、干燥。
2.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤a中，所述的有机溶剂为甲苯，水杨酰胺与有机溶剂的质量比为1:9。
3.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤b中，所述的温度为108～112℃。
4.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤c中，所述的惰性气体为干燥的氮气，操作温度为75～80℃。
5.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤d中，所述的降温终点温度为5±1℃。
6.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤f中，所述的干燥温度为60℃。
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