CN106492850A - 一种烷烃催化剂的改性方法 - Google Patents
一种烷烃催化剂的改性方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN106492850A CN106492850A CN201610792660.7A CN201610792660A CN106492850A CN 106492850 A CN106492850 A CN 106492850A CN 201610792660 A CN201610792660 A CN 201610792660A CN 106492850 A CN106492850 A CN 106492850A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- catalyst
- reaction
- tin
- butter
- modifying
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 58
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 title claims abstract description 24
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 21
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 58
- UQSQSQZYBQSBJZ-UHFFFAOYSA-N fluorosulfonic acid Chemical compound OS(F)(=O)=O UQSQSQZYBQSBJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 40
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 28
- 235000014121 butter Nutrition 0.000 claims abstract description 26
- HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N alpha-acetylene Natural products C#C HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- 125000002534 ethynyl group Chemical group [H]C#C* 0.000 claims abstract description 20
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 18
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims abstract description 16
- 238000001514 detection method Methods 0.000 claims abstract description 11
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 9
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims abstract description 8
- 239000003518 caustics Substances 0.000 claims abstract description 8
- 238000010992 reflux Methods 0.000 claims abstract description 8
- UHCBBWUQDAVSMS-UHFFFAOYSA-N fluoroethane Chemical compound CCF UHCBBWUQDAVSMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- NPNPZTNLOVBDOC-UHFFFAOYSA-N 1,1-difluoroethane Chemical compound CC(F)F NPNPZTNLOVBDOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 25
- 229940051271 1,1-difluoroethane Drugs 0.000 abstract description 11
- 239000002131 composite material Substances 0.000 abstract description 9
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 4
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 15
- NROKBHXJSPEDAR-UHFFFAOYSA-M potassium fluoride Chemical compound [F-].[K+] NROKBHXJSPEDAR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 7
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 6
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 5
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 4
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 239000011698 potassium fluoride Substances 0.000 description 3
- 235000003270 potassium fluoride Nutrition 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- 230000009849 deactivation Effects 0.000 description 2
- PXBRQCKWGAHEHS-UHFFFAOYSA-N dichlorodifluoromethane Chemical compound FC(F)(Cl)Cl PXBRQCKWGAHEHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000019404 dichlorodifluoromethane Nutrition 0.000 description 2
- 238000010792 warming Methods 0.000 description 2
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004338 Dichlorodifluoromethane Substances 0.000 description 1
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021627 Tin(IV) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- KYKAJFCTULSVSH-UHFFFAOYSA-N chloro(fluoro)methane Chemical group F[C]Cl KYKAJFCTULSVSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000040 hydrogen fluoride Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000002779 inactivation Effects 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J tin(iv) chloride Chemical compound Cl[Sn](Cl)(Cl)Cl HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/19—Catalysts containing parts with different compositions
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
- B01J27/06—Halogens; Compounds thereof
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
- B01J27/06—Halogens; Compounds thereof
- B01J27/135—Halogens; Compounds thereof with titanium, zirconium, hafnium, germanium, tin or lead
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/07—Preparation of halogenated hydrocarbons by addition of hydrogen halides
- C07C17/08—Preparation of halogenated hydrocarbons by addition of hydrogen halides to unsaturated hydrocarbons
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
本发明公开了一种烷烃催化剂的改性方法，步骤如下：(1)在5L反应釜内，加入2000‑2600g的催化剂氟磺酸，同时加入四氯化锡；四氯化锡的用量为氟磺酸质量的3％‑15％；(2)将800g乙炔和1500g氟化氢混合，通入到步骤(1)的反应釜内，控制反应釜温度为20‑70℃，反应压力0.1‑0.2MPa，反应开始后，每小时取样一次，直至检测反应产出的1,1‑二氟乙烷的含量为99％；(3)将反应生成的产物，通过回流塔分离后，进入水洗和碱洗系统，去除酸性物质，得复合型催化剂。该复合型催化剂可以长时间连续使用，催化剂活性稳定，提高了1,1‑二氟乙烷的生产效率。
Description
技术领域
本发明涉及一种烷烃催化剂的改性方法，具体涉及1,1-二氟乙烷合成过程中催化剂氟磺酸的改性方法。
背景技术
1,1-二氟乙烷(HFC-152a)，其特性与二氯二氟甲烷(CFC-12)相似，有较短的大气寿命(1.4年)，较低的全球变暖潜在值(100年时间范围内是122)。由于其较低的全球变暖潜在值，HFC-152a正成为更有吸引力的含氯氟烃替代剂，并在大量应用中被越来越多的使用。通过氯乙烯、一氯一氟乙烷、二氯甲烷或乙炔为原料，同氟化氢反应来制备HFC-152a已经得到应用。这些方法中，乙炔和氟化氢液相反应合成HFC-152a，具有最高的工业价值，应用最为广泛。
在适宜的条件下(20-70℃，1个大气压)液相合成获得高产量的HFC-152a(90％以上)，氟磺酸作为合成HFC-152a的液态催化剂。然而，因为在反应过程中催化剂易失活，催化剂使用寿命短，成为液相合成明显的缺点。
发明内容
本发明为了弥补现有技术的不足，提供了一种烷烃催化剂的改性方法，是在1,1-二氟乙烷液相生产过程中，通过在氟磺酸中添加四氯化锡，有效延长催化剂的使用寿命，提高1,1-二氟乙烷的生产效率。
本发明是通过如下技术方案实现的：
一种烷烃催化剂的改性方法，步骤如下：
(1)在5L反应釜内，加入2000-2600g的催化剂氟磺酸，同时加入四氯化锡；四氯化锡的用量为氟磺酸质量的3％-15％；
(2)将800g乙炔和1500g氟化氢混合，通入到步骤(1)的反应釜内，控制反应釜温度为20-70℃，反应压力0.1-0.2MPa，反应开始后，每小时取样一次，直至检测反应产出的1,1-二氟乙烷的含量为99％；
(3)将反应生成的产物，通过回流塔分离后，进入水洗和碱洗系统，去除酸性物质，得复合型催化剂。
优选的，步骤(1)四氯化锡的用量为氟磺酸质量的5％-10％。
优选的，步骤(2)乙炔的流量通过转子流量计来控制，氟化氢通过计量泵定量给料。
本发明的有益效果：
本发明一种烷烃催化剂的改性方法与现有生产工艺相比，通过在氟磺酸中添加四氯化锡，有效延长了催化剂的使用寿命。经实验证明，使用本发明提供的复合型催化剂合成1,1-二氟乙烷的过程中，该复合型催化剂可以长时间连续使用，催化剂活性稳定，提高了1,1-二氟乙烷的生产效率。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步说明，但本发明并不局限于此。
实施例1一种烷烃催化剂的改性方法，步骤如下：
(1)在5L反应釜内，加入2000g的催化剂氟磺酸，同时加入四氯化锡；四氯化锡的用量为氟磺酸质量的3％；
(2)将800g乙炔和1500g氟化氢混合，通入到步骤(1)的反应釜内，控制反应釜温度为20℃，反应压力0.1MPa，反应开始后，每小时取样一次，直至检测反应产出的1,1-二氟乙烷的含量为99％；乙炔的流量通过转子流量计来控制，氟化氢通过计量泵定量给料；
(3)将反应生成的产物，通过回流塔分离后，进入水洗和碱洗系统，去除酸性物质，得复合型催化剂。
实施例2一种烷烃催化剂的改性方法，步骤如下：
(1)在5L反应釜内，加入2600g的催化剂氟磺酸，同时加入四氯化锡；四氯化锡的用量为氟磺酸质量的15％；
(2)将800g乙炔和1500g氟化氢混合，通入到步骤(1)的反应釜内，控制反应釜温度为70℃，反应压力0.2MPa，反应开始后，每小时取样一次，直至检测反应产出的1,1-二氟乙烷的含量为99％；乙炔的流量通过转子流量计来控制，氟化氢通过计量泵定量给料；
(3)将反应生成的产物，通过回流塔分离后，进入水洗和碱洗系统，去除酸性物质，得复合型催化剂。
实施例3一种烷烃催化剂的改性方法，步骤如下：
(1)在5L反应釜内，加入2200g的催化剂氟磺酸，同时加入四氯化锡；四氯化锡的用量为氟磺酸质量的5％；
(2)将800g乙炔和1500g氟化氢混合，通入到步骤(1)的反应釜内，控制反应釜温度为35℃，反应压力0.13MPa，反应开始后，每小时取样一次，直至检测反应产出的1,1-二氟乙烷的含量为99％；乙炔的流量通过转子流量计来控制，氟化氢通过计量泵定量给料；(3)将反应生成的产物，通过回流塔分离后，进入水洗和碱洗系统，去除酸性物质，得复合型催化剂。
实施例4一种烷烃催化剂的改性方法，步骤如下：
(1)在5L反应釜内，加入2500g的催化剂氟磺酸，同时加入四氯化锡；四氯化锡的用量为氟磺酸质量的10％；
(2)将800g乙炔和1500g氟化氢混合,通入到步骤(1)的反应釜内，控制反应釜温度为55℃，反应压力0.17MPa，反应开始后，每小时取样一次，直至检测反应产出的1,1-二氟乙烷的含量为99％；乙炔的流量通过转子流量计来控制，氟化氢通过计量泵定量给料；
(3)将反应生成的产物，通过回流塔分离后，进入水洗和碱洗系统，去除酸性物质，得复合型催化剂。
实施例5一种烷烃催化剂的改性方法，步骤如下：
(1)在5L反应釜内，加入2300g的催化剂氟磺酸，同时加入四氯化锡；四氯化锡的用量为氟磺酸质量的8％；
(2)将800g乙炔和1500g氟化氢混合，通入到步骤(1)的反应釜内，控制反应釜温度为45℃，反应压力0.15MPa，反应开始后，每小时取样一次，直至检测反应产出的1,1-二氟乙烷的含量为99％；乙炔的流量通过转子流量计来控制，氟化氢通过计量泵定量给料；
(3)将反应生成的产物，通过回流塔分离后，进入水洗和碱洗系统，去除酸性物质，得复合型催化剂。
试验例：为了验证本发明一种烷烃催化剂的改性方法的改性效果，本发明人做了对比试验，具体分为对照组和实验组，分别测定经过不同操作后催化剂的寿命。其中，对照组的催化剂分别为氟磺酸、氟磺酸+四氯化锡+氟化钾，实验组的催化剂为经本发明一种烷烃催化剂的改性方法改性后所得的氟磺酸+四氯化锡。
其中，催化剂为氟磺酸的对照组的具体操作为：(1)在5L反应釜内加入2400g催化剂氟磺酸；(2)将800g乙炔和1500g氟化氢混合，加入到步骤(1)的反应釜内，控制反应釜温度为50℃，反应压力0.15MPa；(3)反应开始后，检测反应产出的1,1-二氟乙烷的含量为99％，每小时取样一次；反应30小时后，1,1-二氟乙烷的含量开始降低，反应35小时后，1,1-二氟乙烷的含量为90％，表明催化剂催化活性已经急剧下降，所以可确定催化剂的使用寿命为35小时。
催化剂为氟磺酸+四氯化锡+氟化钾的对照组的具体操作为：(1)在5L反应釜内加入2400g催化剂氟磺酸，同时加入120g四氯化锡，50g氟化钾(KF)；(2)将800g乙炔和1500g氟化氢混合，加入到步骤(1)的反应釜内，控制反应釜温度为50℃，反应压力0.15MPa；(3)反应开始后，检测反应产出的1,1-二氟乙烷的含量为99％，每小时取样一次；反应60小时后，1,1-二氟乙烷的含量开始降低，反应70小时后，1,1-二氟乙烷的含量为83％，表明1,1-二氟乙烷的含量为99％时间较长(反应60小时后1,1-二氟乙烷的含量才开始降低，所以至少保持了60小时)，但催化剂失活速度较快(70小时后1,1-二氟乙烷的含量降为83％)。
催化剂为氟磺酸+四氯化锡的实验组的具体操作为：(1)在5L反应釜内加入2400g催化剂氟磺酸，加入量为，同时加入120g四氯化锡；(2)将800g乙炔和1500g氟化氢混合，加入到步骤(1)的反应釜内，控制反应釜温度为50℃，反应压力0.15MPa；(3)反应开始后，检测反应产出的1,1-二氟乙烷的含量为99％，每小时取样一次；反应65小时后，1,1-二氟乙烷的含量开始降低，反应95小时后，1,1-二氟乙烷的含量为89％，表明催化剂氟磺酸中加入四氯化锡后，1,1-二氟乙烷的含量为99％时间明显延长(反应65小时后1,1-二氟乙烷的含量才开始降低)，且催化剂失活速度缓慢(反应95小时后1,1-二氟乙烷的含量仍为89％，)，催化剂使用寿命大幅度延长。
具体数据情况如表1所示：
表1：经过不同操作后催化剂氟磺酸的寿命
由上述数据结果可见，单独使用氟磺酸催化剂时，氟磺酸的使用寿命仅仅为35h；通过在氟磺酸中添加四氯化锡和氟化钾时，氟磺酸的使用寿命延长至70h；通过在氟磺酸中添加四氯化锡，显著延长了催化剂氟磺酸的使用寿命，使用寿命高达95h。所以本发明一种烷烃催化剂的改性方法在1,1-二氟乙烷液相生产过程中，能够显著地延长催化剂氟磺酸的使用寿命，具有较高的使用价值，值得推广使用。
Claims (3)
1.一种烷烃催化剂的改性方法，其特征是：步骤如下：
(1)在5L反应釜内，加入2000-2600g的催化剂氟磺酸，同时加入四氯化锡；四氯化锡的用量为氟磺酸质量的3％-15％；
(2)将800g乙炔和1500g氟化氢混合，通入到步骤(1)的反应釜内，控制反应釜温度为20-70℃，反应压力0.1-0.2MPa，反应开始后，每小时取样一次，直至检测反应产出的1,1-二氟乙烷的含量为99％；
(3)将反应生成的产物，通过回流塔分离后，进入水洗和碱洗系统，去除酸性物质，得复合型催化剂。
2.根据权利要求1所述的一种烷烃催化剂的改性方法，其特征是：步骤(1)四氯化锡的用量为氟磺酸质量的5％-10％。
3.根据权利要求1所述的一种烷烃催化剂的改性方法，其特征是：步骤(2)乙炔的流量通过转子流量计来控制，氟化氢通过计量泵定量给料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201610792660.7A CN106492850A (zh) | 2016-08-31 | 2016-08-31 | 一种烷烃催化剂的改性方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201610792660.7A CN106492850A (zh) | 2016-08-31 | 2016-08-31 | 一种烷烃催化剂的改性方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN106492850A true CN106492850A (zh) | 2017-03-15 |
Family
ID=58291291
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201610792660.7A Pending CN106492850A (zh) | 2016-08-31 | 2016-08-31 | 一种烷烃催化剂的改性方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN106492850A (zh) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110028377A (zh) * | 2019-02-25 | 2019-07-19 | 内蒙古永和氟化工有限公司 | 一种1,1-二氟乙烷的制备工艺 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3317619A (en) * | 1963-05-10 | 1967-05-02 | Diamond Alkali Co | Preparation of vinyl fluoride |
| CN1069019A (zh) * | 1992-01-15 | 1993-02-17 | 浙江省化工研究院 | 1，1-二氟乙烷的改进分离提纯方法 |
| CN1994958A (zh) * | 2006-12-19 | 2007-07-11 | 安徽省宁国市耐火材料有限责任公司 | 超高强耐磨浇注料 |
-
2016
- 2016-08-31 CN CN201610792660.7A patent/CN106492850A/zh active Pending
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3317619A (en) * | 1963-05-10 | 1967-05-02 | Diamond Alkali Co | Preparation of vinyl fluoride |
| CN1069019A (zh) * | 1992-01-15 | 1993-02-17 | 浙江省化工研究院 | 1，1-二氟乙烷的改进分离提纯方法 |
| CN1994958A (zh) * | 2006-12-19 | 2007-07-11 | 安徽省宁国市耐火材料有限责任公司 | 超高强耐磨浇注料 |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110028377A (zh) * | 2019-02-25 | 2019-07-19 | 内蒙古永和氟化工有限公司 | 一种1,1-二氟乙烷的制备工艺 |
| CN110028377B (zh) * | 2019-02-25 | 2023-07-14 | 内蒙古永和氟化工有限公司 | 一种1,1-二氟乙烷的制备工艺 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN111285768B (zh) | 一种聚离子液体型手性氨基酸铜催化剂及其制备方法 | |
| CN107311868B (zh) | 一种制备对叔丁基苯甲酸甲酯的方法 | |
| CN106492850A (zh) | 一种烷烃催化剂的改性方法 | |
| CN105152842B (zh) | 一种乙炔加氢制备乙烯的反应系统及方法 | |
| JP2016504326A (ja) | ＨＦＯ−１２３４ｚｅ及びＨＦＣ−２４５ｆａの共同製造方法 | |
| CN110787833A (zh) | 一种液相法管道化连续化生产氟化烷烃过程中对氟化催化剂的再活化方法 | |
| JPS62168547A (ja) | 銀触媒及びそれの製造方法 | |
| CN106669757A (zh) | 一种用于气相催化裂解制备偏二氯乙烯的催化剂的方法 | |
| WO2018209842A1 (zh) | 一种三氟乙酸的制备工艺 | |
| CN105130816A (zh) | 六氢化邻苯二甲酸二异丁酯的制备工艺 | |
| CN109422663B (zh) | 一种连续流合成季铵盐的方法 | |
| CN106883095B (zh) | 一种生产反式-1,3,3,3-四氟丙烯的工艺 | |
| JPH01193246A (ja) | ２，３―ジクロロピリジンの製造法 | |
| CN108003039A (zh) | 一种以对硝基苯酚钠为原料制备对硝基苯酚的方法 | |
| KR20180021646A (ko) | 비닐리덴 클로라이드의 제조방법 | |
| CN105669413A (zh) | 一种微波辐射制备2-甲基-1,4-萘醌的方法 | |
| WO2016019718A1 (zh) | 一种制备2-氯-1,1,1,2-四氟丙烷的方法 | |
| CN103641706B (zh) | 均苯三甲酰氯的制备方法 | |
| JPS59108726A (ja) | ３．３．３．−トリフルオロプロペン−１の製造方法 | |
| US5852223A (en) | Purification methods of pentafluoroethane | |
| CN110343029B (zh) | 一种制备3-氯-1,1,1,3-四氟丙烷的方法 | |
| CN114195617B (zh) | 一种4-溴联苯的合成方法 | |
| TW201930239A (zh) | 氯乙烯的製造方法 | |
| CN115626868B (zh) | 一种固体酸催化合成氟氯苯乙酮的方法 | |
| JP4093789B2 (ja) | １，２−ジクロロエタンの製造における反応開始方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20170315 |
|
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |