CN106488936B

CN106488936B - 用于屋顶的液体施用的防水膜

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Publication number: CN106488936B
Application number: CN201580036879.8A
Authority: CN
Inventors: U·布尔克哈德特; M·伯恩; A·考沃尔德; M·盖特里尔
Original assignee: Sika Technology AG
Current assignee: Sika Technology AG
Priority date: 2014-07-09
Filing date: 2015-07-08
Publication date: 2020-01-07
Anticipated expiration: 2035-07-08
Also published as: EP2966103A1; EP3166985B1; JP2020186398A; PL3166985T3; CN106488936A; AU2015286698B2; AU2015286698A1; US20170198081A1; WO2016005457A1; US10174150B2; EP3166985A1; KR102448121B1; ES2861974T3; MX2017000282A; JP6742979B2; JP2017528547A; CO2017000623A2; JP7200182B2; CL2017000012A1; KR20170032240A

Abstract

本发明描述了单部分湿固化的液体施用的防水膜，其包含由至少一种聚醚多元醇和至少一种二异氰酸酯得到的聚氨酯聚合物，和式(I)的醛亚胺。所述膜具有与芳族和脂族异氰酸酯的长的保质期稳定性、低溶剂含量下的低粘度、足够长的敞露时间以允许手工施用，并且快速固化成为高强度和高伸长率的固体弹性材料。释放的醛是无毒和低可燃性的，并且由膜中快速挥发只造成最小的气味释放。所述膜具有宽的温度范围内的高的裂纹桥接质量，并且可以容易地再涂覆而没有中间层粘接问题，这使得其特别合适用于屋顶应用。

Description

用于屋顶的液体施用的防水膜

发明领域

本发明涉及液体施用的基于单部分湿固化的聚氨酯防水膜，特别是用于屋顶应用的。

发明背景

液体施用的防水膜是已知的。在屋顶应用中它们作为预制片膜的替代方案使用，其提供了更简便的应用，特别是在复杂屋顶结构和用于翻新目的的情况下，其提供了完全粘附在基材上的柔性的无缝的屋顶涂层。

屋顶上的液体施用的防水膜必须满足苛刻的要求。它们必须具有低粘度使得能够作为自流平涂层施用和具有足够长的敞露时间使得能够手工施用，但是为了快速失去其易损性仍然必须快速固化。在完全固化的情况下，为了在宽的温度范围和室外的气候条件下(如风力、积水、结霜、强烈阳光照射、微生物袭击和根部生长)有效地防止建筑物进水，屋顶膜必须具有耐久的弹性和强度。

现有技术的液体施用的防水膜经常是反应性聚氨酯组合物，其配制作为单部分或作为双部分的体系，所述体系也被分别称为单组份或双组分体系。施用双部分体系更复杂，其要求特殊的混合设备以及两种组分的合适的计量，因为在混合质量和/或化学计量方面的错误会强烈影响膜的性能。单部分体系容易施用，但是易于产生固化缺陷。现有技术的单部分体系基于脂族异氰酸酯并且包含受阻胺硬化剂，特别是噁唑烷，以避免过度的来自固化时形成的二氧化碳的释气。它们通常含有相当量的溶剂以确保低粘度和足够的保质期，这在许多国家中由于收紧的VOC规定而是不利的。传统的单部分膜的其他缺点是慢的固化和由封闭剂、具有强烈气味的挥发性醛或酮的释放造成的令人不适的味道。

由成本的观点来看，使用芳族异氰酸酯代替脂族异氰酸酯是引起人兴趣的。此外，芳族异氰酸酯提供了快速固化特性和高的机械强度。但是，在现有技术的单部分防水膜中，芳族异氰酸酯如MDI或TDI由于在芳族异氰酸酯基团和通常的封闭的胺硬化剂之间的过早的固化反应而通常导致保质期稳定性的问题。

WO 2004/013200公开了基于芳族异氰酸酯的单部分组合物，其包含特殊的聚醛亚胺作为封闭的胺硬化剂。此种聚醛亚胺基于高分子量的醇醛酯，如2,2-二甲基-3-月桂酰氧基丙醛。这些组合物具有好的保质期稳定性，但是由于释放的高分子量的醛而限制了强度发展，所述醛保留在已固化的膜中并使其变软，其起到了增塑剂的作用。所述醛还可能迁移至膜的表面造成渗出，由此限制了膜的再涂能力。

WO 03/059977公开了基于芳族异氰酸酯的单部分组合物，其包含来自较低分子量的醛的聚醛亚胺。这些组合物具有好的保质期稳定性，但是粘度过高，因此不适于作为液体施用的防水膜。

发明概述

本发明的目的是提供用于屋顶应用的单部分的液体施用的防水膜，其可以基于芳族异氰酸酯，具有好的保质期稳定性和在低溶剂含量(特别是低于200g VOC每升)情况下的好的可加工性，以及快速和可靠的固化性能和高的强度和弹性。

出人意料地发现，根据权利要求1的液体施用的防水膜满足了此目的并且具有额外的优点。其具有非常好的保质期稳定性，好的施用性能，特别是在低溶剂含量下的低粘度，低的气味和好的自流平性能。其具有足够长的敞露时间以允许手工施加，并且其能容忍不利的施加条件如高湿度和在早期的降雨。其具有快速和可靠的固化性能，并且固化成具有好的机械性能，在宽的温度范围内提供高的裂纹桥接质量的弹性材料。除了低溶剂含量之外，其与作为增强物使用的无纺玻璃纤维网很好相容，提供对网的好的润湿和软化并因此允许网完全结合入膜中。在固化时释放的醛是无毒并且气味低的，并且可燃性也是低的。其气味和可燃性比例如由典型的现有技术的膜释放的异丁醛低得多。醛从膜中快速蒸发出，在短时间内造成仅仅是极少的气味释放。已固化的权利要求1的膜不易发生渗出，因此可以耐久地被再涂覆而不需要清洁而且也没有中间层粘附的问题。当将所述膜作为用于表面防水，特别是屋顶上的表面防水的模块体系的一部分时，容易的再涂能力和与玻璃纤维网好的相容性是关键的优点。这些品质能够使得所述膜特别地用作为以合理的成本具有好的机械性能的防水屋面体系的厚层裂缝桥接基础涂层，所述基础涂层可以被具有高耐UV性的保护性顶涂层再涂覆。

本发明的其他方面揭示在其他独立权利要求中。本发明优选的方面揭示在从属权利要求中。

发明详述

本发明的主题是单部分湿固化的液体施用的防水膜，其包含

–由至少一种聚醚多元醇和至少一种二异氰酸酯得到的至少一种异氰酸酯官能的聚氨酯聚合物，和

–至少一种式(I)的醛亚胺,

其中

n是2至6,

G是分子量范围在28至5'000g/mol的n价的脂族、芳脂族或脂环族的烃基部分，其任选地含有醚或氨基甲酸酯基团,

R¹和R²是相同或不同的C₁至C₁₂的直链或支化的烷基，或者共同组合形成二价的直链或支化的C₄至C₁₂的烃基部分，其是5至8元碳环的一部分，和

R³是氢或者直链或支化的C₁的C₁₂的烷基或芳烷基或烷氧基羰基。

在本文中，术语“单部分湿固化的”表示装在单个的防潮容器中，具有一定的保质期稳定性并且在暴露于水分时固化的液体施用的膜。

在本文中，术语“液体施用的防水膜”表示以液体形式在基材上作为层施加的材料，并且其固化形成弹性的膜而使得基材防水。

在本文中，术语“聚氨酯聚合物”包括所有通过所谓的二异氰酸酯聚加成方法制备的聚合物。其包括通过多异氰酸酯与多元醇反应得到的异氰酸酯官能的聚氨酯聚合物，其也可以被称为预聚物并且本身是多异氰酸酯。

在本文中，术语“分子量”表示分子或分子的一部分(也被称为“部分(moiety)”)的摩尔质量(以克每摩尔给出)。术语“平均分子量”表示分子或部分的低聚或聚合混合物的数均分子量(M_n)。

在本文中，以“多/聚(poly)”开头的物质名称，如多元醇、多异氰酸酯或多胺，表示每个分子带有两个或更多个相应官能基团(例如在多元醇的情况下是OH)的物质。

在本文中，当其氨基基团或其异氰酸酯分别直接与脂族、脂环族或芳脂族部分相连时，那么胺或异氰酸酯则被称为“脂族的”。因此，相应的官能基团分别被称为脂族氨基或脂族异氰酸酯基团。

在本文中，当其氨基基团或其异氰酸酯分别直接与芳族部分相连时，那么胺或异氰酸酯则被称为“芳族的”。因此，相应的官能基团分别被称为芳族氨基或芳族异氰酸酯基团。

术语“芳族二异氰酸酯”表示具有两个直接与芳族部分相连的异氰酸酯基团的分子。

在本文中，字母缩写“MDI”表示化学物质“亚甲基二苯基二异氰酸酯”。所述术语包括MDI的任何异构形式和其任意混合物，特别是4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯和/或2,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯和/或2,2'-二苯基甲烷二异氰酸酯。

在本文中，字母缩写“TDI”表示化学物质“甲苯二异氰酸酯”。所述术语包括TDI的任何异构形式和其任意混合物，特别是2,4-甲苯二异氰酸酯和/或2,6-甲苯二异氰酸酯。

在本文中，术语“伯氨基基团”表示与一个有机部分相连的NH₂-基团，术语“仲氨基基团”表示与可以共同是环的一部分的两个有机部分相连的NH-基团。

在本文中，字母缩写“VOC”表示“挥发性有机化合物”，其是在293.14K温度下具有至少0.01kPa的蒸气压的有机物质。

在本文中，术语“溶剂”表示是VOC的液体，其可以溶解本文中所述的异氰酸酯官能的聚氨酯聚合物，并且其不带有任何对异氰酸酯有反应性的官能基团。

在本文中，术语“保质期稳定性”表示组合物在室温下在隔绝水分的情况下在合适的容器内保存一定的时间长度，特别是数月时间，而在其施用或最终使用性质方面不发生明显变化的能力。

在本文中，“室温”表示温度23℃。

本发明的液体施用的膜包含至少一种由至少一种聚醚多元醇与至少一种二异氰酸酯的反应得到的至少一种异氰酸酯官能的聚氨酯聚合物。

在此反应中，所述异氰酸酯基团相对于羟基基团化学计量过量。优选地，异氰酸酯与羟基基团的比例在1.3至5，更优选1.5至3，特别是1.8至2.8的范围内。

通过已知方法使得二异氰酸酯与聚醚多元醇反应，优选在50至100℃的温度下，任选地通过使用合适的催化剂，任选地在存在溶剂或不含对异氰酸酯有反应性的基团的增塑剂的情况下。

优选地，异氰酸酯官能的聚氨酯聚合物具有含量范围是2至10重量％，特别是2.5至6重量％的游离异氰酸酯基团。

优选地，异氰酸酯官能的聚氨酯聚合物具有范围是1'000至10'000g/mol，更优选1'000至5'000g/mol的平均分子量。

优选地，异氰酸酯官能的聚氨酯聚合物具有范围是1.7至3，更优选1.8至2.5的平均异氰酸酯官能度。

此种聚氨酯聚合物具有低粘度并且提供好的机械性能。

得到异氰酸酯官能的聚氨酯聚合物的合适的二异氰酸酯如下:

-脂族二异氰酸酯，特别是1,4-四亚甲基二异氰酸酯、2-甲基五亚甲基-1,5-二异氰酸酯、1,6-己烷二异氰酸酯(HDI)、2,2,4-和2,4,4-三甲基-1,6-己烷二异氰酸酯(TMDI)、1,10-癸烷-二异氰酸酯、1,12-十二烷二异氰酸酯、赖氨酸或赖氨酸酯二异氰酸酯、环己烷-1,3-或-1,4-二异氰酸酯、1-甲基-2,4-和-2,6-二异氰酸基环己烷和这些异构体的任意混合物(H₆TDI)、1-异氰酸基-3,3,5-三甲基-5-异氰酸基甲基-环己烷(异佛尔酮二异氰酸酯或IPDI)、全氢-2,4'-和-4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯(H₁₂MDI)、1,4-二异氰酸基-2,2,6-三甲基环己烷(TMCDI)、1,3-或1,4-双-(异氰酸基甲基)环己烷，m-和p-亚二甲苯基二异氰酸酯(m-和p-XDI)、m-和p-四甲基-1,4-亚二甲苯基二异氰酸酯(m-和p-TMXDI)、双-(1-异氰酸基-1-甲基乙基)萘和二聚脂肪酸异氰酸酯，如3,6-双-(9-异氰酸基壬基)-4,5-二-(1-庚烯基)环己烯(二聚的二异氰酸酯)。其中优选的是HDI、TMDI、IPDI或H₁₂MDI。特别优选的是IPDI。

-芳族二异氰酸酯，特别是MDI、TDI、1,3-和/或1,4-亚苯基二异氰酸酯、2,3,5,6-四甲基-1,4-二异氰酸基苯、萘-1,5-二异氰酸酯(NDI)、3,3'-二甲基-4,4'-二异氰酸基联苯(TODI)或二甲氧基苯胺二异氰酸酯(DADI)。其中优选的是MDI和/或TDI。

用以得到异氰酸酯官能的聚氨酯聚合物的二异氰酸酯优选是芳族二异氰酸酯。从成本角度考虑，基于芳族二异氰酸酯的膜是有利的，并且具有特别快速的固化特性和特别高的机械强度。

特别优选的芳族二异氰酸酯是MDI或TDI。

在本发明优选的实施方式中，用以得到异氰酸酯官能的聚氨酯聚合物的二异氰酸酯是MDI。此种液体施用的膜具有特殊的优点。MDI具有特别低的挥发性，能够使得膜具有好的健康和安全特性。基于MDI的膜固化得特别快并且形成特别高的强度。

MDI可以优选以下列形式使用

–纯MDI，特别是作为大约相等量的2,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯和4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯的混合物，例如作为

2424(来自Bayer材料Science)或

MI(来自BASF)商业可得，或者作为异构体纯度98％或更高的4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯；

–MDI与MDI同系物的混合物，例如作为

VL 50(来自BayerMaterialScience)或

M2940(来自Dow)商业可得；

–MDI与MDI-碳二亚胺的混合物，例如作为

CD(来自BayerMaterialScience)、

MM 103(来自BASF)、M 143或M309(都来自Dow)或

2020或

2388(都来自Huntsman)商业可得；或

–MDI与MDI-氨基甲酸酯的混合物，例如作为

VH20N、

E21、

E210(全部来自Bayer MaterialScience)、

MP 102(来自BASF)、

MP 107、

MP 106或MP 102(全部来自Dow)商业可得。

优选的是纯MDI或MDI与MDI同系物的混合物或MDI与MDI-碳二亚胺的混合物。

特别优选的是纯MDI。其提供具有低粘度的聚氨酯聚合物。

最优选的是异构体纯度98％或更高的4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯。其能够实现具有非常高的强度和非常快的固化速度的膜。

另外最优选的是大约相等量的2,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯和4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯的混合物。其提供具有非常低粘度的聚氨酯聚合物。

在本申请的另一优选的实施方式中，用以得到异氰酸酯官能的聚氨酯聚合物的二异氰酸酯是TDI。此种液体施用的膜具有特殊的优点。TDI能够实现具有特别低单体异氰酸酯含量和在低溶剂含量下特别低的粘度，特别长的适用期和特别高的伸长率的膜。

特别合适的TDI的形式是

–含有大约80重量％的2,4-甲苯二异氰酸酯和大约20重量％的2,6-甲苯二异氰酸酯的混合物，例如作为T 80 P(来自Bayer MaterialScience)、

T-80(来自Dow)或

T 80 A(来自BASF)商业可得；或

–2,4-甲苯二异氰酸酯，例如作为

T 100 SP(来自BayerMaterialScience)商业可得。

在本发明的一个实施方式中，用以得到异氰酸酯官能的聚氨酯聚合物的二异氰酸酯优选是脂族二异氰酸酯。基于脂族二异氰酸酯的膜的粘度特别低并展示出好的耐光性。基于脂族异氰酸酯的膜特别作为在基于芳族异氰酸酯的膜上的第二层使用，以改善体系的耐光性。此种组合特别用于屋顶防水。

由至少一种聚醚多元醇得到异氰酸酯官能的聚氨酯聚合物。在已固化的膜中，聚醚多元醇提供好的低温柔性。

特别地，合适的聚醚多元醇是聚氧亚烷基多元醇。它们由环氧乙烷或1,2-环氧丙烷或1,2-或2,3-环氧丁烷或氧杂环丁烷或四氢呋喃或其混合物的聚合得到，任选地使用具有两个或更多个反应性氢原子的起始分子聚合，所述起始分子如水，氨或具有数个OH-或NH-基团的化合物，如1,2-乙二醇、1,2-或1,3-丙二醇、新戊二醇、二乙二醇、三乙二醇、异构的二丙二醇或三丙二醇、异构的丁二醇、戊二醇、己二醇、庚二醇、辛二醇、壬二醇、癸二醇、十一烷二醇、1,3-和1,4-环己烷二甲醇、双酚A、氢化双酚A、1,1,1-三羟甲基乙烷、1,1,1-三羟甲基丙烷、甘油、苯胺，以及上述化合物的混合物。

合适的聚氧亚烷基多元醇通过使用阴离子催化剂得到，所述催化剂如NaOH、KOH、CsOH或碱金属醇盐，或者——优选——通过使用所谓的双金属氰化物络合催化剂(DMC催化剂)得到，其提供具有低不饱和度的多元醇。

特别优选的聚醚多元醇是环氧乙烷和/或环氧丙烷的聚合产物，特别是聚氧亚丙基多元醇或环氧乙烷封端的聚氧亚丙基多元醇。后者是可通过纯的聚氧亚丙基多元醇的后乙氧基化反应得到的特定的聚氧亚丙基聚氧亚乙基多元醇，因此其特征在于具有伯羟基基团。

最优选的聚醚多元醇是平均分子量范围在500至6'000g/mol，特别是1'000至5'000g/mol的聚氧亚丙基二醇和聚氧亚丙基三醇以及环氧乙烷封端的聚氧亚丙基二醇和聚氧亚丙基三醇。

此种聚醚多元醇能够实现具有低粘度、好的耐候性和好的机械性能，特别是好的低温柔性的膜。

在优选的实施方式中，异氰酸酯官能的聚氨酯聚合物由至少两种不同的聚醚多元醇的组合得到，特别是由至少一种聚醚二醇和至少一种聚醚三醇的组合得到。此种聚氨酯聚合物能够实现在高强度下的高伸长率和好的耐久性的膜。

除了上述的聚醚多元醇，也可以使用其他多元醇，特别是

–含有分散的聚合物颗粒的聚醚多元醇，所述聚合物颗粒如苯乙烯-丙烯腈(SAN)或丙烯腈-甲基丙烯酸甲酯或脲颗粒。此种多元醇例如作为

4003/1、

4006/1/SC10、

4006/1/SC15、4006/1/SC25、

4010/1/SC10、

4010/1/SC15、

4010/1/SC25、

4010/1/SC30或

4010/1/SC40(全部来自BASF)，

5027GT或

5029GT(都来自Bayer材料Science)，

HL106、

HL108、

HL109、HL120、

HL400、

HN360、

HN370、

HN380或

NC700(全部来自Dow)，SP27-25、

SP30-15、SP30-45、

SP37-25、

SP42-15、

SP44-10或

MD22-40(全部来自Shell)商业可得；

–聚酯多元醇，如由二醇或三醇与内酯或二羧酸或其酯或酸酐的缩聚反应得到的产物；

–聚碳酸酯多元醇，特别是由碳酸二烷基酯、碳酸二芳基酯或光气与二醇或三醇(如乙二醇、二乙二醇、丙二醇、二丙二醇、新戊二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、3-甲基-1,5-己二醇、1,6-己二醇、1,8-辛二醇、1,10-癸二醇、1,12-十二烷二醇，1,12-十八烷二醇、1,4-环己烷二甲醇、二聚脂肪酸二醇(二聚二醇)、羟基特戊酸新戊二醇酯、甘油和1,1,1-三羟甲基丙烷)的缩聚反应得到的产物；

–具有至少两种不同的聚醚、聚酯或聚碳酸酯单元的嵌段的嵌段共聚物多元醇；

–聚丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸酯多元醇；

–多羟基官能的脂肪和油，特别是天然脂肪和油；和

–聚烃多元醇，如多羟基官能的聚烯烃。

其中优选的是聚碳酸酯多元醇，因为其可以有助于发展好的膜的耐候性。

其中优选的还有含有分散的聚合物颗粒的聚醚多元醇，因为其可以有助于发展膜的高强度和好的耐候性。

除了上述的多元醇，也可以使用少量的低分子量的二元或多元醇，如1,2-乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、二溴新戊二醇、二乙二醇、三乙二醇、异构的二丙二醇和三丙二醇、异构的丁二醇、戊二醇、己二醇、庚二醇、辛二醇、壬二醇、癸二醇、十一烷二醇、1,3-和1,4-环己烷二甲醇、氢化双酚A、二聚脂肪醇、1,1,1-三羟甲基乙烷、1,1,1-三羟甲基丙烷、甘油、季戊四醇、糖醇(如木糖醇、山梨醇或甘露醇)、糖(如蔗糖)、其他多元醇，上述的二元或多元的醇的低分子量的烷氧基化产物，以及上述的醇的混合物。

在本发明的优选的实施方式中，由至少一种聚醚多元醇与至少一种分子量范围在60至150g/mol的双官能的醇的组合得到异氰酸酯官能的聚氨酯聚合物。特别优选的醇是1,2-乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、1,6-己二醇、新戊二醇或二乙二醇。

最优选的是1,4-丁二醇。

优选地，所述双官能的醇以0.25至5重量％，特别是0.5至4重量％的量使用。

此种聚氨酯聚合物能够实现具有特别高的强度的膜。

优选地，用于得到异氰酸酯官能的聚氨酯聚合物的多元醇混合物含有至少50重量％、更优选至少80重量％、特别是至少90重量％的聚醚多元醇。此种聚氨酯聚合物具有低粘度并且能够实现在低温下的高柔性。

单部分湿固化的液体施用的防水膜还包含至少一种式(I)的醛亚胺。

优选地，n为2或3。此种醛亚胺能够实现具有高弹性的膜。

优选地，R¹和R²都是甲基。此种醛亚胺能够实现具有低粘度以及快速和可靠的固化性能的膜。

优选地，R³是氢。此种醛亚胺能够实现具有低粘度以及快速和可靠的固化性能的膜。

特别优选的是式(I)的醛亚胺，其中R¹和R²是甲基并且R³是氢。

优选地，G是分子量范围在28至1'000g/mol、特别是80至500g/mol的二或三价烃基部分，其任选地含有醚基团。

更优选地，G是去除多胺的伯氨基基团剩余的部分，所述多胺选自六亚甲基-1,6-二胺、2-甲基戊烷-1,5-二胺、3-氨基甲基-3,5,5-三甲基环己胺(异佛尔酮二胺)、2,2,4-和2,4,4-三甲基六亚甲基二胺、1,3-双(氨基甲基)苯、1,3-双(氨基甲基)环己烷、1,4-双(氨基甲基)环己烷、双(4-氨基环己基)甲烷、双(4-氨基-3-甲基环己基)甲烷、2,5(2,6)-双-(氨基甲基)双环[2.2.1]庚烷、3(4),8(9)-双(氨基甲基)-三环[5.2.1.0^2,6]癸烷、1,2-二氨基环己烷、1,3-二氨基环己烷、1,4-二氨基环己烷、2,2,6-三甲基环己烷-1,4-二胺、4(2)-甲基环己烷-1,3-二胺、3,6-二氧杂辛烷-1,8-二胺、4,7-二氧杂癸烷-1,10-二胺、4-氨基甲基-1,8-辛二胺，和平均分子量范围在200至500g/mol的聚氧亚丙基二胺和三胺。优选的聚氧亚丙基二胺和三胺是可由Huntsman、BASF和Nitroil商业获得的。特别优选的是

D-230、

D-400或

T-403。

这些醛亚胺提供具有快速固化和好的机械性能，特别是高强度和弹性的膜。

其中特别优选的是3-氨基甲基-3,5,5-三甲基环己胺。此种醛亚胺能够实现具有高强度、高伸长率和特别好的耐候性的膜。

此外，其中特别优选的是六亚甲基-1,6-二胺。此种醛亚胺能够实现具有特别快速的固化和特别高的强度的膜。

此外，其中特别优选的是平均分子量范围在200至500g/mol的聚氧亚丙基二胺，特别是来自Huntsman的

D-230或来自BASF或Nitroil的相应等级。这些醛亚胺能够实现具有特别高的伸长率的膜。

此外，其中特别优选的是平均分子量范围在400至500g/mol的聚氧亚丙基三胺，特别是来自Huntsman的

T-403或来自BASF或Nitroil的相应等级。这些醛亚胺能够实现具有特别快速固化性能的膜。

在本发明的一个实施方式中，G优选是平均分子量范围在800至5'000g/mol，含有醚基团的二价或三价烃基部分，特别是平均分子量范围在1'000至3'000g/mol的主要含有1,2-氧化亚丙基单元的二价烃基部分。此种醛亚胺能够实现具有特别低的粘度的膜。此种醛亚胺优选与至少一种其他的衍生自分子量范围在28至500g/mol的胺的封闭胺硬化剂组合使用。

特别优选的式(I)的醛亚胺选自N,N'-双(3-乙酰氧基-2,2-二甲基丙叉基)六亚甲基-1,6-二胺、N,N'-双(3-乙酰氧基-2,2-二甲基丙叉基)-3-氨基甲基-3,5,5-三甲基环己胺、平均分子量范围在450至750g/mol的N,N'-双(3-乙酰氧基-2,2-二甲基丙叉基)聚氧亚丙基二胺和平均分子量范围在750至900g/mol的N,N',N”-三(3-乙酰氧基-2,2-二甲基丙叉基)聚氧亚丙基三胺。

此种醛亚胺能够实现具有快速固化和好的机械性能，特别是高强度和弹性的膜。

其中最优选的是N,N'-双(3-乙酰氧基-2,2-二甲基丙叉基)-3-氨基甲基-3,5,5-三甲基环己胺。此种醛亚胺能够实现具有高强度、高伸长率和好的耐候性的膜。

另外特别优选的式(I)的醛亚胺是平均分子量范围在1'200至3'300g/mol的N,N'-双(3-乙酰氧基-2,2-二甲基丙叉基)聚氧亚丙基二胺。此种醛亚胺提供具有特别低粘度的膜。

在膜中使用两种或更多种式(I)的醛亚胺的组合可以是有利的。

优选的膜含有N,N'-双(3-乙酰氧基-2,2-二甲基丙叉基)-3-氨基甲基-3,5,5-三甲基环己胺和平均分子量范围在750至900g/mol的N,N',N”-三(3-乙酰氧基-2,2-二甲基丙叉基)-聚氧亚丙基三胺的组合。此种组合能够实现具有高强度和特别快速的固化性能的膜。

另一优选的膜含有N,N'-双(3-乙酰氧基-2,2-二甲基丙叉基)-3-氨基甲基-3,5,5-三甲基环己胺和平均分子量范围在1'200至3'300g/mol的N,N'-双(3-乙酰氧基-2,2-二甲基丙叉基)聚氧亚丙基二胺的组合。此种组合能够实现具有在低溶剂含量下特别低的粘度和高的强度和伸长率的膜。

式(I)的醛亚胺优选可由至少一种式(II)的伯胺和至少一种式(III)的醛的缩合反应得到。

在式(II)和(III)中，G、n、R¹、R²和R³具有已经提到的含义。

特别合适的式(II)的胺是六亚甲基-1,6-二胺、2-甲基戊烷-1,5-二胺、3-氨基甲基-3,5,5-三甲基环己胺(异佛尔酮二胺)、2,2,4-和2,4,4-三甲基六亚甲基二胺、1,3-双(氨基甲基)苯、1,3-双(氨基甲基)环己烷、1,4-双(氨基甲基)环己烷、双(4-氨基环己基)甲烷、双(4-氨基-3-甲基环己基)甲烷、2,5(2,6)-双-(氨基甲基)双环[2.2.1]庚烷、3(4),8(9)-双(氨基甲基)-三环[5.2.1.0^2,6]癸烷、1,2-二氨基环己烷、1,3-二氨基环己烷、1,4-二氨基环己烷、2,2,6-三甲基环己烷-1,4-二胺、4(2)-甲基环己烷-1,3-二胺、3,6-二氧杂辛烷-1,8-二胺、4,7-二氧杂癸烷-1,10-二胺、4-氨基甲基-1,8-辛烷二胺、平均分子量范围在200至500g/mol的聚氧亚丙基二胺和三胺，特别是

D-230、

D-400和T-403(来自Huntsman)或相应的来自BASF或Nitroil的胺，或平均分子量范围在800至5'000g/mol的聚氧亚丙基二胺或三胺，特别是

D-2000(来自Huntsman)或相应的来自BASF或Nitroil的胺。

特别合适的式(III)的醛是3-乙酰氧基-2,2-二甲基丙醛。其可以由乙酸与3-羟基-2,2-二甲基丙醛之间的酯化反应得到。其是无毒的，气味低并且可燃性低并且从膜中快速挥发。

除了至少一种式(I)的醛亚胺之外，液体施用的膜可以优选包含至少一种其他的封闭的胺硬化剂，特别是噁唑烷或不同于式(I)的醛亚胺。

但是，所述液体施用的膜优选含有至少30当量％、更优选至少50当量％、特别是至少70当量％的式(I)的醛亚胺，基于膜中封闭的胺硬化剂当量的总量计。此种膜具有之前已述的优点，如好的储存稳定性、快速的固化性能，同时具有低的气味释放、高强度和好的再涂能力。其中每个醛亚胺基团记为一个当量，而噁唑烷记为两个当量，对应于其对异氰酸酯基团的反应性。

合适的噁唑烷是双噁唑烷，特别是商业可得的双噁唑烷，如

LV、

4、

HP、

NC、

CF和

EH(全部来自Incorez)。将基于噁唑烷的体系与式(I)的醛亚胺组合可以改善体系的保质期稳定性。

优选的不同于式(I)的醛亚胺是来自之前所述的式(II)的胺与芳族醛(优选苯甲醛或取代的苯甲醛)，或与2,3-不饱和的醛如肉桂醛，或与2,2-双取代的脂族或脂环族醛如特戊醛，或与来自3-羟基-2,2-二甲基丙醛和酸如甲酸和具有多于两个碳的羧酸的酯，特别是与2,2-二甲基-3-月桂酰氧基丙醛的缩合反应的醛亚胺。

在本发明优选的实施方式中，所述膜包含至少一种衍生自2,2-二甲基-3-月桂酰氧基丙醛的醛亚胺。

特别优选的其他封闭的胺硬化剂是选自如下的醛亚胺：N,N'-双(2,2-二甲基-3-月桂酰氧基丙叉基)六亚甲基-1,6-二胺、N,N'-双(2,2-二甲基-3-月桂酰氧基丙叉基)-3-氨基甲基-3,5,5-三甲基环己胺、平均分子量范围在700至3'600g/mol的N,N'-双(2,2-二甲基-3-月桂酰氧基丙叉基)聚氧亚丙基二胺和平均分子量范围在1'200至4'000g/mol的N,N',N”-三(2,2-二甲基-3-月桂酰氧基丙叉基)聚氧亚丙基三胺的醛亚胺，特别是衍生自来自Huntsman的

D-230、D-400、Jeffamine D-2000、

T-403和

T-3000的那些，或来自BASF和Nitroil的相应等级。

其中特别优选的是N,N'-双(2,2-二甲基-3-月桂酰氧基丙叉基)-六亚甲基-1,6-二胺。此种醛亚胺能够实现具有特别快速的固化和高强度的膜。

此外，其中特别优选的是N,N'-双(2,2-二甲基-3-月桂酰氧基丙叉基)-3-氨基甲基-3,5,5-三甲基环己胺。此种醛亚胺能够实现具有特别高的强度和高的伸长率的膜。

此外，其中特别优选的是平均分子量范围在700至800g/mol的N,N'-双(2,2-二甲基-3-月桂酰氧基丙叉基)聚氧亚丙基二胺。此种醛亚胺能够实现具有快速的固化和具有特别高的伸长率的膜。

此外，其中特别优选的是平均分子量范围在1'500至3'600g/mol、特别是2'200至2'900g/mol的N,N'-双(2,2-二甲基-3-月桂酰氧基丙叉基)聚氧亚丙基二胺。此种醛亚胺能够实现具有特别低的粘度的膜。

此外，其中特别优选的是平均分子量范围在1'200至1'300g/mol的N,N',N”-三(2,2-二甲基-3-月桂酰氧基丙叉基)聚氧亚丙基三胺。此种醛亚胺能够实现具有特别快速的固化的膜。

优选的膜含有N,N'-双(3-乙酰氧基-2,2-二甲基丙叉基)-3-氨基甲基-3,5,5-三甲基环己胺和N,N'-双(2,2-二甲基-3-月桂酰氧基丙叉基)-3-氨基甲基-3,5,5-三甲基环己胺的组合。此种组合能够实现具有低粘度的膜。

另一优选的膜含有N,N'-双(3-乙酰氧基-2,2-二甲基丙叉基)-3-氨基甲基-3,5,5-三甲基环己胺和平均分子量范围在1'200至1'300g/mol的N,N',N”-三(2,2-二甲基-3-月桂酰氧基丙叉基)-聚氧亚丙基三胺的组合。此种组合能够实现具有特别快速的固化性能的膜。

另一优选的膜含有N,N'-双(3-乙酰氧基-2,2-二甲基丙叉基)-3-氨基甲基-3,5,5-三甲基环己胺和平均分子量范围在1'500至3'600g/mol、特别是2'200至2'900g/mol的N,N'-双(2,2-二甲基-3-月桂酰氧基丙叉基)聚氧亚丙基二胺。此种组合能够实现具有在低溶剂含量下特别低的粘度和高的强度和伸长率的膜。

当使用至少一种式(I)的醛亚胺和至少一种其他的衍生自2,2-二甲基-3-月桂酰氧基丙醛的醛亚胺的组合时，优选的是式(I)的醛亚胺与其他的醛亚胺的醛亚胺当量之间的比是至少50/50，优选至少60/40，更优选至少70/30。在优选的比例范围内，膜展示出好的可加工性与高强度之间的好的组合。

优选地，在液体施用的膜中醛亚胺和任选的噁唑烷的总含量是如此设定，使得来自醛亚胺和噁唑烷的异氰酸酯反应性基团的总数目与异氰酸酯基团的数目的比例在0.3至1.5、优选0.4至1.4、更优选0.5至1.3的范围。

如果所述膜不含有噁唑烷，那么总的醛亚胺含量优选如此设定，使得醛亚氨基的总数目与异氰酸酯基团的数目之间的比例在0.3至1.1、优选0.4至1.0、更优选0.5至1.0、最优选0.6至1.0的范围。

在此范围内，所述膜在不形成泡或气泡的情况下迅速固化生成具有高强度的柔性材料。

除了已经提到的成分外，所述液体施用的膜还可以包含其他成分。

所述膜优选包含至少一种多异氰酸酯交联剂。优选的多异氰酸酯交联剂是二异氰酸酯，如MDI、TDI、1,6-己烷二异氰酸酯(HDI)或1-异氰酸基-3,3,5-三甲基-5-异氰酸基甲基-环己烷(IPDI)的低聚物或衍生物。

优选的脂族多异氰酸酯交联剂是HDI-缩二脲，如N100和N3200(来自Bayer)、

HDB或HDB-LV(来自Rhodia)或

24A-100(来自AsahiKasei)；HDI-异氰脲酸酯，如N 3300、N 3600或N 3790 BA(全部来自Bayer)，

HDT、HDT-LV或HDT-LV2(全部来自Rhodia)，

TPA-100或THA-100(来自Asahi Kasei)或

HX(来自Nippon Polyurethane)；HDI-脲二酮，如

N3400(来自Bayer)；HDI-亚氨基噁二嗪二酮，如

3900(来自Bayer)；HDI-脲基甲酸酯，如

VP LS 2102(来自Bayer)或

HA 100、

HA 200或

HA 300(全部来自BASF)；IPDI-异氰脲酸酯，如

Z 4470(来自Bayer)或

T1890/100(来自Evonik)；或者基于IPDI/HDI的混合的异氰脲酸酯，如

NZ 1(来自Bayer)。

优选的芳族多异氰酸酯交联剂是TDI-低聚物如

IL(来自Bayer)，TDI-氨基甲酸酯如

L 75、

L 67 MPA/X或

L 67 BA(全部来自Bayer)；或MDI与MDI-同系物或与MDI-碳二亚胺(如已经提到的那些)的混合物，以及更高的官能度等级，如

VL(来自Bayer)、

M304或

M 220或

M 580(全部来自Dow)。

优选的还有混合的芳族与脂族多异氰酸酯交联剂，特别是基于TDI和HDI的异氰脲酸酯，如

HL(来自Bayer)。

特别优选的是含有芳族异氰酸酯基团的多异氰酸酯交联剂，特别用于含有由芳族二异氰酸酯得到的异氰酸酯官能的聚氨酯聚合物的膜。

多异氰酸酯交联剂可以作为干燥剂起作用和/或可以增加已固化的膜的强度。

所述膜优选包含至少一种增塑剂，优选选自邻苯二甲酸酯、偏苯三酸酯、己二酸酯、癸二酸酯、壬二酸酯、柠檬酸酯、苯甲酸酯、乙酰化的甘油或甘油单酯、氢化的邻苯二甲酸酯、芳基磺酸酯、磷酸酯和膦酸酯。磷酸酯和膦酸酯是所谓的阻燃的增塑剂。优选的阻燃的增塑剂是磷酸二苯基甲酚酯(DPK)。

所述膜优选包含至少一种阻燃填料。优选的阻燃填料是氢氧化铝(ATH)、氢氧化镁、三氧化锑、五氧化锑、硼酸、硼酸锌、磷酸锌、硼酸三聚氰胺、氰脲酸三聚氰胺、乙二胺磷酸盐、多磷酸铵、正磷酸双三聚氰胺、焦磷酸双三聚氰胺、六溴环十二烷、十溴二苯基氧化物和三(溴新戊基)磷酸酯。其中特别优选的是ATH。

所述膜优选包含至少一种其他填料。优选的其他填料是碳酸钙(白垩)、硫酸钡(重晶石)、板岩、硅酸盐(石英)、镁硅酸盐(滑石)和铝硅酸盐(粘土、高岭土)。这些填料可以带有或者可以不带有表面涂层，例如硬脂酸酯或硅氧烷涂层。

此种填料可以增加已固化的膜的强度和耐久性。

所述膜优选包含至少一种酸催化剂。优选的酸催化剂是羧酸或磺酸，特别是芳族羧酸，如苯甲酸或水杨酸。此种催化剂可以促进醛亚氨基的水解。

所述膜优选包含至少一种颜料。优选的颜料是二氧化钛、氧化铁或碳黑。颜料定义了膜的颜色，有助于发展强度并且可以改善耐久性，特别是UV-稳定性。

所述膜优选包含至少一种UV稳定剂。优选的UV稳定剂是UV吸收剂如2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸乙酯，或受阻胺光稳定剂(HALS)如双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯。UV稳定剂有助于保护聚合物免于在暴露于光的情况下降解。

所述膜还可以含有下列成分:

–由不同于聚醚多元醇的多元醇，特别是聚酯多元醇、聚碳酸酯多元醇和聚丙烯酸酯多元醇得到的异氰酸酯官能的聚氨酯聚合物；

–不同于酸催化剂的催化剂，特别是金属催化剂，优选二烷基锡络合物，特别是羧酸二丁基锡或羧酸二辛基锡或乙酰丙酮如DBTDL、DBT(acac)₂或DOTDL，和胺催化剂，优选叔氨基醚，特别是2,2'-二吗啉基二乙基醚(DMDEE)；

–不同于已提到的那些的填料，如白云石、云母、玻璃泡和硅酸，特别是高分散的来自热解过程的硅酸(气相二氧化硅)，以及微球体和纤维；

–有机溶剂，特别是烃、酯、碳酸酯或醚，特别是乙酰丙酮、异亚丙基丙酮、环己酮、甲基环己酮、乙酸乙酯、乙酸丙酯、1-甲氧基-2-丙基乙酸酯、乙酸丁酯、丙二酸二乙酯、二异丙基醚、二乙基醚、二丁基醚、乙二醇二乙基醚、二乙二醇二乙基醚、甲苯、二甲苯、庚烷、辛烷、二异丙基萘和石油馏分，如石脑油、石油溶剂油和石油醚，如Solvesso^TM溶剂(来自Exxon)、氢化的芳族溶剂如氢化的石脑油、二氯甲烷、碳酸丙烯酯、丁内酯、N-甲基-吡咯烷酮或N-乙基-吡咯烷酮；

–添加剂，如润湿剂、流动促进剂、流平剂、消泡剂、除气剂、稳定剂、抗氧化剂、其他干燥剂、粘合促进剂、流变改性剂，特别是气相二氧化硅，或生物灭杀剂。

优选地，在膜中异氰酸酯官能的聚氨酯聚合物的含量范围在15至70重量％，更优选15至60重量％，特别是15至50重量％。这能够实现具有好的耐久性和好的机械性能的膜。

优选地，所述膜具有含量范围在20至80重量％，更优选在30至60重量％的填料，所述填料包括无机、有机和阻燃的填料和颜料。在此填料含量下，所述膜具有高的强度和耐久性。

优选的膜含有

–15至70重量％的异氰酸酯官能的聚氨酯聚合物；

–20至80重量％的填料，所述填料包括阻燃填料和颜料；

–5至30重量％的增塑剂，所述增塑剂包括阻燃增塑剂；

–和包含至少一种其他成分，其选自催化剂、溶剂和UV-稳定剂。

优选地，其包含至少一种阻燃成分，其选自阻燃填料和阻燃增塑剂。此种膜具有好的保质期稳定性、低溶剂含量下的好的可加工性、好的机械性能、好的耐久性和在着火情况下低的火焰和烟雾发展倾向。

优选地，所述液体施用的膜具有低粘度。这在作为自流平涂层施用时提供了好的可加工性。特别地，所述膜具有在20℃下测量的范围在500至15'000mPa·s，优选在500至10'000mPa·s，更优选在500至7'000mPa·s的布氏粘度。在此粘度范围内，所述膜具有好的可加工性和自流平性能。如果期望的话，所述膜可以如此的方式配制，使得其通过使用流变添加剂如气相二氧化硅而具有一定的屈服应力以在某一点阻止其流动。这对于在倾斜表面上的施用是特别有利的。

优选地，所述液体施用的膜具有低的溶剂含量。优选地，其每升含有200g或更少的VOC，更优选每升150g或更少的VOC。

所述单部分湿固化的液体施用的防水膜可以通过将所有成分在隔绝水分的情况下混合得到均匀的流体而制备。其可以在合适的隔绝水分的容器，特别是桶、圆桶、提筒、袋、料卷(sausage)、料盒、罐或瓶中储存。

所述膜在其敞露时间内以液体状态施加，通常通过将其倾倒在基材上，之后将其铺展开，例如用辊和刮板，以得到期望的膜厚度，所述厚度范围通常在0.5至3mm、特别是0.75至1.5mm的范围内。

在此，“敞露时间”表示在暴露于水分与在膜的表面上形成结皮之间的时间长度，也被称作“不粘时间”或“结皮时间”。

所述液体施用的膜是自流平的，这表示其粘度对于通过滚涂或刷涂的涂布后发展为平滑表面是足够低的。

所述膜的固化在其接触水分(通常是空气水分)时开始。固化过程通过化学反应进行。醛亚氨基用水分活化，然后其与异氰酸酯基团反应。此外，异氰酸酯基团也可以直接与水分反应。这些反应的结果是，膜固化成为固体的弹性材料。固化过程也可以被称为交联。固化后，得到具有与大量基材有好的粘附性的弹性材料。

在固化反应的过程中，释放出式(III)的醛和任选的来自其他封闭的胺硬化剂的其他醛。根据其挥发性和其他因素如其在膜中的溶解度，这些醛可以在固化过程中或固化之后由膜中挥发，或者可以保留在已固化的膜中。最优选的式(III)的醛，3-乙酰氧基-2,2-二甲基丙醛，会快速地由膜中挥发，这在其挥发过程中造成适度的气味。2,2-二甲基-3-月桂酰氧基丙醛是无气味的，并且几乎完全保留在膜中，这降低了气味释放和膜的收缩。

可以将膜施加在各种基材上，在基材上形成弹性涂层。其可以特别用于屋顶防水、屋顶平台或屋顶花园，以及花圃、阳台、露台、广场或地基。其也可以在室内用于防水，特别是在瓷砖下，例如在浴室、厨房或工作间中，保护其避免水的进入。所述液体施用的膜特别合适用于翻新目的。

最优选的是在屋顶，特别是在平的或低倾斜度的屋顶上使用所述液体施用膜。其可以用于新屋顶的防水以及翻新目的，并且特别用于细部的工作。

所述液体施用的膜优选作为防水体系的一部分使用，所述防水体系由下列组成

–任选的底漆和/或底涂剂,

–一层或多层根据本发明的膜，优选与纤维增强网组合，和

–任选的顶涂层。

所述液体施用的膜优选通过倾倒在基材上，在其敞露时间内以期望的层厚度通过辊、刷、刮刀或刮板平面地分散来使用，所述层厚度范围通常为0.5至3mm干膜厚度，特别为0.75至1.5mm干膜厚度。

优选地，在第一层膜之后施加纤维增强网，通过将其放置在新鲜施加的膜的顶端并之后在膜的敞露时间之内将其辊压或加工完全进入膜中(特别地借助辊或刷)而施加。之后，在任选的下一层膜或任选的顶涂层施加之前，将具有结合的纤维增强网的膜固化，至少直至其可踩踏。

在优选的实施方式中，所述防水体系包含多于一层的膜，其中第一层和任选的第二层膜基于芳族二异氰酸酯，优选与纤维增强网组合，并且膜的顶层是根据本发明的基于脂族二异氰酸酯的膜。此种体系的优点在于基于芳族二异氰酸酯的一个或多个层的低成本、高反应性和高强度，以及膜的基于脂族二异氰酸酯的顶层的好的UV稳定性和好的耐光性。此种体系通常不再涂覆以顶涂层。

本发明的其他主题是使屋顶结构防水的方法，其包括

–在屋顶的基材上施加液体状态的根据本发明的膜,

–在膜的敞露时间内使膜与纤维增强网接触,

–将所述膜暴露于水分，由此使膜固化以得到弹性涂层,

–任选地施加第二层根据本发明的膜，并通过暴露于水分使其固化,

–任选地在已固化的膜上施加顶涂层。

优选地如此施加所述膜，使得对于每个层都得到范围在0.5至3mm、特别是0.75至1.5mm的干膜厚度。

所述纤维增强网优选是无纺的聚酯纤维网，更优选是无纺的玻璃纤维网。

所述纤维增强网起着膜的加固物的作用，其提供增加的强度和耐久性。在优选的无纺纤维网中的无规指向的纤维对膜给出了多方向的强度，同时容许膜保留高弹性。其改善了强度、抗撕裂性和抗穿刺性。所述无纺的玻璃纤维网展示出特别容易的操作并且可以容易地适应给出的表面形态。重要的是，所述网完全地被液体膜浸润，以使得网软化并容许网完全地结合入膜中。后者对于采用具有低溶剂含量的膜来实现而言是特别困难的。根据本发明的膜可以与此种网很好相容，提供好的网的浸润和软化。

可以有利的是，在顶层的膜上施加顶涂层。所述顶涂层优选是具有高耐UV性和/或高硬度的弹性材料，以提高防水体系的耐光性(特别是对于基于芳族异氰酸酯的膜)和/或耐刮擦性。其通常以30至150μm干膜厚度的层使用。特别地，此种耐UV和/或耐刮擦的顶涂层可以基于具有脂族异氰酸酯的聚氨酯聚合物或任何其他合适的材料。优选的是水基的耐UV的顶涂层。

在本发明的优选的实施方式中，使屋顶结构防水的方法包括第一层基于芳族二异氰酸酯的膜和第二层基于脂族二异氰酸酯的膜，两个层都是根据本发明的包含至少一种式(I)的醛亚胺的膜。此种双层体系的优点在于第一层的低成本和第二层的好的耐光性，其中两个层是高度相容的。

在其上可以施加膜的基材特别是

–混凝土、轻质混凝土、砂浆、砖、土坯、瓷砖、石板、石膏和天然石材，如花岗岩或大理石；

–金属与合金，如铝、铜、铁、钢、有色金属，包括表面精整的金属与合金，如镀锌或镀铬的金属；

–沥青；

–沥青毛毡；

–塑料，如未处理形式或借助等离子体、电晕或火焰表面处理过的PVC、ABS、PC、PA、聚酯、PMMA、SAN、环氧树脂、酚醛树脂、PUR、POM、PO、PE、PP、EPM、EPDM；特别是PVC、PO(FPO，TPO)或EPDM膜；

–木材或胶合板；

–涂层的基材，如涂漆的瓷砖、涂覆的混凝土或涂层的金属。

可以有利的是，在施加膜之前对基材进行预处理，例如通过清洗、压力清洗、擦拭、吹洗、碾磨和/或施加底涂剂和/或底漆。

通过此方法，得到包含已固化的膜，特别是具有结合的纤维增强网的防水的屋顶结构。

所述屋顶结构优选是建筑的屋顶的一部分，所述建筑特别是结构或民用工程的建筑，优选是房屋、工业建筑、机库、购物中心、体育馆等。

在本文中所述的单部分湿固化的液体施用的防水膜具有一系列优点。因为其可以基于芳族异氰酸酯，所以其从成本的角度是引人注意的。其具有好的保质期稳定性和好的低溶剂含量下的可加工性。其在暴露于水分时固化快速并且可靠地只有最少的气味释放，对于不利的施用条件如高湿度和早期降雨是能容忍的。当已固化时，其得到具有高的强度和弹性和对于大多数基材的好的粘附性的弹性材料，其在宽的温度范围内提供高的裂纹桥接质量。尽管溶剂含量很低，其仍可以与作为增强物使用的无纺玻璃纤维网很好相容，提供好的网的润湿和软化，并因此容许网完全结合到膜中。在固化过程中释放的醛具有低气味并且快速地由膜中挥发。所述膜不易发生渗出，因此可以耐久地遮再涂而不需要清洁，而且也没有中间层粘接问题。这些质量能够实现特别地用作为在合理的成本下具有好的机械性能的防水屋顶体系的厚层裂缝桥接基础涂层的膜，所述基础涂层可以被具有高耐UV性的保护层再涂覆。

实施例:

“标准气候”表示23±1℃的温度和50±5％的相对空气湿度。

醛亚胺的制备:

通过滴定(用乙酸中的0.1N HClO₄以结晶紫作为指示剂)测定制备的醛亚胺的胺含量(游离胺和封闭的胺(即醛亚氨基团)的总含量)，并以mmol N/g给出。

醛亚胺-A1:N,N'-双(2,2-二甲基-3-乙酰氧基丙叉基)-3-氨基甲基-3,5,5-三甲基环己胺

将303g(2.1mol)2,2-二甲基-3-乙酰氧基丙醛在氮气氛下放置在圆底烧瓶中。之后在良好搅拌下加入170.3g(1mol)3-氨基甲基-3,5,5-三甲基环己胺

IPD，来自Evonik)，随后在80℃和10mbar真空下去除挥发性内容物。产率是423g的具有4.70mmolN/g的胺含量的几乎无色的液体，其对应大约213g/Eq的计算的醛亚胺当量重量。

醛亚胺-B1:N,N'-双(2,2-二甲基-3-月桂酰氧基丙叉基)-3-氨基甲基-3,5,5-三甲基环己胺

将598g(2.1mol)2,2-二甲基-3-月桂酰氧基-丙醛在氮气氛下放置在圆底烧瓶中。之后在良好搅拌下加170.3g(1mol)3-氨基甲基-3,5,5-三甲基环己胺(

IPD，来自Evonik)，随后在80℃和10mbar真空下去除挥发性内容物。产率是732g的具有2.73mmolN/g的胺含量的几乎无色的液体，其对应大约367g/Eq的计算的醛亚胺当量重量。

醛亚胺-B2:N,N',N”-三(2,2-二甲基-3-月桂酰氧基丙叉基)-聚氧亚丙基三胺

在与对于醛亚胺-B1给出的相同的条件下，使875g(3.08mol)2,2-二甲基-3-月桂酰氧基-丙醛和440g(大约2.8molN)平均分子量为大约440g/mol的聚氧亚丙基三胺(T-403来自Huntsman，胺含量6.40mmol N/g)反应。产率是1'264g的具有2.23mmolN/g的胺含量的几乎无色的液体，其对应大约449g/Eq的计算的醛亚胺当量重量。

异氰酸酯官能的聚氨酯聚合物:

聚合物-1通过使435.5g聚氧亚丙基二醇(

2000L来自Dow；OH-数56.0mg KOH/g)、60.0g环氧乙烷封端的聚氧亚丙基三醇(

CP 4755来自Dow；OH-数34.7mg KOH/g)、12.0g1,4-丁二醇和192.5g液体MDI(

VL 50来自Bayer；32.5重量％NCO)在存在50.0g邻苯二甲酸二异癸酯和250.0g1-甲氧基-2-丙基乙酸酯的情况下，根据已知程序在80℃下反应制备，得到具有3.1重量％的NCO含量的异氰酸酯官能的聚氨酯聚合物(包括增塑剂邻苯二甲酸二异癸酯和溶剂1-甲氧基-2-丙基乙酸酯)。

聚合物-2是不含溶剂和增塑剂的基于聚氧亚丙基二醇和TDI的聚氨酯聚合物，其具有3.65重量％的NCO含量和<0.1％的单体TDI含量(Trixene SC 7721，来自Baxenden)。

聚合物-3是不含溶剂和增塑剂的基于聚氧亚丙基三醇和TDI的聚氨酯聚合物，其具有3.3重量％的NCO含量和<0.1％的单体TDI含量(Trixene SC 7722，来自Baxenden)。

聚合物-4是不含溶剂和增塑剂的基于聚醚多元醇和TDI的聚氨酯聚合物，其具有4.4重量％的NCO含量和<0.1％的单体TDI含量(Trixene SC 7725，来自Baxenden)。

聚合物-5是不含溶剂和增塑剂的基于TDI的直链聚醚聚氨酯聚合物，其具有3.5重量％的NCO含量和<0.5％的单体TDI含量(

E14，来自Bayer MaterialScience)。

聚合物-6是不含溶剂和增塑剂的基于聚醚多元醇和TDI的聚氨酯聚合物，其具有4.4重量％的NCO含量和<0.5％的单体TDI含量(E 15，来自BayerMaterialScience)。

单部分湿固化的液体施用的膜Ex-1至Ex-14:

对于每种膜，将表1或2中给出的成分在密封的聚丙烯烧杯中在隔绝水分的情况下借助离心混合器(SpeedMixer^TMDAC 150，FlackTek Inc.)混合，直到得到均匀的流体。

将膜在环境温度下在密封的防水分的罐中储存24小时，之后进行如下测试:

在20℃的温度下用Brookfield DV-E锭子型粘度计测量粘度，锭子n°5，30rpm。“初始”表示在成分混合后24小时测量的粘度。“42d40℃”表示在密封容器内在40℃下经过42天的储存时间后测量的粘度。“28d40℃”表示在密封容器内在40℃下经过28天的储存时间后测量的粘度。“14d40℃”表示在密封容器内在40℃下经过14天的储存时间后测量的粘度。

在20℃/45％相对湿度下使用Beck-Koller干燥时间记录仪根据ASTM D5895测定固化速度(“BK干燥时间”)。阶段2的结果大致给出了膜的结皮时间。

为了测定机械性能，对每种膜制备两层的固化膜。为了制备膜，用牵引棒(drawdown bar)施加厚度800μm的第一层，并使其在标准气候(NC)下固化24小时；之后以角度90°在其上施加厚度400μm的第二层，并再次在NC下固化24小时；之后将所述两层的膜放置在60℃的炉中24小时。在NC下又经过24小时后，用长度100mm宽度25mm的棒状测试件戳所述膜，并以180mm/min的十字头速度和60mm的进给长度与DINEN53504类似地测定拉伸强度和断裂伸长率。

实施例Ex-6至Ex-10是没有填料的透明树脂膜。对于这些实施例的每个，将厚度1mm的膜在NC中固化24小时，之后在60℃下24小时，在NC中又额外24小时后如上所述地测试拉伸强度和断裂伸长率。

所有的膜都形成了没有气泡没有裂纹的柔性的薄膜。

结果在表1、2或3中给出。

膜Ex-1至Ex-14是根据本发明的膜，膜Ref-1至Ref-2是对比实施例。

表1:实施例Ex-1至Ex-5以及Ref-1至Ref-2的组成(以重量份)和测试结果。

¹

4来自Incorez，当量重量125g

²氢氧化铝粉末

³1-甲氧基-2-丙基乙酸酯

⁴

VL 50，来自Bayer MaterialScience，32.3重量％NCO

⁵在1-甲氧基-2-乙酸丙酯中10重量％

⁶表示式(I)的醛亚胺与其他醛亚胺的醛亚胺当量之间的大致比例

表2:实施例Ex-6至Ex-12的组成(以重量份)和测试结果。“n.d.”表示“未测定”

¹

L75来自Bayer MaterialScience，基于TDI的氨基甲酸酯,NCO含量13.3重量％，含有25重量％的乙酸乙酯

²氢氧化铝粉末

³ VL 50，来自Bayer MaterialScience，32.3重量％NCO

⁴1-甲氧基-2-丙基乙酸酯

⁵在1-甲氧基-2-丙基乙酸酯中10重量％

表3:实施例Ex-13和Ex-14的组成(以重量份)和测试结果。

¹

L75，来自Bayer Material Science，基于TDI的氨基甲酸酯,NCO含量13.3重量％，含有25重量％的乙酸乙酯

²1-甲氧基-2-丙基乙酸酯

³

VL 50，来自Bayer MaterialScience，32.3重量％NCO

⁴表示式(I)的醛亚胺与其他醛亚胺的醛亚胺当量之间的大致比例

防水体系Ex-15至Ex-17:

根据表4中给出的细节，在标准气候下将实施例Ex-15至Ex-17的防水体系施加在1m²的平的混凝土表面上。

将第一层直接施加在机械清洁的混凝土表面上并用辊抹平。

在第一层仍是流体时将纤维增强网加入第一层中。

在20小时后施加第二层并用辊抹平。

在又20小时后，防水体系固化至可以在其上踩踏的程度。

	Ex-15	Ex-16	Ex-17
				第一层	1.25升BC-1<sup>1</sup>	1.0升BC-1<sup>1</sup>	1.25升BC-1<sup>1</sup>
纤维增强网	Premium<sup>2</sup>	Premium<sup>2</sup>	Premium<sup>2</sup>
				第二层	0.75升TC-1<sup>3</sup>	0.5升TC-2<sup>4</sup>	0.75升TC-2<sup>4</sup>

表4:实施例Ex-15至Ex-17的防水体系

¹BC-1:如上所述的实施例Ex-14的液体施用的膜

²玻璃纤维毡(Reemat Premium，Sika)

³TC-1:如上所述的实施例Ex-14的液体施用的膜

⁴TC-2:在WO 2014/114641中所述的实施例Ex-2的基于脂族

聚氨酯聚合物的液体施用的膜

实施例Ex-16和Ex-17的防水体系是含有基于芳族聚合物的基础涂层和基于脂族聚合物的具有特别好的光稳定性的顶涂层的体系。

Claims

1.防水体系，其由以下组成

–任选的底涂剂,

–一层或多层单部分湿固化的液体施用的防水膜，其与纤维增强网组合并且包含

–至少一种由至少一种聚醚多元醇和至少一种二异氰酸酯得到的异氰酸酯官能的聚氨酯聚合物，和

–至少一种式(I)的醛亚胺,

其中

n是2至6,

G是分子量范围在28至5'000g/mol的脂族、芳脂族或脂环族的n价烃基部分，其任选地含有醚或氨基甲酸酯基团,

R³是氢或者直链或支化的C₁的C₁₂的烷基或芳烷基或烷氧基羰基；以及

–任选的顶涂层。

2.根据权利要求1的防水体系，其中用以得到异氰酸酯官能的聚氨酯聚合物的二异氰酸酯是MDI或TDI。

3.根据权利要求1或2的防水体系，其中所述聚醚多元醇是环氧乙烷和/或环氧丙烷的聚合产物。

4.根据权利要求1或2的防水体系，其中所述式(I)的醛亚胺选自N,N'-双(3-乙酰氧基-2,2-二甲基丙叉基)六亚甲基-1,6-二胺、N,N'-双(3-乙酰氧基-2,2-二甲基丙叉基)-3-氨基甲基-3,5,5-三甲基环己胺、平均分子量范围在450至750g/mol的N,N'-双(3-乙酰氧基-2,2-二甲基丙叉基)聚氧亚丙基二胺和平均分子量范围在750至900g/mol的N,N',N”-三(3-乙酰氧基-2,2-二甲基丙叉基)聚氧亚丙基三胺。

5.根据权利要求4的防水体系，其含有N,N'-双(3-乙酰氧基-2,2-二甲基丙叉基)-3-氨基甲基-3,5,5-三甲基环己胺和平均分子量范围在750至900g/mol的N,N',N”-三(3-乙酰氧基-2,2-二甲基丙叉基)-聚氧亚丙基三胺的组合。

6.根据权利要求1或2的防水体系，其中所述的膜包含至少一种其他的封闭的胺硬化剂。

7.根据权利要求6的防水体系，其中所述的膜含有至少30当量％的式(I)的醛亚胺，基于膜中封闭的胺硬化剂当量的总量计。

8.根据权利要求6的防水体系，其中所述的其他的封闭的胺硬化剂是选自如下的醛亚胺：N,N'-双(2,2-二甲基-3-月桂酰氧基丙叉基)六亚甲基-1,6-二胺、N,N'-双(2,2-二甲基-3-月桂酰氧基丙叉基)-3-氨基甲基-3,5,5-三甲基环己胺、平均分子量范围在700至3'600g/mol的N,N'-双(2,2-二甲基-3-月桂酰氧基丙叉基)聚氧亚丙基二胺和平均分子量范围在1'200至4'000g/mol的N,N',N”-三(2,2-二甲基-3-月桂酰氧基丙叉基)聚氧亚丙基三胺。

9.根据权利要求8的防水体系，其中式(I)的醛亚胺与其他的醛亚胺的醛亚胺当量之间的比例是至少50/50。

10.根据权利要求1或2的防水体系，其中所述的膜含有

–15至70重量％的异氰酸酯官能的聚氨酯聚合物；

–20至80重量％的填料，所述填料包括阻燃填料和颜料；

–5至30重量％的增塑剂，所述增塑剂包括阻燃增塑剂；

–和包含至少一种其他成分，所述成分选自催化剂、溶剂和UV-稳定剂。

11.根据权利要求1或2的防水体系，其中所述的膜每升含有200g或更少的VOC。

12.根据权利要求1的防水体系，其中所述底涂剂是底漆。

13.根据权利要求1或2的防水体系，其包含多于一层的膜，其中第一层和任选的第二层膜基于芳族二异氰酸酯，所述第一层和任选的第二层膜与纤维增强网组合，并且膜的顶层是基于脂族二异氰酸酯的根据权利要求1中所述的膜。

14.根据权利要求1至13任一项的防水体系在屋顶上的用途。

15.使屋顶结构防水的方法，其包括

–在屋顶结构的基材上施加液体状态的根据权利要求1至11任一项中所述的膜,

–在膜的敞露时间内使膜与纤维增强网接触,

–将所述膜暴露于水分，由此使膜部分或完全地固化以得到弹性涂层,

–任选地施加第二层根据权利要求1至11任一项中所述的膜,

–任选地在已固化的膜上施加顶涂层。