CN106486656B - 一种锂离子电池、其负极材料及其制备方法及应用 - Google Patents

一种锂离子电池、其负极材料及其制备方法及应用 Download PDF

Info

Publication number
CN106486656B
CN106486656B CN201610834458.6A CN201610834458A CN106486656B CN 106486656 B CN106486656 B CN 106486656B CN 201610834458 A CN201610834458 A CN 201610834458A CN 106486656 B CN106486656 B CN 106486656B
Authority
CN
China
Prior art keywords
lithium ion
negative electrode
ion battery
electrode material
microballoon
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201610834458.6A
Other languages
English (en)
Other versions
CN106486656A (zh
Inventor
朱明强
尹红
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Huazhong University of Science and Technology
Original Assignee
Huazhong University of Science and Technology
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Huazhong University of Science and Technology filed Critical Huazhong University of Science and Technology
Priority to CN201610834458.6A priority Critical patent/CN106486656B/zh
Publication of CN106486656A publication Critical patent/CN106486656A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN106486656B publication Critical patent/CN106486656B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/362—Composites
    • H01M4/366—Composites as layered products
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B82—NANOTECHNOLOGY
    • B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
    • B82Y30/00—Nanotechnology for materials or surface science, e.g. nanocomposites
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G29/00—Compounds of bismuth
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052—Li-accumulators
    • H01M10/0525—Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
    • H01M4/483—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides for non-aqueous cells
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
    • C01P2002/70—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data
    • C01P2002/72—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data by d-values or two theta-values, e.g. as X-ray diagram
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/01—Particle morphology depicted by an image
    • C01P2004/03—Particle morphology depicted by an image obtained by SEM
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/30—Particle morphology extending in three dimensions
    • C01P2004/32—Spheres
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/60—Particles characterised by their size
    • C01P2004/61—Micrometer sized, i.e. from 1-100 micrometer
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Composite Materials (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • Nanotechnology (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
  • Secondary Cells (AREA)

Abstract

本发明提供了一种锂离子电池、其负极材料以及该负极材料的制备方法，本发明制备得到的锂离子电池负极层级CuBi2O4微球材料，其结构独特，高温环境下具有很高的容量和优良的循环稳定性能，在电流密度为100mAg‑1,70℃时充放电循环500次后容量为495.1～525.1mAh g‑1，500次100mAg‑1,70℃充放电循环容量保持率在80％左右，其制备过程原料简单易得、价格低廉、合成方法简单、环境友好。

Description

一种锂离子电池、其负极材料及其制备方法及应用
技术领域
本发明涉及属储能材料及电化学领域，更具体地，涉及一种锂离子电池、其负极材料、负极材料的制备方法及应用。
背景技术
随着世界能源需求的日益增加，化石燃料(石油、煤、天然气)作为主要能源迅速地被消耗殆尽，而且它们燃烧还会产生温室气体和其他污染环境的物质(SO2、NO2等)，因此，寻找可再生的绿色能源是当下最紧迫的任务。
锂离子电池具有较高的能量密度、高的放电平台(3.6V)，已经广泛运用于手机、数码相机、笔记本电脑等电子产品。但是，在使用过程中由于设备的发热和其他不稳定因素，严重困扰着人们的正常生活。
目前，商业化的负极材料主要有石墨、硅、钛酸锂等。而这些负极材料在首次充放电过程中均会在电极表面形成一层固态电解质膜(SEI)，SEI膜在高温下极其不稳定，在充放电过程中可能会形成锂晶枝，从而刺穿隔膜，引起电池微短路、起火、爆炸等安全问题。
相比于传统的碳负极材料，过渡金属氧化物具有容量高、结构稳定、安全等优点。但是，当前的研究主要集中于电极负极材料的结构设计和修饰，如设计各种纳米负极材料(纳米线、纳米粒子等)、对电极进行碳包覆等，却始终未能解决电池在高温环境下的容量衰减、循环稳定性差和安全问题。
发明内容
针对现有技术的以上缺陷或改进需求，本发明提供了一种锂离子电池、其负极材料及负极材料的制备方法和应用，其目的在于通过制备得到一种层级铋酸铜微球，并将其用作锂离子电池的负极材料，由此解决现有技术的锂离子电池在高温环境下的容量衰减、循环稳定性差和安全问题的技术问题。
为实现上述目的，按照本发明的一个方面，提供了一种锂离子电池，所述锂离子电池的负极材料为层级铋酸铜微球。
优选地，所述负极材料为CuO和Bi2O3的固溶体复合物。
优选地，所述微球的直径为2～4μm，所述微球由纳米颗粒堆积而成，所述纳米颗粒的尺寸在40～80nm。
优选地，所述负极材料在电流密度为100mA g-1,70℃时充放电循环500次后容量为495.1～525.1mAh g-1。
优选地，所述负极材料在电流密度为100mA g-1,70℃充放电循环500次时容量保持率在73.5％～80.8％之间。
按照本发明的另一个方面，提供了一种所述的锂离子电池的负极材料的制备方法，包括以下步骤：
(1)将铜盐与铋盐混合均匀，再加入沉淀剂与上述混合溶液发生共沉淀化学反应，制备得到氢氧化铜、氢氧化铋前驱体浊液；
(2)将步骤(1)获得的前驱体浊液进行水热处理，得到层级铋酸铜微球的固溶体氧化物；
(3)将步骤(2)获得的固溶体氧化物在空气氛中高温煅烧，冷却后得到如权利要求1所述的层级铋酸铜微球。
优选地，步骤(1)所述铜盐为乙酸铜，所述铋盐为乙酸铋，所述沉淀剂为氨水。
优选地，所述乙酸铜、乙酸铋和氨水的摩尔比为1:2:5～8。
优选地，步骤(2)中所述水热温度为100～160℃，水热时间为3～6h。
优选地，步骤(2)中所述水热温度为140℃，水热时间为4h。
优选地，步骤(3)所述煅烧过程的升温速率为5～10℃/min，煅烧温度为350～500℃后，煅烧时间为3～6h。
按照本发明的另一个方面，提供了一种所述的层级铋酸铜微球的应用，应用于锂离子电池的负极材料。
总体而言，通过本发明所构思的以上技术方案与现有技术相比，能够取得下列有益效果：
(1)本发明提供了一种锂离子电池，其负极材料为层级CuBi2O4微球，其结构独特，高温环境下具有很高的容量和优良的循环稳定性能，在电流密度为100mA g-1,70℃时充放电循环500次后容量为495.1～525.1mAh g-1，500次100mA g-1,70℃充放电循环容量保持率在80％左右；
(2)本发明用作高温下锂离子电池的负极材料的层级CuBi2O4微球的制备方法具有简单、成本低廉、环境友好的优点。
附图说明
图1是本发明实施例中制备的工艺流程图；
图2和图3是本发明实施例1的制备工艺得到的层级CuBi2O4微球材料的SEM图；
图4是本发明实施例1的制备工艺得到的层级CuBi2O4微球材料的X射线衍射图；
图5是本发明实施例1的制备工艺得到的层级CuBi2O4微球材料的充放电曲线图；
图6是本发明实施例1的制备工艺得到的层级CuBi2O4微球材料的循环性能图。
具体实施方式
为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，以下结合附图及实施例，对本发明进行进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。此外，下面所描述的本发明各个实施方式中所涉及到的技术特征只要彼此之间未构成冲突就可以相互组合。
本发明提出了一种锂离子电池，其正极材料为常规的锂离子电池的正极材料，其负极材料为层级铋酸铜微球，其为CuO和Bi2O3的复合物，所述微球的直径为2～4μm，微球由纳米颗粒堆积而成，纳米颗粒的尺寸在40～80nm。所述负极材料在100mAg-1,70℃时充放电循环500次后容量为495.1～525.1mAh g-1，在500次100mA g-1,70℃充放电循环容量保持率在73.5％～80.8％之间。
所述负极材料的制备方法，如图1所示，包括以下步骤；
(1)将铜盐、铋盐溶液混合均匀，再将沉淀剂与上述溶液混合发生共沉淀反应得到前驱体浊液，得到Cu(OH)2和Bi(OH)3前驱体；共沉淀时使用NH3·H2O或氢氧化钠作为沉淀剂，优选氨水作为沉淀剂，所述铜盐、铋盐分别为乙酸铜和乙酸铋，所述乙酸铜、乙酸铋和氨水的摩尔比为1:2:5～8，NH3·H2O的pH为12.5。
(2)将所述前驱体进行水热处理，水热温度为100～160℃，优选为140℃，水热时间为3～6h，优选为4h，得到铋酸铜的固溶体氧化物；
(3)将上述固溶体氧化物研在空气氛中以350～500℃恒温煅烧3～6h，煅烧升温速率为5℃/min～10℃/min，自然冷却得到高温锂离子电池负极层级CuBi2O4微球材料。
本发明制备得到的铋酸铜微球，具有独特的结构，是由一层层纳米颗粒堆积而成，申请人意外发现其用于锂离子电池的负极材料，在高温环境下，具有很高的容量和良好的循环稳定性能。
本发明的层级铋酸铜微球材料应用于锂离子电池的负极材料时，高温环境下表现出优秀的电化学性能(100mA g-1,500次充放循环后，容量为525.1mAh g-1，容量保持率达80.8％)，主要归功于于其特殊的层级结构。锂离子在材料中的扩散速率，决定了其电化学性能，且与温度在一定条件下成正相关关系，温度越高，锂离子扩散速率越快，电化学性能越好。由于本发明的铋酸铜微球是由很多的纳米颗粒堆积而成，对锂离子的传输和扩散的阻碍较大。在较低温度时，锂离子在层级铋酸铜微球扩散较慢，锂离子很难扩散到微球内部，反应并不完全，因此在低温下循环性能表现并不明显；随着温度升高，锂离子的扩散速率加快，锂离子能有效的进入微球内部，使整个电极材料都能充分反应，因此在高温下表现出很好的电化学性能。
实施例1：
一种本发明的锂离子电池负极层级CuBi2O4微球材料的制备方法，包括以下步骤：
(1)按摩尔比为1.0:2.0称取乙酸铜、乙酸铋，加入适量的水，搅拌6h，使其完全溶解；另量取6mol氨水，溶于水中，将其缓慢加入上述盐溶液中，缓慢搅拌，得到Cu(OH)2和Bi(OH)3前驱体。
(2)将上述步骤(1)制得的锂离子电池负极材料前驱体在反应釜中水热，温度为140℃，水热时间4h，得到铋酸铜固溶体，即CuO和Bi2O3的固溶体复合物。
(3)将上述固溶体复合物在空气氛中煅烧4.5h，温度为400℃，升温速率为7℃/min，得到图2、图3所示的层级CuBi2O4微球材料。制备得到的微球的直径为3μm，微球由纳米颗粒堆积而成，纳米颗粒的尺寸为60nm。
经检测，本实施例制备得到的层级CuBi2O4微球材料的衍射图谱(XRD)如图4所示，证实其为CuO和Bi2O3的复合物。
图5是本实施例制备得到的层级CuBi2O4微球材料用于锂离子电池的负极材料时的充放电曲线图；图6是其应用于锂离子电池的负极材料时的循环性能图，可以看出，在100mAg-1,30,50,70℃时充放电循环500次后容量分别为293.7、415.7和525.1mAh g-1；100mA g-1,70℃充放电循环500次后容量保持率在80.8％左右。
实施例2：
一种本发明的锂离子电池负极层级CuBi2O4微球材料的制备方法，包括以下步骤：
(1)Cu(OH)2和Bi(OH)3前驱体的制备：按摩尔比为1.0:2.0称取乙酸铜、乙酸铋，加入适量的水，搅拌6h，使其完全溶解；另量取8mol氢氧化钠，溶于水中，将其缓慢加入上述盐溶液中，缓慢搅拌，得到锂离子电池负极材料前驱体。
(2)将上述步骤(1)制得的锂离子电池负极材料前驱体在反应釜中水热，温度为100℃，水热时间4h；得到铋酸铜固溶体，即CuO和Bi2O3的固溶体复合物。
(3)将上述固溶体复合物在空气氛中煅烧3h，温度为350℃，升温速率为5℃/min。制备得到的微球的直径为2μm，所述微球由纳米颗粒堆积而成，所述纳米颗粒的尺寸在40nm。经检测，本实施例制得的层级CuBi2O4微球材料应用于锂离子电池负极材料时具有优良的电化学性能，在100mA g-1,30,50,70℃充放电循环500次后容量分别为273.7、405.7和505.1mAh g-1；100mAg-1,70℃充放电循环500次后容量保持率在73.5％左右。
实施例3：
一种本发明的锂离子电池负极层级CuBi2O4微球材料的制备方法，包括以下步骤：
(1)Cu(OH)2和Bi(OH)3前驱体的制备：按摩尔比为1.0:2.0称取乙酸铜、乙酸铋，加入适量的水，搅拌6h，使其完全溶解；另量取5mol氢氧化钠，溶于水中，将其缓慢加入上述盐溶液中，缓慢搅拌，得到锂离子电池负极材料前驱体。
(2)层级CuBi2O4微球材料的制备：将上述步骤(1)制得的锂离子电池负极材料前驱体在反应釜中水热，温度为160℃，水热时间6h；得到铋酸铜固溶体，即CuO和Bi2O3的固溶体复合物。
(3)将上述固溶体复合物在空气氛中煅烧6h，温度为500℃，升温速率为10℃/min。制备得到的微球的直径为4μm，所述微球由纳米颗粒堆积而成，所述纳米颗粒的尺寸在80nm。经检测，本实施例制得的层级CuBi2O4微球材料应用于锂离子电池负极材料时，具有优良的电化学性能，在100mA g-1,30,50,70℃充放电循环500次后容量分别为283.7、395.7和495.1mAh g-1；100mAg-1,70℃充放电循环500次后容量保持率在76.5％左右。
实施例4：
一种本发明的锂离子电池负极层级CuBi2O4微球材料的制备方法，包括以下步骤：
(1)Cu(OH)2和Bi(OH)3前驱体的制备：按摩尔比为1.0:1.0称取乙酸铜、乙酸铋，加入适量的水，搅拌24h，使其完全溶解；另量取7mol氨水，溶于水中，将其缓慢加入上述盐溶液中，缓慢搅拌，得到锂离子电池负极材料前驱体。
层级CuBi2O4微球材料的制备：将上述步骤(1)制得的锂离子电池负极材料前驱体在反应釜中水热，温度为160℃，水热时间6h；得到铋酸铜固溶体，即CuO和Bi2O3的固溶体复合物。
(3)将上述固溶体复合物在空气氛中煅烧6h，温度为500℃，升温速率为10℃/min。制备得到的微球的直径为3μm，所述微球由纳米颗粒堆积而成，所述纳米颗粒的尺寸在80nm。
经检测，本实施例制得的层级CuBi2O4微球材料应用于锂离子电池的负极材料时具有优良的电化学性能，在100mA g-1,30,50,70℃充放电循环500次后容量分别为276.7、400.2和500.1mAh g-1；100mA g-1,70℃充放电循环500次后容量保持率在80.8％左右。
由以上各实施例可见，本发明制备的高温锂离子电池负极层级CuBi2O4微球材料综合性能优良，具有比容量高、循环性能好等优点。
本领域的技术人员容易理解，以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (6)

1.一种高温锂离子电池，其特征在于，所述锂离子电池的负极材料为层级铋酸铜微球；所述铋酸铜微球为CuO和Bi2O3的固溶体复合物；所述微球的直径为2～4μm，所述微球由纳米颗粒堆积而成，所述纳米颗粒的尺寸在40～80nm之间；所述负极材料在电流密度为100mAg-1,70℃时充放电循环500次后容量为495.1～525.1mAh g-1；所述负极材料在电流密度为100mAg-1,70℃充放电循环500次时容量保持率在73.5％～80.8％之间。
2.如权利要求1所述的锂离子电池的负极材料的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：
(1)将铜盐与铋盐混合均匀，再加入沉淀剂与上述混合溶液发生共沉淀化学反应，制备得到氢氧化铜、氢氧化铋前驱体浊液；所述铜盐为乙酸铜，所述铋盐为乙酸铋，所述沉淀剂为氨水；
(2)将步骤(1)获得的前驱体浊液进行水热处理，得到层级铋酸铜微球的固溶体氧化物；
(3)将步骤(2)获得的固溶体氧化物在空气氛中高温煅烧，冷却后得到如权利要求1所述的层级铋酸铜微球。
3.如权利要求2所述的锂离子电池的负极材料的制备方法，其特征在于，步骤(1)中所述乙酸铜、乙酸铋和氨水的摩尔比为1:2:5～8。
4.如权利要求2所述的锂离子电池的负极材料的制备方法，其特征在于，步骤(2)中所述水热温度为100～160℃，水热时间为3～6h，。
5.如权利要求2所述的锂离子电池负极材料的制备方法，其特征在于，步骤(3)所述煅烧过程的升温速率为5～10℃/min，煅烧温度为350～500℃后，煅烧时间为3～6h。
6.一种如权利要求1所述的层级铋酸铜微球的应用，其特征在于，应用于锂离子电池的负极材料。
CN201610834458.6A 2016-09-20 2016-09-20 一种锂离子电池、其负极材料及其制备方法及应用 Active CN106486656B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610834458.6A CN106486656B (zh) 2016-09-20 2016-09-20 一种锂离子电池、其负极材料及其制备方法及应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610834458.6A CN106486656B (zh) 2016-09-20 2016-09-20 一种锂离子电池、其负极材料及其制备方法及应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN106486656A CN106486656A (zh) 2017-03-08
CN106486656B true CN106486656B (zh) 2019-03-05

Family

ID=58267407

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201610834458.6A Active CN106486656B (zh) 2016-09-20 2016-09-20 一种锂离子电池、其负极材料及其制备方法及应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN106486656B (zh)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106944074B (zh) * 2017-03-17 2019-07-09 佛山科学技术学院 一种可见光响应型复合光催化剂及其制备方法和应用
CN112536039B (zh) * 2020-12-03 2021-09-17 浙江大学 一种阶层结构复合氧化物可见光催化材料的制备方法

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102640322A (zh) * 2009-11-24 2012-08-15 吉列公司 具有改进的分隔体和电解质组合的电化学电池

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2012154766A1 (en) * 2011-05-10 2012-11-15 Ferro Corporation Copper containing infrared reflective pigment compositions

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102640322A (zh) * 2009-11-24 2012-08-15 吉列公司 具有改进的分隔体和电解质组合的电化学电池

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Microwave synthesis of electrode materials for lithium batteries;MH Bhat,et.al;《Bulletin of Materials Science》;20001231;第23卷(第6期);第461-466页
Surfactant-free hydrothermal synthesis of hierarchically structured spherical CuBi2O4 as negative electrodes for Li-ion hybrid capacitors;S Yuvaraj,et.al;《Journal of Colloid and Interface Science》;20160127;第469卷;第47-56页

Also Published As

Publication number Publication date
CN106486656A (zh) 2017-03-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN108023078A (zh) 一种单晶形貌高镍三元正极材料及其制备方法
CN110474044A (zh) 一种高性能水系锌离子电池正极材料及其制备方法与应用
CN100544081C (zh) 一种纳米钛酸锂及其与二氧化钛的复合物的制备方法
CN105692721B (zh) 一种钠离子电池正极材料及其制备方法和使用方法
CN113363415B (zh) 一种含固态电解质的高镍三元复合正极及锂离子电池
CN110247045A (zh) 一种镍钴锰三元正极材料及其制备方法与应用
WO2016098306A1 (ja) リチウムイオン二次電池の負極用粉末、およびその製造方法
CN102842710A (zh) 一种Co3O4/石墨烯纳米复合材料的制备方法
CN108493425B (zh) 一种介孔碳纳米管包覆的Sn4P3纳米颗粒钠离子电池负极材料的制备方法
CN104157858B (zh) 分级多孔四氧化三铁/石墨烯纳米线及其制备方法和应用
CN104037412B (zh) 高性能锂离子二次电池负极材料多级结构纳米空心球的制备方法
CN108807920B (zh) Laso包覆八面体结构镍锰酸锂复合材料及制备方法
CN107204423A (zh) 一种高倍率三元正极材料的制备方法及其应用
CN112447962A (zh) 一种掺杂型锂离子电池用前驱体、正极材料及该前驱体和正极材料的制备方法
CN105006566A (zh) 一种改性正极材料及其制备方法和锂离子电池
CN103199225A (zh) 硅碳负极材料、其制备方法及一种锂离子电池
CN105958037A (zh) 钠离子电池负极用硫化铜/石墨烯复合材料及制备方法
CN109713295A (zh) 一种钾离子电池正极材料的制备方法和应用
US10468684B2 (en) Manganese oxide compositions and their use as electrodes for aqueous phase energy storage devices
CN109301186A (zh) 一种包覆型多孔结构的三元正极材料及其制备方法
CN106486656B (zh) 一种锂离子电池、其负极材料及其制备方法及应用
JP4321997B2 (ja) アルカリ蓄電池用正極活物質ならびにそれを用いた正極およびアルカリ蓄電池
CN111933904A (zh) 双金属硫化物及其制备方法、复合物及其制备方法、锂硫正极材料及锂硫电池
CN113387385B (zh) 一类富氧空位缺陷的二维无定形钼基氧化物复合材料的制备方法及其应用
CN105070897B (zh) 钛酸锂材料及其制备方法、应用其的电极极片、电池

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant