CN106479167B - 一种高耐热长玻纤/尼龙6复合材料的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种高耐热长玻纤/尼龙6复合材料的制备方法，其特征是：取65～70重量份干燥后的尼龙6、0.2～0.8重量份耐高温热稳定剂、0～0.8重量份无水氯化钙、0～0.8重量份硅烷偶联剂，混合得混合料；取28～32重量份的长玻璃纤维；把混合料倒入混合机中搅拌混合，再把混合料加入到双螺杆挤出机中，将混合料进行熔融、从双螺杆挤出机的玻纤入口添加长玻璃纤维并与熔融的混合料混合、挤出、冷却、切粒，再将粒料干燥，即制得高耐热长玻纤/尼龙6复合材料。本发明制得的高耐热长玻纤/尼龙6复合材料具有良好的力学性能，可用作汽油发动机、柴油发动机的歧管材料，以及用于传动结构件、机械仪表、国防军工等领域。
Description
技术领域
本发明属于玻纤增强高分子复合材料的制备，涉及一种高耐热长玻纤/尼龙6复合材料的制备方法。本发明制得的高耐热长玻纤/尼龙6复合材料具有力学强度高、耐热性好等特点，可以用作汽油发动机、柴油发动机的歧管材料，以及用于传动结构件、机械仪表、国防军工等领域。
背景技术
现有技术中，发动机进气管(或称歧管、进气歧管)采用的材料，一种是铝合金材料，具有质量轻、强度高的优点，但铸造的时候毛坯比较粗糙,进气管内壁不平对进气量影响较大；另外一种是塑料材料，质量更轻，比铝合金材料进气管减轻重量50％以上，内壁不存在粗糙不平的情况，因而发动机动力性能显著提升，材料的制造成本也会大幅度降低，经济性、排放性能也明显改善，但该类材料目前还存在耐热、耐久性能方面的不足。
发明内容
本发明的目的旨在克服现有技术中的不足，提供一种高耐热长玻纤/尼龙6复合材料的制备方法。本发明通过在尼龙6中添加长玻璃纤维、HQW复合热氧稳定剂等，有效克服了现有技术中塑料材料及尼龙6在较高温度下使用力学性能显著下降的不足，制得的高耐热长玻纤/尼龙6复合材料具有优良的力学性能、耐热性能。
本发明的内容是：一种高耐热长玻纤/尼龙6复合材料的制备方法，其特征是包括下列步骤：
a、原料预处理、配料、混合：
取(原料)尼龙6(即聚酰胺-6，简称PA6)，在80～95℃温度下干燥6～10h；取65～70重量份干燥后的尼龙6、0.2～0.8重量份耐高温热稳定剂、0～0.8重量份无水氯化钙、0～0.8重量份硅烷偶联剂，混合均匀，得混合料；取28～32重量份的长玻璃纤维(简称LGF、长玻纤)，备用；
b、混合料熔融、挤出、干燥：
把混合料倒入(高速)(速度范围较好的是80～120r/min)混合机中，(高速)搅拌混合3～8min后，使尼龙6均匀分散到其它原料中，再把混合料加入到(转速较好的为6～10r/min的)双螺杆挤出机中(从加料漏斗进入)，在200～300r/min的螺杆转速及230℃～245℃的(加工)温度下，将混合料熔融；从双螺杆挤出机的玻纤入口添加长玻璃纤维并与熔融的混合料混合、挤出、冷却(至室温)、切粒，再将粒料(可以置于料斗式干燥机中)在80～90℃温度下干燥3～6h，即制得高耐热长玻纤/尼龙6复合材料(或称：玻纤增强PA6材料)。
本发明的内容中：步骤a中所述原料预处理、配料、混合，较好的是：取(原料)尼龙6，在80～95℃温度下干燥6～10h；取65～70重量份干燥后的尼龙6、0.2～0.8重量份耐高温热稳定剂、0.1～0.8重量份无水氯化钙、0～0.8重量份硅烷偶联剂，混合均匀，得混合料；取28～32重量份的长玻璃纤维(简称LGF)，备用。
本发明的内容中：步骤a中所述原料预处理、配料、混合，较好的还可以是：取(原料)尼龙6，在80～95℃温度下干燥6～10h；取65～70重量份干燥后的尼龙6、0.2～0.8重量份耐高温热稳定剂、0～0.8重量份无水氯化钙、0.1～0.8重量份硅烷偶联剂，混合均匀，得混合料；取28～32重量份的长玻璃纤维(简称LGF)，备用。
本发明的内容中：步骤a中所述原料预处理、配料、混合，较好的还可以是：取(原料)尼龙6，在80～95℃温度下干燥6～10h；取65～70重量份干燥后的尼龙6、0.2～0.8重量份耐高温热稳定剂、0.1～0.8重量份无水氯化钙、0.1～0.8重量份硅烷偶联剂，混合均匀，得混合料；取28～32重量份的长玻璃纤维(简称LGF)，备用。
本发明的内容中：步骤a中所述耐高温热稳定剂(或称：复合热氧稳定剂、耐热助剂、HQW稳定剂、HQW热氧稳定剂)的制备方法是：按硬脂酸钡:硬脂酸铝:碘化钾:溴化铜:N、N’-烷基芳基对苯二胺＝12:12:30:35:1的质量比取硬脂酸钡、硬脂酸铝、碘化钾、溴化铜、以及N、N’-烷基芳基对苯二胺，均匀混合，即制得耐高温热稳定剂；原料硬脂酸钡、硬脂酸铝、碘化钾、溴化铜，以及N、N’-烷基芳基对苯二胺均可以是：成都长征化学试剂有限公司公司、成都科龙化学试剂有限公司公司、天津科密欧化学试剂有限公司等提供，较好的皆为分析纯；
所述N、N’-烷基芳基对苯二胺可以是：N,N’-二-β萘基对苯二胺、或N,N’-(1,4-二甲基戊基)基对苯二胺。
本发明的内容中：步骤a中所述硅烷偶联剂可以是南京向前化工有限公司提供的牌号KH-560、南京向前化工有限公司提供的牌号KH-570、以及南京创世化工助剂有限公司提供的牌号KH-560等的硅烷偶联剂。
本发明的内容中：步骤a中所述长玻璃纤维(LGF)较好的是单丝直径为13～14微米的无碱玻璃纤维；可以是重庆国际复合材料有限公司提供的牌号301CL、重庆国际复合材料有限公司提供的牌号310H、以及内江华原电子材料有限公司提供的牌号EW723AL等的长玻璃纤维。
本发明的内容所述高耐热长玻纤/尼龙6复合材料的制备方法，其特征是还可以包括以下步骤：
c、成型：将制得的高耐热长玻纤/尼龙6复合材料(或称：玻纤增强PA6材料)，按照要求(需要尺寸、规格、标准等)注塑成型，制得高耐热长玻纤/尼龙6复合材料产品；具体方法同现有技术。
本发明的内容中：步骤a中所述尼龙6(简称PA6)可以是中国石油化工股份有限公司巴陵分公司提供的牌号YH800、中国石油化工股份有限公司巴陵分公司提供的牌号BL1340、以及广东新会美达锦纶股份有限公司提供的牌号M2800等的尼龙6。
本发明的内容中：步骤a中所述防潮原料无水氯化钙可以是成都长征化学试剂有限公司、成都科龙化学试剂有限公司、以及天津科密欧化学试剂有限公司等提供的无水氯化钙，较好的皆为分析纯。
与现有技术相比，本发明具有下列特点和有益效果：
(1)尼龙6(简称PA6)是五大工程塑料中产量最大、品种最多、用途最广的重要高分子材料，具有优良的机械力学性能、耐磨性、耐油性及加工性能，且具有高温强度好、低温韧度好及使用温度范围宽等特点；但尼龙6受热、氧、水及剪切力等因素影响，容易在熔融加工过程中及使用过程中发生降解，造成相对分子质量降低、力学性能下降及颜色变化等，会极大缩短材料的使用寿命；采用本发明制备的高耐热长玻纤/尼龙6复合材料具有高强度、低热胀系数、低收缩率、低吸水性，以及高尺寸稳定性等性能，具有良好广泛的应用前景；
(2)长玻纤/尼龙6复合材料在使用环境中，面临物理的(如热、辐射)和化学的(氧，臭氧)等因素作用，复合材料的力学性能会逐步下降；采用本发明，从尼龙6基体树脂及长玻璃纤维(简称LGF)增强复合材料的热氧稳定性出发，添加HQW稳定剂，利用过渡金属离子的弱交联配位作用等，具有良好的抗热、抗氧及抗臭氧老化的防护能力，能延缓或者一定程度上抑制树脂在加工、贮存及应用过程中的热氧化降解，提高LGF/PA6材料热氧稳定性，可有效地阻止、减少、甚至基本停止材料在熔融加工及使用环境中的降解，显著提高了PA6/LGF复合材料的耐热性；HQW稳定剂使用过程中不产生水分，且在PA6基体有良好的分散性；采用双螺杆共混的方法得到高耐热LGF/PA6复合材料；
(3)采用本发明，PA6中加入硅烷偶联剂处理过的长玻纤，通过硅烷偶联剂的作用，可以提高玻纤与PA6的相容性，使玻纤在尼龙6基体中均匀分散，且增强了玻纤与尼龙6基体的界面作用力，从而提高了玻纤与尼龙6基体的接触面积及界面粘结强度，显著提高LGF/PA6复合材料的力学性能；
(4)采用本发明，PA6添加热氧稳定剂及硅烷偶联剂经过长玻纤改性后，不仅耐热性能明显改善，且性能价格比非常高，制得的长玻纤/尼龙6复合材料性能优良，具有优良耐热性能，实验温度180℃、实验时间168h的热老化性能(ISO 188-2011)：拉伸强度(GB/T1040-2006)、弯曲强度(GB/T9341-2008)、悬臂梁缺口冲击(GB/T1843-2008)变化率均≥-25％；
(5)本发明制备工艺简单，工序简便，容易操作，制得的长玻纤/尼龙6复合材料性能优良，可广泛用于汽车工业以用作汽油发动机、柴油发动机的歧管材料，以及用于传动结构件、机械仪表、国防军工等领域，实用性强。
附图说明
图1是本发明实施例所制备的长玻纤/尼龙6(LGF/PA6)傅里叶变换红外光谱(FTIR)图谱；如图1所示，在2926cm-1和2855cm-1处出现了-CH3、-CH2伸缩振动峰，1789cm-1处出现尼龙6中羰基的吸收峰,1461cm-1是为尼龙6的特征峰，1021cm-1、721cm-1是玻璃纤维的特征吸收峰。说明共混物中含有组分材料PA6、玻纤的特征吸收峰；
图2是本发明实施例所制备的LGF/PA6样品的X-射线衍射图(XRD)；XRD照片显示，在2θ＝21.3°出现了γ晶(100)、(010)晶面衍射峰；
图3、图4分别是本发明实施例所制备的LGF/PA6样品的热重(TG)、示差扫描量热(DSC)曲线；由图3可看出，样品的起始分解温度样品在370℃左右、至500～600℃的重量保持率仍然接近50％，除实际加入30％左右玻纤外，样品中未分解的聚合物及其分解物残炭量较高；由图3可看出而基体树脂PA6的熔融温度通常为216.3℃左右，放热峰分别为459.7℃，分解吸热峰分别为377.4℃、494.1℃、536.7℃。热分析结果表明：LGF/PA6复合材料具有较高的热稳定性。
具体实施方式
下面给出的实施例拟对本发明作进一步说明，但不能理解为是对本发明保护范围的限制，该领域的技术人员根据上述本发明的内容对本发明作出的一些非本质的改进和调整，仍属于本发明的保护范围。
实施例1：
一种高耐热长玻纤/尼龙6复合材料的制备方法，包括下列步骤：
a、原料预处理和配料：
取原料聚酰胺(简称PA6)，在95℃温度下干燥8h；无碱玻璃纤维(简称GF)；
取干燥后的原料聚酰胺-6(简称PA6)70重量份、硅烷偶联剂(KH-570)0.2重量份、耐高温热氧稳定剂0.3重量份、混合均匀，得混合料；
取30重量份的长玻璃纤维(简称LGF、长玻纤)，备用；
b、把混合料倒入高速(速度范围较好的是100r/min)混合机中，(高速)搅拌混合5min后，使PA6均匀分散到其它原料中，再把混合料加入到(转速较好的为8r/min的)双螺杆挤出机加料漏斗中，在240r/min的螺杆转速及230℃～245℃的(加工)温度下，对混合料进行熔融、从双螺杆挤出机的玻纤加入口添加长玻璃纤维、挤出、冷却、切粒，再置于料斗式干燥机中在90℃温度下干燥4h，即制得高耐热长玻纤/尼龙6复合材料、或称为增强PA6材料；
还可以包括以下步骤：
c、成型：将制得的增强PA6材料，按照测试标准对样品尺寸的要求注塑成型，具体方法同现有技术；
d、将制得的样条在温度23±2℃、相对湿度50±5％存放24h后，在室温温度23±2℃，相对湿度50±5％进行力学性能测试；
e、测试实验结果如下：
样品流动性(GB/T3682-2000)为9.5g/10mim；拉伸强度(GB/T1040-2006)为145MPa；拉伸模量(GB/T1040-2006)为8365MPa；伸长率(GB/T1040-2006)为3.2％；弯曲强度(GB/T9341-2008)为202.7MPa；弯曲模量(GB/T9341-2008)为7045MPa；悬臂梁缺口冲击(GB/T1843-2008)为8.6KJ/m2；热变形(GB/T1634-2004)1.8MPa为194℃；热变形(GB/T1634-2004)0.45MPa为124℃；实验温度180℃、实验时间168h的热老化性能(ISO 188-2011)：拉伸强度变化率(GB/T1040-2006)为≥-25％.弯曲强度变化率(GB/T9341-2008)为≥-25％.悬臂梁缺口冲击变化率(GB/T1843-2008)为≥-25％。
实施例2：
一种高耐热长玻纤/尼龙6复合材料的制备方法，包括下列步骤：
a、原料预处理和配料：
取原料聚酰胺(简称PA6)，在95℃温度下干燥8h；无碱玻璃纤维(简称GF)；
取干燥后的原料聚酰胺(简称PA6)70重量份、硅烷偶联剂(KH-570)0.2重量份、HQW热氧稳定剂0.4重量份、混合均匀，得混合料；
取30重量份的长玻璃纤维，备用；
b、把混合料倒入高速(速度范围较好的是100r/min)混合机中，(高速)搅拌混合5min后，使PA6均匀分散到其它原料中，再把混合料加入到(转速较好的为8r/min的)双螺杆挤出机加料漏斗中，在240r/min的螺杆转速及230℃-245℃的(加工)温度下，对混合料进行熔融、从双螺杆挤出机的玻纤加入口添加长玻璃纤维、挤出、冷却、切粒，再置于料斗式干燥机中在90℃温度下干燥4h，即制得高耐热长玻纤/尼龙6复合材料、或称为增强PA6材料；
还可以包括以下步骤：
c、成型：将制得的增强PA6材料，按照测试标准对样品尺寸的要求注塑成型，具体方法同现有技术；
d、将制得的样条在温度23±2℃、相对湿度50±5％存放24h后，在室温温度23±2℃，相对湿度50±5％进行力学性能测试；
e、测试实验结果如下：
样品流动性(GB/T3682-2000)为13.5g/10mim；拉伸强度(GB/T1040-2006)为153MPa；拉伸模量(GB/T1040-2006)为8438MPa；伸长率(GB/T1040-2006)为5.3％；弯曲强度(GB/T9341-2008)为208MPa；弯曲模量(GB/T9341-2008)为8356MPa；悬臂梁缺口冲击(GB/T1843-2008)为10.5KJ/m2；热变形(GB/T1634-2004)1.8MPa为197℃；热变形(GB/T1634-2004)0.45MPa为225℃；实验温度180℃、实验时间168h的热老化性能(ISO 188-2011)：拉伸强度变化率(GB/T1040-2006)为≥-25％.弯曲强度变化率(GB/T9341-2008)为≥-25％.悬臂梁缺口冲击变化率(GB/T1843-2008)为≥-25％。
实施例3：
一种高耐热长玻纤/尼龙6复合材料的制备方法，包括下列步骤：
a、原料预处理和配料：
取原料聚酰胺(简称PA6)，在95℃温度下干燥8h；无碱玻璃纤维(简称GF)；
取干燥后的原料聚酰胺(简称PA6)70重量份、硅烷偶联剂(KH-570)0.2重量份、HQW热氧稳定剂0.5重量份、无水氯化钙0.6重量份、混合均匀，得混合料；
取30重量份的长玻璃纤维，备用；
b、把混合料倒入高速(速度范围较好的是100r/min)混合机中，(高速)搅拌混合5min后，使PA6均匀分散到其它原料中，再把混合料加入到(转速较好的为8r/min的)双螺杆挤出机加料漏斗中，在240r/min的螺杆转速及230℃～245℃的(加工)温度下，对混合料进行熔融、从双螺杆挤出机的玻纤加入口添加长玻璃纤维、挤出、冷却、切粒，再置于料斗式干燥机中在90℃温度下干燥4h，即制得高耐热长玻纤/尼龙6复合材料、或称为增强PA6材料；
还可以包括以下步骤：
c、成型：将制得的增强PA6材料，按照测试标准对样品尺寸的要求注塑成型，具体方法同现有技术；
d、将制得的样条在温度23±2℃、相对湿度50±5％存放24h后，在室温温度23±2℃，相对湿度50±5％进行力学性能测试；
e、测试实验结果如下：
样品流动性(GB/T3682-2000)为10g/10mim；拉伸强度(GB/T1040-2006)为131MPa；拉伸模量(GB/T1040-2006)为6528MPa；伸长率(GB/T1040-2006)为4.2％；弯曲强度(GB/T9341-2008)为190MPa；弯曲模量(GB/T9341-2008)为6059MPa；悬臂梁缺口冲击(GB/T1843-2008)为16.8KJ/m2；热变形(GB/T1634-2004)1.8MPa为168℃；热变形(GB/T1634-2004)0.45Mpa为183℃；实验温度180℃、实验时间168h的热老化性能(ISO 188-2011)：拉伸强度变化率(GB/T1040-2006)为≥-25％.弯曲强度变化率(GB/T9341-2008)为≥-25％.悬臂梁缺口冲击变化率(GB/T1843-2008)为≥-25％。
实施例4：
一种高耐热长玻纤/尼龙6复合材料的制备方法，包括下列步骤：
a、原料预处理和配料：
取原料聚酰胺(简称PA6)，在95℃温度下干燥8h；无碱玻璃纤维(简称GF)；
取干燥后的原料聚酰胺(简称PA6)70重量份、硅烷偶联剂(KH-560)0.2重量份、HQW热氧稳定剂0.5重量份、无水氯化钙0.2重量份、混合均匀，得混合料；
取30重量份的长玻璃纤维，备用；
b、把混合料倒入高速(速度范围较好的是100r/min)混合机中，(高速)搅拌混合5min后，使PA6均匀分散到其它原料中，再把混合料加入到(转速较好的为8r/min的)双螺杆挤出机加料漏斗中，在240r/min的螺杆转速及230℃～245℃的(加工)温度下，对混合料进行熔融、从双螺杆挤出机的玻纤加入口添加长玻璃纤维、挤出、冷却、切粒，再置于料斗式干燥机中在90℃温度下干燥4h，即制得高耐热长玻纤/尼龙6复合材料、或称为增强PA6材料；
还可以包括以下步骤：
c、成型：将制得的增强PA6材料，按照测试标准对样品尺寸的要求注塑成型，具体方法同现有技术；
d、将制得的样条在温度23±2℃、相对湿度50±5％存放24h后，在室温温度23±2℃，相对湿度50±5％进行力学性能测试；
e、测试实验结果如下：
样品流动性(GB/T3682-2000)为12.6g/10mim；拉伸强度(GB/T1040-2006)为148.5MPa；拉伸模量(GB/T1040-2006)为7397MPa；伸长率(GB/T1040-2006)为4.3％；弯曲强度(GB/T9341-2008)为210.3MPa；弯曲模量(GB/T9341-2008)为8309MPa；悬臂梁缺口冲击(GB/T1843-2008)为14.5KJ/m2；热变形(GB/T1634-2004)1.8MPa为153℃；热变形(GB/T1634-2004)0.45Mpa为178℃；实验温度180℃、实验时间168h的热老化性能(ISO 188-2011)：拉伸强度变化率(GB/T1040-2006)为≥-25％.弯曲强度变化率(GB/T9341-2008)为≥-25％.悬臂梁缺口冲击变化率(GB/T1843-2008)为≥-25％。
实施例5：
一种高耐热长玻纤/尼龙6复合材料的制备方法，包括下列步骤：
a、原料预处理和配料：
取原料聚酰胺(简称PA6)，在95℃温度下干燥8h；无碱玻璃纤维(简称GF)；
取干燥后的原料聚酰胺(简称PA6)70重量份、HQW热氧稳定剂0.8重量份、无水氯化钙0.2重量份、混合均匀，得混合料；
取30重量份的长玻璃纤维，备用；
b、把混合料倒入高速(速度范围较好的是100r/min)混合机中，(高速)搅拌混合5min后，使PA6均匀分散到其它原料中，再把混合料加入到(转速较好的为8r/min的)双螺杆挤出机加料漏斗中，在240r/min的螺杆转速及230℃～245℃的(加工)温度下，对混合料进行熔融、从双螺杆挤出机的玻纤加入口添加长玻璃纤维、挤出、冷却、切粒，再置于料斗式干燥机中在90℃温度下干燥4h，即制得高耐热长玻纤/尼龙6复合材料、或称为增强PA6材料；
还可以包括以下步骤：
c、成型：将制得的增强PA6材料，按照测试标准对样品尺寸的要求注塑成型，具体方法同现有技术；
d、将制得的样条在温度23±2℃、相对湿度50±5％存放24h后，在室温温度23±2℃，相对湿度50±5％进行力学性能测试；
e、测试实验结果如下：
样品流动性(GB/T3682-2000)为14g/10mim；拉伸强度(GB/T1040-2006)为146.5MPa；拉伸模量(GB/T1040-2006)为6528MPa；伸长率(GB/T1040-2006)为4.2％；弯曲强度(GB/T9341-2008)为197MPa；弯曲模量(GB/T9341-2008)为7575MPa；悬臂梁缺口冲击(GB/T1843-2008)为12.4KJ/m2；热变形(GB/T1634-2004)1.8MPa为169℃；热变形(GB/T1634-2004)0.45MPa为194℃；实验温度180℃、实验时间168h的热老化性能(ISO 188-2011)：拉伸强度变化率(GB/T1040-2006)为≥-25％.弯曲强度变化率(GB/T9341-2008)为≥-25％.悬臂梁缺口冲击变化率(GB/T1843-2008)为≥-25％。
实施例6：
一种高耐热长玻纤/尼龙6复合材料的制备方法，包括下列步骤：
a、原料预处理和配料：
取原料聚酰胺(简称PA6)，在95℃温度下干燥8h；无碱玻璃纤维(简称GF)；
取干燥后的原料聚酰胺(简称PA6)70重量份、硅烷偶联剂(KH-570)0.2重量份、HQW热氧稳定剂0.6重量份、无水氯化钙0.6重量份、混合均匀，得混合料；
取28重量份的长玻璃纤维，备用；
b、把混合料倒入高速(速度范围较好的是100r/min)混合机中，(高速)搅拌混合5min后，使PA6均匀分散到其它原料中，再把混合料加入到(转速较好的为8r/min的)双螺杆挤出机加料漏斗中，在240r/min的螺杆转速及230℃-245℃的(加工)温度下，对混合料进行熔融、从双螺杆挤出机的玻纤加入口添加长玻璃纤维、挤出、冷却、切粒，再置于料斗式干燥机中在90℃温度下干燥4h，即制得高耐热长玻纤/尼龙6复合材料、或称为增强PA6材料；
还可以包括以下步骤：
c、成型：将制得的增强PA6材料，按照测试标准对样品尺寸的要求注塑成型，具体方法同现有技术；
d、将制得的样条在温度23±2℃、相对湿度50±5％存放24h后，在室温温度23±2℃，相对湿度50±5％进行力学性能测试；
e、测试实验结果如下：
样品流动性(GB/T3682-2000)为13.8g/10mim；拉伸强度(GB/T1040-2006)为130.3MPa；拉伸模量(GB/T1040-2006)为6604MPa；伸长率(GB/T1040-2006)为3.7％；弯曲强度(GB/T9341-2008)为190MPa；弯曲模量(GB/T9341-2008)为7045MPa；悬臂梁缺口冲击(GB/T1843-2008)为9.5KJ/m2；热变形(GB/T1634-2004)1.8MPa为171℃；热变形(GB/T1634-2004)0.45Mpa为188℃；实验温度180℃、实验时间168h的热老化性能(ISO 188-2011)：拉伸强度变化率(GB/T1040-2006)为≥-25％.弯曲强度变化率(GB/T9341-2008)为≥-25％.悬臂梁缺口冲击变化率(GB/T1843-2008)为≥-25％。
实施例7：
一种高耐热长玻纤/尼龙6复合材料的制备方法，包括下列步骤：
a、原料预处理和配料：
取原料聚酰胺(简称PA6)，在95℃温度下干燥8h；无碱玻璃纤维(简称GF)；
取干燥后的原料聚酰胺(简称PA6)70重量份、硅烷偶联剂(KH-570)0.4重量份、HQW热氧稳定剂0.8重量份、无水氯化钙0.2重量份、混合均匀，得混合料；
取32重量份的长玻璃纤维，备用；
b、把混合料倒入高速(速度范围较好的是100r/min)混合机中，(高速)搅拌混合5min后，使PA6均匀分散到其它原料中，再把混合料加入到(转速较好的为8r/min的)双螺杆挤出机加料漏斗中，在240r/min的螺杆转速及230℃～245℃的(加工)温度下，对混合料进行熔融、从双螺杆挤出机的玻纤加入口添加长玻璃纤维、挤出、冷却、切粒，再置于料斗式干燥机中在90℃温度下干燥4h，即制得高耐热长玻纤/尼龙6复合材料、或称为增强PA6材料；
还可以包括以下步骤：
c、成型：将制得的增强PA6材料，按照测试标准对样品尺寸的要求注塑成型，具体方法同现有技术；
d、将制得的样条在温度23±2℃、相对湿度50±5％存放24h后，在室温温度23±2℃，相对湿度50±5％进行力学性能测试；
e、测试实验结果如下：
样品流动性(GB/T3682-2000)为12.8g/10mim；拉伸强度(GB/T1040-2006)为139.6MPa；拉伸模量(GB/T1040-2006)为7399MPa；伸长率(GB/T1040-2006)为3.5％；弯曲强度(GB/T9341-2008)为189.7MPa；弯曲模量(GB/T9341-2008)为7059MPa；悬臂梁缺口冲击(GB/T1843-2008)为16.8KJ/m2；热变形(GB/T1634-2004)1.8MPa为166℃；热变形(GB/T1634-2004)0.45MPa为186℃；实验温度180℃、实验时间168h的热老化性能(ISO 188-2011)：拉伸强度变化率(GB/T1040-2006)为≥-25％.弯曲强度变化率(GB/T9341-2008)为≥-25％.悬臂梁缺口冲击变化率(GB/T1843-2008)为≥-25％。
实施例8:
一种高耐热长玻纤/尼龙6复合材料的制备方法，包括下列步骤：
a、原料预处理和配料：
取原料聚酰胺(简称PA6)，在95℃温度下干燥8h；无碱玻璃纤维(简称GF)；
取干燥后的原料聚酰胺(简称PA6)70重量份、硅烷偶联剂(KH-560)0.2重量份、HQW热氧稳定剂0.8重量份、混合均匀，得混合料；
取31重量份的长玻璃纤维，备用；
b、把混合料倒入高速(速度范围较好的是100r/min)混合机中，(高速)搅拌混合5min后，使PA6均匀分散到其它原料中，再把混合料加入到(转速较好的为8r/min的)双螺杆挤出机加料漏斗中，在240r/min的螺杆转速及230℃～245℃的(加工)温度下，对混合料进行熔融、从双螺杆挤出机的玻纤加入口添加长玻璃纤维、挤出、冷却、切粒，再置于料斗式干燥机中在90℃温度下干燥4h，即制得高耐热长玻纤/尼龙6复合材料、或称为增强PA6材料；
还可以包括以下步骤：
c、成型：将制得的增强PA6材料，按照测试标准对样品尺寸的要求注塑成型，具体方法同现有技术；
d、将制得的样条在温度23±2℃、相对湿度50±5％存放24h后，在室温温度23±2℃，相对湿度50±5％进行力学性能测试；
e、测试实验结果如下：
样品流动性(GB/T3682-2000)为19.3g/10mim；拉伸强度(GB/T1040-2006)为142MPa；拉伸模量(GB/T1040-2006)为8475MPa；伸长率(GB/T1040-2006)为4.7％；弯曲强度(GB/T9341-2008)为181MPa；弯曲模量(GB/T9341-2008)为7491MPa；悬臂梁缺口冲击(GB/T1843-2008)为9.9KJ/m2；热变形(GB/T1634-2004)1.8MPa为173℃；热变形(GB/T1634-2004)0.45MPa为196℃；实验温度180℃、实验时间168h的热老化性能(ISO 188-2011)：拉伸强度变化率(GB/T1040-2006)为≥-25％.弯曲强度变化率(GB/T9341-2008)为≥-25％.悬臂梁缺口冲击变化率(GB/T1843-2008)为≥-25％。
实施例9：
一种高耐热长玻纤/尼龙6复合材料的制备方法，包括下列步骤：
a、原料预处理和配料：
取原料聚酰胺(简称PA6)，在95℃温度下干燥8h；无碱玻璃纤维(简称GF)；
取干燥后的原料聚酰胺(简称PA6)70重量份、硅烷偶联剂(KH-560)0.3重量份、耐高温热稳定剂HQW热氧稳定剂0.8重量份、混合均匀，得混合料；
取30重量份的长玻璃纤维，备用；
b、把混合料倒入高速(速度范围较好的是100r/min)混合机中，(高速)搅拌混合5min后，使PA6均匀分散到其它原料中，再把混合料加入到(转速较好的为8r/min的)双螺杆挤出机加料漏斗中，在240r/min的螺杆转速及230℃～245℃的(加工)温度下，对混合料进行熔融、从双螺杆挤出机的玻纤加入口添加长玻璃纤维、挤出、冷却、切粒，再置于料斗式干燥机中在90℃温度下干燥4h，即制得高耐热长玻纤/尼龙6复合材料、或称为增强PA6材料；
还可以包括以下步骤：
c、成型：将制得的增强PA6材料，按照测试标准对样品尺寸的要求注塑成型，具体方法同现有技术；
d、将制得的样条在温度23±2℃、相对湿度50±5％存放24h后，在室温温度23±2℃，相对湿度50±5％进行力学性能测试；
e、测试实验结果如下：
样品流动性(GB/T3682-2000)为18.9g/10mim；拉伸强度(GB/T1040-2006)为148MPa；拉伸模量(GB/T1040-2006)为7981mpa；伸长率(GB/T1040-2006)为4.5％；弯曲强度(GB/T9341-2008)为199.6MPa；弯曲模量(GB/T9341-2008)为8203MPa；悬臂梁缺口冲击(GB/T1843-2008)为13.1KJ/m2；热变形(GB/T1634-2004)1.8MPa为193℃；热变形(GB/T1634-2004)0.45Mpa为201℃；实验温度180℃、实验时间168h的热老化性能(ISO 188-2011)：拉伸强度变化率(GB/T1040-2006)为≥-25％.弯曲强度变化率(GB/T9341-2008)为≥-25％.悬臂梁缺口冲击变化率(GB/T1843-2008)为≥-25％。
实施例10：
一种高耐热长玻纤/尼龙6复合材料的制备方法，包括下列步骤：
a、原料预处理和配料：
取原料聚酰胺(简称PA6)，在95℃温度下干燥8h；无碱玻璃纤维(简称GF)；
取干燥后的原料聚酰胺(简称PA6)70重量份、硅烷偶联剂(KH-570)0.5重量份,HQW热氧稳定剂0.6重量份、混合均匀，得混合料；
取30重量份的长玻璃纤维，备用；
b、把混合料倒入高速(速度范围较好的是100r/min)混合机中，(高速)搅拌混合5min后，使PA6均匀分散到其它原料中，再把混合料加入到(转速较好的为8r/min的)双螺杆挤出机加料漏斗中，在240r/min的螺杆转速及230℃～245℃的(加工)温度下，对混合料进行熔融、从双螺杆挤出机的玻纤加入口添加长玻璃纤维、挤出、冷却、切粒，再置于料斗式干燥机中在90℃温度下干燥4h，即制得高耐热长玻纤/尼龙6复合材料、或称为增强PA6材料；
还可以包括以下步骤：
c、成型：将制得的增强PA6材料，按照测试标准对样品尺寸的要求注塑成型，具体方法同现有技术；
d、将制得的样条在温度23±2℃、相对湿度50±5％存放24h后，在室温温度23±2℃，相对湿度50±5％进行力学性能测试；
e、测试实验结果如下：
样品流动性(GB/T3682-2000)为18.2g/10mim；拉伸强度(GB/T1040-2006)为153MPa；拉伸模量(GB/T1040-2006)为8630MPa；伸长率(GB/T1040-2006)为4.1％；弯曲强度(GB/T9341-2008)为231.4MPa；弯曲模量(GB/T9341-2008)为8163MPa；悬臂梁缺口冲击(GB/T1843-2008)为13.8KJ/m2；热变形(GB/T1634-2004)1.8MPa为192℃；热变形(GB/T1634-2004)0.45MPa为211℃；实验温度180℃、实验时间168h的热老化性能(ISO 188-2011)：拉伸强度变化率(GB/T1040-2006)为≥-25％.弯曲强度变化率(GB/T9341-2008)为≥-25％.悬臂梁缺口冲击变化率(GB/T1843-2008)为≥-25％。
实施例11：
一种高耐热长玻纤/尼龙6复合材料的制备方法，包括下列步骤：
a、原料预处理和配料：
取原料聚酰胺(简称PA6)，在95℃温度下干燥8h；无碱玻璃纤维(简称GF)；
取干燥后的原料聚酰胺(简称PA6)70重量份、硅烷偶联剂(KH-560)0.8重量份,HQW热氧稳定剂0.8重量份、混合均匀，得混合料；
取30重量份的长玻璃纤维，备用；
b、把混合料倒入高速(速度范围较好的是100r/min)混合机中，(高速)搅拌混合5min后，使PA6均匀分散到其它原料中，再把混合料加入到(转速较好的为8r/min的)双螺杆挤出机加料漏斗中，在240r/min的螺杆转速及230℃～245℃的(加工)温度下，对混合料进行熔融、从双螺杆挤出机的玻纤加入口添加长玻璃纤维、挤出、冷却、切粒，再置于料斗式干燥机中在90℃温度下干燥4h，即制得高耐热长玻纤/尼龙6复合材料、或称为增强PA6材料；
还可以包括以下步骤：
c、成型：将制得的增强PA6材料，按照测试标准对样品尺寸的要求注塑成型，具体方法同现有技术；
d、将制得的样条在温度23±2℃、相对湿度50±5％存放24h后，在室温温度23±2℃，相对湿度50±5％进行力学性能测试；
e、测试实验结果如下：
样品流动性(GB/T3682-2000)为17.3g/10mim；拉伸强度(GB/T1040-2006)为156MPa；拉伸模量(GB/T1040-2006)为9150MPa；伸长率(GB/T1040-2006)为4.5％；弯曲强度(GB/T9341-2008)为236MPa；弯曲模量(GB/T9341-2008)为8560MPa；悬臂梁缺口冲击(GB/T1843-2008)为12.7KJ/m2；热变形(GB/T1634-2004)1.8MPa为194℃；热变形(GB/T1634-2004)0.45MPa为218℃；实验温度180℃、实验时间168h的热老化性能(ISO 188-2011)：拉伸强度变化率(GB/T1040-2006)为≥-25％.弯曲强度变化率(GB/T9341-2008)为≥-25％.悬臂梁缺口冲击变化率(GB/T1843-2008)为≥-25％。
实施例12：
一种高耐热长玻纤/尼龙6复合材料的制备方法，包括下列步骤：
a、原料预处理、配料、混合：
取(原料)尼龙6(即聚酰胺-6，简称PA6)，在95℃温度下干燥6h；取70重量份干燥后的尼龙6、0.8重量份耐高温热稳定剂、0.8重量份无水氯化钙、0.8重量份硅烷偶联剂，混合均匀，得混合料；取32重量份的长玻璃纤维(简称LGF)，备用；
b、混合料熔融、挤出、干燥：
把混合料倒入(高速)(速度范围较好的是120r/min)混合机中，(高速)搅拌混合8min后，使PA6均匀分散到其它原料中，再把混合料加入到(转速较好的为10r/min的)双螺杆挤出机中(从加料漏斗进入)，在300r/min的螺杆转速及245℃的(加工)温度下，将混合料进行熔融、从双螺杆挤出机的玻纤入口添加长玻璃纤维并与熔融的混合料混合、挤出、冷却(至室温)、切粒，再将粒料(可以置于料斗式干燥机中)在90℃温度下干燥3h，即制得高耐热长玻纤/尼龙6复合材料(或称：玻纤增强PA6材料)。
实施例13：
一种高耐热长玻纤/尼龙6复合材料的制备方法，包括下列步骤：
a、原料预处理、配料、混合：
取(原料)尼龙6(即聚酰胺-6，简称PA6)，在80℃温度下干燥10h；取65重量份干燥后的尼龙6、0.2重量份耐高温热稳定剂，混合均匀，得混合料；取28重量份的长玻璃纤维(简称LGF)，备用；
b、混合料熔融、挤出、干燥：
把混合料倒入(高速)(速度范围较好的是80r/min)混合机中，(高速)搅拌混合3min后，使PA6均匀分散到其它原料中，再把混合料加入到(转速较好的为6r/min的)双螺杆挤出机中(从加料漏斗进入)，在200r/min的螺杆转速及230℃的(加工)温度下，将混合料进行熔融、从双螺杆挤出机的玻纤入口添加长玻璃纤维并与熔融的混合料混合、挤出、冷却(至室温)、切粒，再将粒料(可以置于料斗式干燥机中)在80℃温度下干燥6h，即制得高耐热长玻纤/尼龙6复合材料(或称：玻纤增强PA6材料)。
实施例14：
一种高耐热长玻纤/尼龙6复合材料的制备方法，包括下列步骤：
a、原料预处理、配料、混合：
取(原料)尼龙6(即聚酰胺-6，简称PA6)，在90℃温度下干燥8h；取68重量份干燥后的尼龙6、0.5重量份耐高温热稳定剂、0.4重量份无水氯化钙、0.4重量份硅烷偶联剂，混合均匀，得混合料；取30重量份的长玻璃纤维(简称LGF)，备用；
b、混合料熔融、挤出、干燥：
把混合料倒入(高速)(速度范围较好的是100r/min)混合机中，(高速)搅拌混合5min后，使PA6均匀分散到其它原料中，再把混合料加入到(转速较好的为8r/min的)双螺杆挤出机中(从加料漏斗进入)，在250r/min的螺杆转速及238℃的(加工)温度下，将混合料进行熔融、从双螺杆挤出机的玻纤入口添加长玻璃纤维并与熔融的混合料混合、挤出、冷却(至室温)、切粒，再将粒料(可以置于料斗式干燥机中)在85℃温度下干燥5h，即制得高耐热长玻纤/尼龙6复合材料(或称：玻纤增强PA6材料)。
实施例15-21：
一种高耐热长玻纤/尼龙6复合材料的制备方法，包括下列步骤：
a、原料预处理、配料、混合：
取(原料)尼龙6(即聚酰胺-6，简称PA6)，在80～95℃温度下干燥6～10h；取65～70重量份干燥后的尼龙6、0.2～0.8重量份耐高温热稳定剂、0～0.8重量份无水氯化钙、0～0.8重量份硅烷偶联剂，混合均匀，得混合料；取28～32重量份(实施例15-21分别为：28、29、30、30、31、31、32重量份)的长玻璃纤维(简称LGF)，备用；
各实施例中各原料组分的具体重量份用量见下表：
b、混合料熔融、挤出、干燥：
把混合料倒入(高速)(速度范围较好的是80～120r/min)混合机中，(高速)搅拌混合3～8min后，使PA6均匀分散到其它原料中，再把混合料加入到(转速较好的为6～10r/min的)双螺杆挤出机中(从加料漏斗进入)，在200～300r/min的螺杆转速及230℃～245℃的(加工)温度下，将混合料进行熔融、从双螺杆挤出机的玻纤入口添加长玻璃纤维并与熔融的混合料混合、挤出、冷却(至室温)、切粒，再将粒料(可以置于料斗式干燥机中)在80～90℃温度下干燥3～6h，即制得高耐热长玻纤/尼龙6复合材料(或称：玻纤增强PA6材料)。
实施例22：
一种高耐热长玻纤/尼龙6复合材料的制备方法，步骤a中所述原料预处理、配料、混合，是：取(原料)尼龙6，在80℃温度下干燥10h；取65重量份干燥后的尼龙6、0.2重量份耐高温热稳定剂、0.1重量份无水氯化钙，混合均匀，得混合料；取28重量份的长玻璃纤维(简称LGF)，备用；
其它同实施例12-21中任一，省略。
实施例23：
一种高耐热长玻纤/尼龙6复合材料的制备方法，步骤a中所述原料预处理、配料、混合，是：取(原料)尼龙6，在95℃温度下干燥6h；取70重量份干燥后的尼龙6、0.8重量份耐高温热稳定剂、0.8重量份无水氯化钙，混合均匀，得混合料；取32重量份的长玻璃纤维(简称LGF)，备用；
其它同实施例12-21中任一，省略。
实施例24：
一种高耐热长玻纤/尼龙6复合材料的制备方法，步骤a中所述原料预处理、配料、混合，是：取(原料)尼龙6，在90℃温度下干燥8h；取67重量份干燥后的尼龙6、0.5重量份耐高温热稳定剂、0.4重量份无水氯化钙、0.4重量份硅烷偶联剂，混合均匀，得混合料；取30重量份的长玻璃纤维(简称LGF)，备用；
其它同实施例12-21中任一，省略。
实施例25-31：
一种高耐热长玻纤/尼龙6复合材料的制备方法，步骤a中所述原料预处理、配料、混合，是：取(原料)尼龙6，在80～95℃温度下干燥6～10h；取65～70重量份干燥后的尼龙6、0.2～0.8重量份耐高温热稳定剂、0.1～0.8重量份无水氯化钙，混合均匀，得混合料；取28～32重量份(实施例25-31分别为：28、29、30、30、31、31、32重量份)的长玻璃纤维(简称LGF)，备用；
各实施例中各原料组分的具体重量份用量见下表：
其它同实施例12-21中任一，省略。
实施例32：
一种高耐热长玻纤/尼龙6复合材料的制备方法，步骤a中所述原料预处理、配料、混合，是：取(原料)尼龙6，在81℃温度下干燥110h；取651重量份干燥后的尼龙6、0.21重量份耐高温热稳定剂、0.1重量份硅烷偶联剂，混合均匀，得混合料；取28重量份的长玻璃纤维(简称LGF)，备用；
其它同实施例12-21中任一，省略。
实施例33：
一种高耐热长玻纤/尼龙6复合材料的制备方法，步骤a中所述原料预处理、配料、混合，是：取(原料)尼龙6，在94℃温度下干燥7h；取70重量份干燥后的尼龙6、0.8重量份耐高温热稳定剂、0.6重量份无水氯化钙、0.8重量份硅烷偶联剂，混合均匀，得混合料；取32重量份的长玻璃纤维(简称LGF)，备用；
其它同实施例12-21中任一，省略。
实施例34：
一种高耐热长玻纤/尼龙6复合材料的制备方法，步骤a中所述原料预处理、配料、混合，是：取(原料)尼龙6，在87℃温度下干燥8h；取67重量份干燥后的尼龙6、0.5重量份耐高温热稳定剂、0.3重量份无水氯化钙、0.3重量份硅烷偶联剂，混合均匀，得混合料；取30重量份的长玻璃纤维(简称LGF)，备用；
其它同实施例12-21中任一，省略。
实施例35-41：
一种高耐热长玻纤/尼龙6复合材料的制备方法，步骤a中所述原料预处理、配料、混合，是：取(原料)尼龙6，在80～95℃温度下干燥6～10h；取65～70重量份干燥后的尼龙6、0.2～0.8重量份耐高温热稳定剂、0.1～0.8重量份硅烷偶联剂，混合均匀，得混合料；取28～32重量份(实施例35-41分别为：28、29、30、30、31、31、32重量份)的长玻璃纤维(简称LGF)，备用；
各实施例中各原料组分的具体重量份用量见下表：
其它同实施例12-21中任一，省略。
实施例42：
一种高耐热长玻纤/尼龙6复合材料的制备方法，其特征是：步骤a中所述原料预处理、配料、混合，是：取(原料)尼龙6，在80℃温度下干燥10h；取65重量份干燥后的尼龙6、0.2重量份耐高温热稳定剂、0.1重量份无水氯化钙、0.1重量份硅烷偶联剂，混合均匀，得混合料；取28重量份的长玻璃纤维(简称LGF)，备用；
其它同实施例12-21中任一，省略。
实施例43：
一种高耐热长玻纤/尼龙6复合材料的制备方法，其特征是：步骤a中所述原料预处理、配料、混合，是：取(原料)尼龙6，在95℃温度下干燥6h；取69重量份干燥后的尼龙6、0.8重量份耐高温热稳定剂、0.8重量份无水氯化钙、0.8重量份硅烷偶联剂，混合均匀，得混合料；取31重量份的长玻璃纤维(简称LGF)，备用；
其它同实施例12-21中任一，省略。
实施例44：
一种高耐热长玻纤/尼龙6复合材料的制备方法，其特征是：步骤a中所述原料预处理、配料、混合，是：取(原料)尼龙6，在89℃温度下干燥8h；取66重量份干燥后的尼龙6、0.5重量份耐高温热稳定剂、0.45重量份无水氯化钙、0.45重量份硅烷偶联剂，混合均匀，得混合料；取30重量份的长玻璃纤维(简称LGF)，备用；
其它同实施例12-21中任一，省略。
实施例45-51：
一种高耐热长玻纤/尼龙6复合材料的制备方法，其特征是：步骤a中所述原料预处理、配料、混合，是：取(原料)尼龙6，在80～95℃温度下干燥6～10h；取65～70重量份干燥后的尼龙6、0.2～0.8重量份耐高温热稳定剂、0.1～0.8重量份无水氯化钙、0.1～0.8重量份硅烷偶联剂，混合均匀，得混合料；取28～32重量份(实施例45-51分别为：28、29、30、30、31、31、32重量份)的长玻璃纤维(简称LGF)，备用；
各实施例中各原料组分的具体重量份用量见下表：
其它同实施例12-21中任一，省略。
上述实施例中：步骤a中所述耐高温热稳定剂(或称：复合热氧稳定剂、耐热助剂、HQW稳定剂、HQW热氧稳定剂)的制备方法是：按硬脂酸钡:硬脂酸铝:碘化钾:溴化铜:N、N’-烷基芳基对苯二胺＝12:12:30:35:1的质量比取硬脂酸钡、硬脂酸铝、碘化钾、溴化铜、以及N、N’-烷基芳基对苯二胺，均匀混合，即制得耐高温热稳定剂；原料硬脂酸钡、硬脂酸铝、碘化钾、溴化铜，以及N、N’-烷基芳基对苯二胺均可以是：成都长征化学试剂有限公司公司、成都科龙化学试剂有限公司公司、天津科密欧化学试剂有限公司等提供，较好的皆为分析纯；
所述N、N’-烷基芳基对苯二胺可以是：N,N’-二-β萘基对苯二胺、或N,N’-(1,4-二甲基戊基)基对苯二胺。
上述实施例12-51中：步骤a中所述硅烷偶联剂可以是南京向前化工有限公司提供的牌号KH-560、南京向前化工有限公司提供的牌号KH-570、以及南京创世化工助剂有限公司提供的牌号KH-560等的硅烷偶联剂。
上述实施例12-51中：步骤a中所述长玻璃纤维(LGF)是单丝直径为13～14微米的无碱玻璃纤维；可以是重庆国际复合材料有限公司提供的牌号301CL、重庆国际复合材料有限公司提供的牌号310H、以及内江华原电子材料有限公司提供的牌号EW723AL等的长玻璃纤维。
上述实施例12-51所述高耐热长玻纤/尼龙6复合材料的制备方法，还可以包括以下步骤：
c、成型：将制得的高耐热长玻纤/尼龙6复合材料(或称：玻纤增强PA6材料)，按照要求(需要尺寸、规格、标准等)注塑成型，制得高耐热长玻纤/尼龙6复合材料产品；具体方法同现有技术。
上述实施例12-51中：步骤a中所述尼龙6(简称PA6)可以是中国石油化工股份有限公司巴陵分公司提供的牌号YH800、中国石油化工股份有限公司巴陵分公司提供的牌号BL1340、以及广东新会美达锦纶股份有限公司提供的牌号M2800等的尼龙6。
上述实施例中：步骤a中所述防潮原料无水氯化钙可以是：成都长征化学试剂有限公司、成都科龙化学试剂有限公司、以及天津科密欧化学试剂有限公司等提供的无水氯化钙，较好的皆为分析纯。
上述实施例中：所采用的各原料均为市售产品。
上述实施例中：所采用的百分比例中，未特别注明的，均为重量(质量)百分比例或本领域技术人员公知的百分比例；所述重量(质量)份可以均是克或千克。
上述实施例中：各步骤中的工艺参数(温度、时间、速度等)和各组分用量数值等为范围的，任一点均可适用。
本发明内容及上述实施例中未具体叙述的技术内容同现有技术。
本发明不限于上述实施例，本发明内容所述均可实施并具有所述良好效果。
Claims (4)
1.一种高耐热长玻纤/尼龙6复合材料的制备方法，其特征是包括下列步骤：
a、原料预处理、配料、混合：
取尼龙6，在80～95℃温度下干燥6～10h；取70重量份干燥后的尼龙6、0.2～0.8重量份耐高温热稳定剂、0.1～0.8重量份无水氯化钙、0.1～0.8重量份硅烷偶联剂，混合均匀，得混合料；取28重量份的长玻璃纤维，备用；
所述耐高温热稳定剂的制备方法是：按硬脂酸钡:硬脂酸铝:碘化钾:溴化铜:N、N’-烷基芳基对苯二胺=12:12:30:35:1的质量比取硬脂酸钡、硬脂酸铝、碘化钾、溴化铜、以及N、N’-烷基芳基对苯二胺，均匀混合，即制得耐高温热稳定剂；
b、混合料熔融、挤出、干燥：
把混合料倒入混合机中，搅拌混合3～8min后，使尼龙6均匀分散到其它原料中，再把混合料加入到双螺杆挤出机中，在200～300r/min的螺杆转速及230℃～245℃的温度下，将混合料熔融；从双螺杆挤出机的玻纤入口添加长玻璃纤维并与熔融的混合料混合、挤出、冷却、切粒，再将粒料在80～90℃温度下干燥3～6h，即制得高耐热长玻纤/尼龙6复合材料。
2.按权利要求1所述高耐热长玻纤/尼龙6复合材料的制备方法，其特征是：步骤a中所述硅烷偶联剂是南京向前化工有限公司提供的牌号KH-560、南京向前化工有限公司提供的牌号KH-570、以及南京创世化工助剂有限公司提供的牌号KH-560的硅烷偶联剂。
3.按权利要求1所述高耐热长玻纤/尼龙6复合材料的制备方法，其特征是：步骤a中所述长玻璃纤维是单丝直径为13～14微米的无碱玻璃纤维。
4.按权利要求1所述高耐热长玻纤/尼龙6复合材料的制备方法，其特征是还包括以下步骤：
c、成型：将制得的高耐热长玻纤/尼龙6复合材料，按照要求注塑成型，制得高耐热长玻纤/尼龙6复合材料产品。
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Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101191015A (zh) * | 2006-11-29 | 2008-06-04 | 浙江工业大学 | 一种尼龙66复合材料及其制法和应用 |
| CN101307147A (zh) * | 2007-09-18 | 2008-11-19 | 佛山市南海易乐工程塑料有限公司 | 一种用于铝合金门窗的玻璃纤维增强尼龙彩色隔热条及其制备方法 |
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| CN103450667A (zh) * | 2012-05-29 | 2013-12-18 | 漯河市隆诚塑业有限公司 | 高强度复合纤维增强尼龙材料及其制备方法 |
| CN103554906A (zh) * | 2013-10-23 | 2014-02-05 | 华南理工大学 | 尼龙66浸渍配料及其用于生产长玻纤增强尼龙66粒料的方法 |
| CN104004348A (zh) * | 2014-06-06 | 2014-08-27 | 宁波伊德尔新材料有限公司 | 一种高热氧稳定性和耐热性再生尼龙复合材料及其制备方法 |
| CN105968799A (zh) * | 2016-06-01 | 2016-09-28 | 烟台恒大聚合体有限公司 | 一种用于固定吸音模组的pa6卡扣材料及其制备方法 |
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| CN101191015A (zh) * | 2006-11-29 | 2008-06-04 | 浙江工业大学 | 一种尼龙66复合材料及其制法和应用 |
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