CN106479075A - 一种抗菌高性能pp‑ps复合材料及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种抗菌高性能PP‑PS复合材料,由以下重量份的组份制成:PP为30份‑50份;PS为40份‑60份;处理后的二氧化钛为8‑12份;抗氧剂为0.1份‑0.5份;润滑剂为0.4份‑0.8份;相容剂为0.1份‑0.5份;所述处理后的二氧化钛为经过甲苯二异氰酸酯处理后的二氧化钛。本申请中的TDI与纳米TiO2表面‑OH发生了化学反应,使TiO2间的势垒增加,在一定程度上抑制了因TiO2相互碰撞而引起的凝聚现象,这有效地提高了与有机物的相容性,阻止了TiO2的团聚,提高了材料的物理性能。
Description
技术领域
本发明属于高分子材料技术领域,特别是指一种抗菌高性能PP-PS复合材料及其制备方法。
背景技术
聚丙烯(PP)是一种重要的热塑性聚合物,它密度小,吸水性小,耐油和耐化学特性,并有突出的耐应力开裂性,成为现代应用最广泛的塑料之一。聚苯乙烯(PS)具有良好的综合性能,如热力学性能优异、韧性好、耐化学品性好,还有良好的耐磨性、自润滑性以及电绝缘性优异等优点。
近年来,将聚丙烯与聚苯乙烯进行共混制备合金的研究屡见不鲜,由聚丙烯与聚苯乙烯制备的复合材料现广泛用于包装材料、玩具、电器及家庭用口领域,为了保证在使用过程中的安全,在上述领域中,在使用本复合材料时,依然使用常规的杀菌技术,导致工序的增加进而影响生产成本及生产效率。
发明内容
本发明的目的是提供一种抗菌高性能PP-PS复合材料及其制备方法,以解决现有技术的聚丙烯与聚苯乙烯的复合材料不具有抗菌性能及提高复合材料的物理性能。
本发明是通过以下技术方案实现的:
一种抗菌高性能PP-PS复合材料,由以下重量份的组份制成:
所述处理后的二氧化钛为经过甲苯二异氰酸酯处理后的二氧化钛。
所述抗氧剂为三(2,4-二叔丁基)亚磷酸苯酯、四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯或1,3,5-三甲基-2,4,6-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲基)苯中的一种或多种。
所述润滑剂为硬脂酸钙或硬质酸钠中的一种或两种组合。
所述相容剂为PP-g-MAH。
所述处理后的二氧化钛的制备方法包括以下步骤:
1)称取一定量的甲苯二异氰酸酯,加入到无水甲苯中,磁力搅拌10-15分钟,得到浓度为0.1%-10%甲苯二异氰酸酯的甲苯溶液;
2)在步骤1)甲苯二异氰酸酯的甲苯溶液中加入纳米二氧化钛,超声波分散15-20分钟,再放置温度为80-100℃的油浴中反应6-8小时;
3)反应结束后用无水甲苯清洗,在80-100℃情况下干燥2-3小时,得到处理后的二氧化钛。
所述甲苯二异氰酸酯的甲苯溶液与所述纳米二氧化钛的质量比为60-80:2-6。
上述任一项所述的抗菌高性能PP-PS复合材料的制备方法,包括以下步骤:
1)称取重量份为30份-50份的PP、40份-60份的PS、0.1份-0.5份的抗氧剂、0.4份-0.8份的润滑剂、8份-12份处理后的二氧化钛、相容剂混合并搅拌均匀,得到混合料;
2)将步骤1)中的混合料挤出造粒,即得到抗菌高性能PP-PS复合材料。
所述步骤2)具体为,将步骤1)中得到的混合料投入到双螺杆挤出机的料斗中挤出造粒,其中,所述双螺杆挤出机包括顺次排布的六个温度区,第一温度区的温度为140℃~170℃,第二温度区的温度为180℃~240℃,第三温度区的温度为180℃~240℃,第四温度区的温度为180℃~240℃,第五温度区的温度为180℃~240℃,第六温度区的温度为180℃~240℃,所述双螺杆挤出机的机头温度为180℃~240℃,螺杆转速为120r/min~300r/min。
本发明的有益效果是:
本申请中的TDI与纳米TiO2表面-OH发生了化学反应,使TiO2间的势垒增加,在一定程度上抑制了因TiO2相互碰撞而引起的凝聚现象,这有效地提高了与有机物的相容性,阻止了TiO2的团聚,提高了材料的物理性能。
纳米TiO2是一种半永久维持抗菌效果的抗菌剂,不像其它抗菌剂会随着抗菌剂的溶出而效果下降。
具体实施方式
以下通过实施例来详细说明本发明的技术方案,以下的实施例仅是示例性的,仅能用来解释和说明本发明的技术方案,而不能解释为是对本发明技术方案的限制。
抗氧剂为三(2,4-二叔丁基)亚磷酸苯酯(Irganox168)、四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯(Irganox1010)和1,3,5-三甲基-2,4,6-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲基)苯(Irganox1330)。
本发明的各实施例中所用的原料如下:
PS(型号350),台湾国乔;PP(型号Z30S),大庆炼化;抗氧剂(型号Irganox1010、Irganox168、Irganox1330),瑞士汽巴精化;硬脂酸钙,湖北中料化工;硬质酸钠,湖北兴银河化工;纳米TiO2,芜湖华泰化工;PP-g-MAH,南京德巴。
本发明所用的测试仪器如下:
ZSK30型双螺杆挤出机,德国W&P公司;JL-1000型拉力试验机,广州市广才实验仪器公司生产;HTL900-T-5B型注射成型机,海太塑料机械有限公司生产;XCJ-500型冲击测试机,承德试验机厂生产;QT-1196型拉伸测试仪,东莞市高泰检测仪器有限公司;QD-GJS-B12K型高速搅拌机,北京恒奥德仪器仪表有限公司。
首先进行处理后的二氧化钛制备:
制备例1
1)称取一定量的甲苯二异氰酸酯(TDI),加入到无水甲苯中,磁力搅拌10-15分钟,得到浓度为0.1%甲苯二异氰酸酯的甲苯溶液;
2)在步骤1)甲苯二异氰酸酯的甲苯溶液中加入纳米二氧化钛,超声波分散15-20分钟,再放置温度为80-100℃的油浴中反应6-8小时;所述甲苯二异氰酸酯的甲苯溶液与所述纳米二氧化钛的质量比为60:2;
3)反应结束后用无水甲苯清洗,在80-100℃情况下干燥2-3小时,得到处理后的二氧化钛。
制备例2
1)称取一定量的甲苯二异氰酸酯(TDI),加入到无水甲苯中,磁力搅拌10-15分钟,得到浓度为10%甲苯二异氰酸酯的甲苯溶液;
2)在步骤1)甲苯二异氰酸酯的甲苯溶液中加入纳米二氧化钛,超声波分散15-20分钟,再放置温度为80-100℃的油浴中反应6-8小时;所述甲苯二异氰酸酯的甲苯溶液与所述纳米二氧化钛的质量比为60:6;
3)反应结束后用无水甲苯清洗,在80-100℃情况下干燥2-3小时,得到处理后的二氧化钛。
制备例3
1)称取一定量的甲苯二异氰酸酯(TDI),加入到无水甲苯中,磁力搅拌10-15分钟,得到浓度为2%甲苯二异氰酸酯的甲苯溶液;
2)在步骤1)甲苯二异氰酸酯的甲苯溶液中加入纳米二氧化钛,超声波分散15-20分钟,再放置温度为80-100℃的油浴中反应6-8小时;所述甲苯二异氰酸酯的甲苯溶液与所述纳米二氧化钛的质量比为60:4;
3)反应结束后用无水甲苯清洗,在80-100℃情况下干燥2-3小时,得到处理后的二氧化钛。
制备例4
1)称取一定量的甲苯二异氰酸酯(TDI),加入到无水甲苯中,磁力搅拌10-15分钟,得到浓度为5%甲苯二异氰酸酯的甲苯溶液;
2)在步骤1)甲苯二异氰酸酯的甲苯溶液中加入纳米二氧化钛,超声波分散15-20分钟,再放置温度为80-100℃的油浴中反应6-8小时;所述甲苯二异氰酸酯的甲苯溶液与所述纳米二氧化钛的质量比为60:5;
3)反应结束后用无水甲苯清洗,在80-100℃情况下干燥2-3小时,得到处理后的二氧化钛。
制备例5
1)称取一定量的甲苯二异氰酸酯(TDI),加入到无水甲苯中,磁力搅拌10-15分钟,得到浓度为1%甲苯二异氰酸酯的甲苯溶液;
2)在步骤1)甲苯二异氰酸酯的甲苯溶液中加入纳米二氧化钛,超声波分散15-20分钟,再放置温度为80-100℃的油浴中反应6-8小时;所述甲苯二异氰酸酯的甲苯溶液与所述纳米二氧化钛的质量比为70:4;
3)反应结束后用无水甲苯清洗,在80-100℃情况下干燥2-3小时,得到处理后的二氧化钛。
制备例6
1)称取一定量的甲苯二异氰酸酯(TDI),加入到无水甲苯中,磁力搅拌10-15分钟,得到浓度为0.1%甲苯二异氰酸酯的甲苯溶液;
2)在步骤1)甲苯二异氰酸酯的甲苯溶液中加入纳米二氧化钛,超声波分散15-20分钟,再放置温度为80-100℃的油浴中反应6-8小时;所述甲苯二异氰酸酯的甲苯溶液与所述纳米二氧化钛的质量比为80:2;
3)反应结束后用无水甲苯清洗,在80-100℃情况下干燥2-3小时,得到处理后的二氧化钛。
制备例7
1)称取一定量的甲苯二异氰酸酯(TDI),加入到无水甲苯中,磁力搅拌10-15分钟,得到浓度为10%甲苯二异氰酸酯的甲苯溶液;
2)在步骤1)甲苯二异氰酸酯的甲苯溶液中加入纳米二氧化钛,超声波分散15-20分钟,再放置温度为80-100℃的油浴中反应6-8小时;所述甲苯二异氰酸酯的甲苯溶液与所述纳米二氧化钛的质量比为80:6;
3)反应结束后用无水甲苯清洗,在80-100℃情况下干燥2-3小时,得到处理后的二氧化钛。
制备例8
1)称取一定量的甲苯二异氰酸酯(TDI),加入到无水甲苯中,磁力搅拌10-15分钟,得到浓度为1%甲苯二异氰酸酯的甲苯溶液;
2)在步骤1)甲苯二异氰酸酯的甲苯溶液中加入纳米二氧化钛,超声波分散15-20分钟,再放置温度为80-100℃的油浴中反应6-8小时;所述甲苯二异氰酸酯的甲苯溶液与所述纳米二氧化钛的质量比为20:1;
3)反应结束后用无水甲苯清洗,在80-100℃情况下干燥2-3小时,得到处理后的二氧化钛。
制备例9
1)称取一定量的甲苯二异氰酸酯(TDI),加入到无水甲苯中,磁力搅拌10-15分钟,得到浓度为2%甲苯二异氰酸酯的甲苯溶液;
2)在步骤1)甲苯二异氰酸酯的甲苯溶液中加入纳米二氧化钛,超声波分散15-20分钟,再放置温度为80-100℃的油浴中反应6-8小时;所述甲苯二异氰酸酯的甲苯溶液与所述纳米二氧化钛的质量比为80:5;
3)反应结束后用无水甲苯清洗,在80-100℃情况下干燥2-3小时,得到处理后的二氧化钛。
制备例10
1)称取一定量的甲苯二异氰酸酯(TDI),加入到无水甲苯中,磁力搅拌10-15分钟,得到浓度为5%甲苯二异氰酸酯的甲苯溶液;
2)在步骤1)甲苯二异氰酸酯的甲苯溶液中加入纳米二氧化钛,超声波分散15-20分钟,再放置温度为80-100℃的油浴中反应6-8小时;所述甲苯二异氰酸酯的甲苯溶液与所述纳米二氧化钛的质量比为70:3;
3)反应结束后用无水甲苯清洗,在80-100℃情况下干燥2-3小时,得到处理后的二氧化钛。
实施例1
1)称取重量份为30份PP、40份PS、8份制备1至制备10中任一经过处理的二氧化钛、0.1份Irganox1330、0.1份PP-g-MAH和0.4份硬质酸钠混合并搅拌均匀,得到混合料;
2)将步骤1)中得到的混合料投入到双螺杆挤出机的料斗中挤出造粒,即得到PP-PS复合材料P1,其中,双螺杆挤出机的第一温度区的温度为140℃,第二温度区的温度为180℃,第三温度区的温度为180℃,第四温度区的温度为180℃,第五温度区的温度为180℃,第六温度区的温度为180℃,所述双螺杆挤出机的机头温度为180℃,螺杆转速为120r/min。
实施例2
1)称取重量份为50份PP、60份PS、12份制备1至制备10中任一经过处理的二氧化钛、0.2份Irganox1330、0.1份Irganox1010、0.2份Irganox168、0.5份PP-g-MAH和0.8份硬质酸钙混合并搅拌均匀,得到混合料;
2)将步骤1)中得到的混合料投入到双螺杆挤出机的料斗中挤出造粒,即得到PP-PS复合材料P2,其中,双螺杆挤出机的第一温度区的温度为170℃,第二温度区的温度为240℃,第三温度区的温度为240℃,第四温度区的温度为240℃,第五温度区的温度为240℃,第六温度区的温度为240℃,所述双螺杆挤出机的机头温度为240℃,螺杆转速为300r/min。
实施例3
1)称取重量份为40份PP、50份PS、10份制备1至制备10中任一经过处理的二氧化钛、0.2份Irganox1330、0.1份Irganox168、0.3份PP-g-MAH、0.4份硬质酸钙和0.2份硬质酸钠混合并搅拌均匀,得到混合料;
2)将步骤1)中得到的混合料投入到双螺杆挤出机的料斗中挤出造粒,即得到PP-PS复合材料P3,其中,双螺杆挤出机的第一温度区的温度为165℃,第二温度区的温度为210℃,第三温度区的温度为210℃,第四温度区的温度为210℃,第五温度区的温度为210℃,第六温度区的温度为210℃,所述双螺杆挤出机的机头温度为210℃,螺杆转速为210r/min。
实施例4
1)称取重量份为45份PP、45份PS、11份制备1至制备10中任一经过处理的二氧化钛、0.1份Irganox1010、0.1份Irganox168、0.4份PP-g-MAH、0.5份硬质酸钠混合并搅拌均匀,得到混合料;
2)将步骤1)中得到的混合料投入到双螺杆挤出机的料斗中挤出造粒,即得到PP-PS复合材料P4,其中,双螺杆挤出机的第一温度区的温度为160℃,第二温度区的温度为200℃,第三温度区的温度为200℃,第四温度区的温度为200℃,第五温度区的温度为200℃,第六温度区的温度为200℃,所述双螺杆挤出机的机头温度为210℃,螺杆转速为240r/min。
实施例5
1)称取重量份为30份PP、55份PS、9份制备1至制备10中任一经过处理的二氧化钛、0.2份Irganox1010、0.2份PP-g-MAH、0.5硬脂酸钙和0.2份硬质酸钠混合并搅拌均匀,得到混合料;
2)将步骤1)中得到的混合料投入到双螺杆挤出机的料斗中挤出造粒,即得到PP-PS复合材料P5,其中,双螺杆挤出机的第一温度区的温度为150℃,第二温度区的温度为190℃,第三温度区的温度为190℃,第四温度区的温度为200℃,第五温度区的温度为200℃,第六温度区的温度为210℃,所述双螺杆挤出机的机头温度为210℃,螺杆转速为250r/min。
对比例1
1)称取重量份为30份PP、40份PS、0.2份Irganox1010、0.1硬脂酸钙、0.5份硬质酸钠和0.2份PP-g-MAH混合并搅拌均匀,得到混合料;
2)将步骤1)中得到的混合料投入到双螺杆挤出机的料斗中挤出造粒,即得到PP-PS复合材料D1,其中,双螺杆挤出机的第一温度区的温度为160℃,第二温度区的温度为200℃,第三温度区的温度为200℃,第四温度区的温度为200℃,第五温度区的温度为200℃,第六温度区的温度为210℃,所述双螺杆挤出机的机头温度为210℃,螺杆转速为250r/min。
将上述实施例1-5及对比例1制备的PP-PS复合材料用注塑机制成样条测试,测试数据如下表:
通过上表对比可看出,本发明制得的PP-PS复合材料较对比例中的PP-PS相比,不但物理性能得到了提升,而且抗菌性能也得到了很大程度上改善,这大大扩展了PP-PS复合材料的应用领域,具有非常现实的意义。
以上仅是本发明的优选实施方式的描述,应当指出,由于文字表达的有限性,而在客观上存在无限的具体结构,对于本技术领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明原理的前提下,还可以做出若干改进和润饰,这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。
Claims (8)
1.一种抗菌高性能PP-PS复合材料,其特征在于,由以下重量份的组份制成:
所述处理后的二氧化钛为经过甲苯二异氰酸酯处理后的二氧化钛。
2.根据权利要求1所述的抗菌高性能PP-PS复合材料,其特征在于,所述抗氧剂为三(2,4-二叔丁基)亚磷酸苯酯、四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯或1,3,5-三甲基-2,4,6-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲基)苯中的一种或多种。
3.根据权利要求1所述的抗菌高性能PP-PS复合材料,其特征在于,所述润滑剂为硬脂酸钙或硬质酸钠中的一种或两种组合。
4.根据权利要求1所述的抗菌高性能PP-PS复合材料,其特征在于,所述相容剂为PP-g-MAH。
5.根据权利要求1所述的抗菌高性能PP-PS复合材料,其特征在于,所述处理后的二氧化钛的制备方法包括以下步骤:
1)称取一定量的甲苯二异氰酸酯,加入到无水甲苯中,磁力搅拌10-15分钟,得到浓度为0.1%-10%甲苯二异氰酸酯的甲苯溶液;
2)在步骤1)甲苯二异氰酸酯的甲苯溶液中加入纳米二氧化钛,超声波分散15-20分钟,再放置温度为80-100℃的油浴中反应6-8小时;
3)反应结束后用无水甲苯清洗,在80-100℃情况下干燥2-3小时,得到处理后的二氧化钛。
6.根据权利要求5所述的抗菌高性能PP-PS复合材料,其特征在于,所述甲苯二异氰酸酯的甲苯溶液与所述纳米二氧化钛的质量比为60-80:2-6。
7.上述权利要求1至6中任一项所述的抗菌高性能PP-PS复合材料的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
1)称取重量份为30份-50份的PP、40份-60份的PS、0.1份-0.5份的抗氧剂、0.4份-0.8份的润滑剂、8份-12份处理后的二氧化钛、相容剂混合并搅拌均匀,得到混合料;
2)将步骤1)中的混合料挤出造粒,即得到抗菌高性能PP-PS复合材料。
8.根据权利要求7所述的抗菌高性能PP-PS复合材料的制备方法,其特征在于,所述步骤2)具体为,将步骤1)中得到的混合料投入到双螺杆挤出机的料斗中挤出造粒,其中,所述双螺杆挤出机包括顺次排布的六个温度区,第一温度区的温度为140℃~170℃,第二温度区的温度为180℃~240℃,第三温度区的温度为180℃~240℃,第四温度区的温度为180℃~240℃,第五温度区的温度为180℃~240℃,第六温度区的温度为180℃~240℃,所述双螺杆挤出机的机头温度为180℃~240℃,螺杆转速为120r/min~300r/min。
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